JP3257050B2 - 高光学純度を持つ１−フェニル−１，３−プロパンジオール類の製造方法 - Google Patents
高光学純度を持つ１−フェニル−１，３−プロパンジオール類の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、光学活性な生理活性化
合物、特にトモキセチン、フルオキセチンなどの出発原
料として有用な高い光学純度を有する光学活性化合物、
すなわち、光学活性１−フェニル−１，３−プロパンジ
オール類の製造方法に関するものである。
合物、特にトモキセチン、フルオキセチンなどの出発原
料として有用な高い光学純度を有する光学活性化合物、
すなわち、光学活性１−フェニル−１，３−プロパンジ
オール類の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】トモキセチン、フルオキセチンは抗鬱剤
として有用であるが、不斉炭素を有するため２種の光学
異性体が存在する。このうち抗鬱剤として効果があるの
はＳ体に限られており、実用に際してはＳ体のみを用い
ることが必須条件になり、ラセミ体或いは低い光学純度
を用いたとき充分な生理活性を示さない(Drugs Future,
11, 134(1986). S. I. Ankier, Prog. Med. Chem., 2
3, 121(1986))。
として有用であるが、不斉炭素を有するため２種の光学
異性体が存在する。このうち抗鬱剤として効果があるの
はＳ体に限られており、実用に際してはＳ体のみを用い
ることが必須条件になり、ラセミ体或いは低い光学純度
を用いたとき充分な生理活性を示さない(Drugs Future,
11, 134(1986). S. I. Ankier, Prog. Med. Chem., 2
3, 121(1986))。
【０００３】光学活性トモキセチン、フルオキセチンを
製造する場合、光学活性１−フェニル−１，３−プロパ
ンジオールが出発原料として有用である。しかしながら
高光学純度で光学活性１−フェニル−１，３−プロパン
ジオールを得る方法はあまり知られておらず、そのため
光学純度を容易に向上せしめることができる簡便な精製
法が待望されている（Y. Gao and K. B. Sharpless, J.
Org. Chem., 53, 4081(1988))。
製造する場合、光学活性１−フェニル−１，３−プロパ
ンジオールが出発原料として有用である。しかしながら
高光学純度で光学活性１−フェニル−１，３−プロパン
ジオールを得る方法はあまり知られておらず、そのため
光学純度を容易に向上せしめることができる簡便な精製
法が待望されている（Y. Gao and K. B. Sharpless, J.
Org. Chem., 53, 4081(1988))。
【０００４】また、フェニル基上に置換基の導入された
トモキセチン、フルオキセチンのアナローグの生理活性
については検討されていないが、置換基効果により更に
強い生理活性の発現も期待できる。
トモキセチン、フルオキセチンのアナローグの生理活性
については検討されていないが、置換基効果により更に
強い生理活性の発現も期待できる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、高光学純度
な光学活性１−フェニル−１，３−プロパンジオール類
を得る効率的な方法として、光学純度を容易に向上させ
ることができる簡便な精製法を提供しようとするもので
ある。
な光学活性１−フェニル−１，３−プロパンジオール類
を得る効率的な方法として、光学純度を容易に向上させ
ることができる簡便な精製法を提供しようとするもので
ある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
【０００７】
【化２】
【０００８】（但し上式に於て、Ｘはハロゲン原子もし
くは炭素数１〜４のアルコキシ基を示す。）で示され光
学純度が20％eeないしは100％ee未満であるＲまたはＳ
−１−フェニル−１，３−プロパンジオール類を溶媒か
ら再結晶し、100％eeであるＲまたはＳ−１−フェニル
−１，３−プロパンジオール類を得ることを特徴とする
高光学純度な光学活性１−フェニル−１，３−プロパン
ジオール類の製造方法である。
くは炭素数１〜４のアルコキシ基を示す。）で示され光
学純度が20％eeないしは100％ee未満であるＲまたはＳ
−１−フェニル−１，３−プロパンジオール類を溶媒か
ら再結晶し、100％eeであるＲまたはＳ−１−フェニル
−１，３−プロパンジオール類を得ることを特徴とする
高光学純度な光学活性１−フェニル−１，３−プロパン
ジオール類の製造方法である。
【０００９】本発明は、光学的に純粋でない１−フェニ
ル−１，３−プロパンジオール類を各種溶媒に溶解せし
めたのち冷却し、結晶として析出した１−フェニル−
１，３−プロパンジオール類を溶媒より除去することに
より光学的に純粋な１−フェニル−１，３−ブロパンジ
オール類を得ることにより完遂される。本発明に於て、
光学的に純粋でない１−フェニル−１，３−プロパンジ
オール類としては、光学純度が20％eeないし100％ee未
満であるものを用いることが可能であるが、光学純度が
高いほど精製の収率は高い。
ル−１，３−プロパンジオール類を各種溶媒に溶解せし
めたのち冷却し、結晶として析出した１−フェニル−
１，３−プロパンジオール類を溶媒より除去することに
より光学的に純粋な１−フェニル−１，３−ブロパンジ
オール類を得ることにより完遂される。本発明に於て、
光学的に純粋でない１−フェニル−１，３−プロパンジ
オール類としては、光学純度が20％eeないし100％ee未
満であるものを用いることが可能であるが、光学純度が
高いほど精製の収率は高い。
【００１０】また本発明に於て用いる溶媒は、光学的に
純粋でない１−フェニル−１，３−プロパンジオール類
を溶解することができるものであれば良いが、好ましく
はペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪
族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサンなどの脂
環族炭化水素、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸
メチル、プロピオン酸エチルなどのエステル類、ジエチ
ルエーテル、ジイソプロピルエーテルなどのエーテル
類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族類、メ
タノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール
類、エチレングリコール、ジエチレングリコールなどの
グリコール類、水、あるいはそれらの混合溶媒である。
純粋でない１−フェニル−１，３−プロパンジオール類
を溶解することができるものであれば良いが、好ましく
はペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪
族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサンなどの脂
環族炭化水素、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸
メチル、プロピオン酸エチルなどのエステル類、ジエチ
ルエーテル、ジイソプロピルエーテルなどのエーテル
類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族類、メ
タノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール
類、エチレングリコール、ジエチレングリコールなどの
グリコール類、水、あるいはそれらの混合溶媒である。
【００１１】更に本発明における光学的に純粋な１−フ
ェニル−１，３−プロパンジオール類の溶媒中での結晶
化は、加熱溶解したのち放冷することによっても、溶解
したのち冷却することによっても行える。
ェニル−１，３−プロパンジオール類の溶媒中での結晶
化は、加熱溶解したのち放冷することによっても、溶解
したのち冷却することによっても行える。
【００１２】
【発明の効果】光学的に純粋でない１−フェニル−１，
３−プロパンジオール類を再結晶というきわめて簡単な
手段で精製し、光学的に純粋な１−フェニル−１，３−
プロパンジオール類を提供することができた。
３−プロパンジオール類を再結晶というきわめて簡単な
手段で精製し、光学的に純粋な１−フェニル−１，３−
プロパンジオール類を提供することができた。
【００１３】
【実施例】以下、更に本発明を代表的な実施例により説
明する。実施例中における光学活性な１−フェニル−
１，３−プロパンジオール類の光学純度は、つぎの２方
法のいずれかで決定した。方法１ 光学分割カラムでＲ体とＳ体が分離可能な場合は、光学
分割カラムを用いた液体クロマトグラフィーによって光
学純度を決定した。光学分割カラムとしてはキラルセル
ＯＢ（ダイセル化学工業株式会社）が好適であった。
明する。実施例中における光学活性な１−フェニル−
１，３−プロパンジオール類の光学純度は、つぎの２方
法のいずれかで決定した。方法１ 光学分割カラムでＲ体とＳ体が分離可能な場合は、光学
分割カラムを用いた液体クロマトグラフィーによって光
学純度を決定した。光学分割カラムとしてはキラルセル
ＯＢ（ダイセル化学工業株式会社）が好適であった。
【００１４】方法２ 光学分割カラムでＲ体とＳ体が分離不可能な場合には、
次のスキームにしたがって１−フェニル−１，３−プロ
パンジオール類と（−）−メントンより合成したジアス
テレオマーをキャピラリーガスクロマトグラフィーによ
り分析することにより光学純度を算出した。
次のスキームにしたがって１−フェニル−１，３−プロ
パンジオール類と（−）−メントンより合成したジアス
テレオマーをキャピラリーガスクロマトグラフィーによ
り分析することにより光学純度を算出した。
【００１５】
【化３】
【００１６】図５にラセミ体である１−（４−メトキシ
フェニル）−１，３−プロパンジオールと（−）−メン
トンより合成したジアステレオマー（「化３」において
Ｘがメトキシ基であるもの）をキャピラリーガスクロマ
トグラフィーにより分析したときのクロマトグラムを示
す。各ジアステレオマー由来のピークは完全に分離して
おりこれによって光学純度が算出される。
フェニル）−１，３−プロパンジオールと（−）−メン
トンより合成したジアステレオマー（「化３」において
Ｘがメトキシ基であるもの）をキャピラリーガスクロマ
トグラフィーにより分析したときのクロマトグラムを示
す。各ジアステレオマー由来のピークは完全に分離して
おりこれによって光学純度が算出される。
【００１７】実施例１ 光学純度57.7％eeであるＲ−１−フェニル−１，３−プ
ロパンジオール100gをトルエン100mlに加熱溶解したの
ち、室温まで放冷した。析出した結晶を吸引濾過により
集め減圧下乾燥し、無色針状結晶のＲ−１−フェニル−
１，３−プロパンジオール54ｇを得た。 ［α］D 28 ＋69.5゜(c1.09, CHCl3) 融点：61.8〜63.4℃1 Ｈ−ＮＭＲ（90ＭＨｚ、CDCl3、内部標準ＴＭＳ）； δ：7.34(s，5H), 4.94(q, 1H), 3.84(t, 2H),2.65（br
s, 2H)，2.07〜1.92(m, 2H) また、前述の光学純度決定方法１により光学分割カラム
を用いた液体クロマトグラフィーを使用して光学純度を
測定したところ100％eeであった。
ロパンジオール100gをトルエン100mlに加熱溶解したの
ち、室温まで放冷した。析出した結晶を吸引濾過により
集め減圧下乾燥し、無色針状結晶のＲ−１−フェニル−
１，３−プロパンジオール54ｇを得た。 ［α］D 28 ＋69.5゜(c1.09, CHCl3) 融点：61.8〜63.4℃1 Ｈ−ＮＭＲ（90ＭＨｚ、CDCl3、内部標準ＴＭＳ）； δ：7.34(s，5H), 4.94(q, 1H), 3.84(t, 2H),2.65（br
s, 2H)，2.07〜1.92(m, 2H) また、前述の光学純度決定方法１により光学分割カラム
を用いた液体クロマトグラフィーを使用して光学純度を
測定したところ100％eeであった。
【００１８】(測定条件、カラム：キラルセルＯＢ（25c
m×0.46cm、ダイセル化学工業株式会社) 、溶媒：ヘキ
サン／イソプロパノール（９／１）、流速：0.5ml/min)
図１に、原料として使用した光学純度57.7％eeであるＲ
−１−フェニル−１,３−プロパンジオールの液体クロ
マトグラフィー分析チャート、および図２に、製造した
光学純度100％eeであるＲ−１−フェニル−１, ３−プ
ロパンジオールの液体クロマトグラフィー分析チャート
を示す。
m×0.46cm、ダイセル化学工業株式会社) 、溶媒：ヘキ
サン／イソプロパノール（９／１）、流速：0.5ml/min)
図１に、原料として使用した光学純度57.7％eeであるＲ
−１−フェニル−１,３−プロパンジオールの液体クロ
マトグラフィー分析チャート、および図２に、製造した
光学純度100％eeであるＲ−１−フェニル−１, ３−プ
ロパンジオールの液体クロマトグラフィー分析チャート
を示す。
【００１９】実施例２ 光学純度74.8％eeであるＳ−１−フェニル−１, ３−ブ
ロパンジオール100gをヘプタン／酢酸エチル（９／５）
混合溶媒600mlに加熱溶解したのち、室温まで放冷し
た。析出した結晶を吸引濾過により集め減圧下乾燥し、
無色針状結晶のＳ−１−フェニル−１，３−プロパンジ
オール71ｇを得た。 ［α］D 28 −68.3゜(c1.34, CHCl3) 融点：62.0〜63.4℃1 Ｈ−ＮＭＲ（90ＭＨｚ、CDCl3、内部標準ＴＭＳ）； δ：7.34(s，5H), 4.94(q, 1H), 3.84(t，2H),2.65(br
s，2H), 2.07〜1.92(m，2H) また、前述の光学純度決定方法１により光学分割カラム
を用いた液体クロマトグラフィーを使用して光学純度を
測定したところ100％eeであった。
ロパンジオール100gをヘプタン／酢酸エチル（９／５）
混合溶媒600mlに加熱溶解したのち、室温まで放冷し
た。析出した結晶を吸引濾過により集め減圧下乾燥し、
無色針状結晶のＳ−１−フェニル−１，３−プロパンジ
オール71ｇを得た。 ［α］D 28 −68.3゜(c1.34, CHCl3) 融点：62.0〜63.4℃1 Ｈ−ＮＭＲ（90ＭＨｚ、CDCl3、内部標準ＴＭＳ）； δ：7.34(s，5H), 4.94(q, 1H), 3.84(t，2H),2.65(br
s，2H), 2.07〜1.92(m，2H) また、前述の光学純度決定方法１により光学分割カラム
を用いた液体クロマトグラフィーを使用して光学純度を
測定したところ100％eeであった。
【００２０】(測定条件、カラム：キラルセルＯＢ（25c
m×0.46cm、ダイセル化学工業株式会社) 、溶媒：ヘキ
サン／イソプロパノール（９／１）、流速：0.5ml/min)
図３に、原料として使用した光学純度74.8％eeであるＳ
−１−フェニル−１,３−プロパンジオールの液体クロ
マトグラフィー分析チャート、および図４に、製造した
光学純度100 ％eeであるＳ−１−フェニル−１, ３−プ
ロパンジオールの液体クロマトグラフィー分析チャート
を示す。
m×0.46cm、ダイセル化学工業株式会社) 、溶媒：ヘキ
サン／イソプロパノール（９／１）、流速：0.5ml/min)
図３に、原料として使用した光学純度74.8％eeであるＳ
−１−フェニル−１,３−プロパンジオールの液体クロ
マトグラフィー分析チャート、および図４に、製造した
光学純度100 ％eeであるＳ−１−フェニル−１, ３−プ
ロパンジオールの液体クロマトグラフィー分析チャート
を示す。
【００２１】実施例３ 光学純度78.5％eeであるＲ−１−（４−フルオロフェニ
ル）−１，３−プロパンジオール27ｇをトルエン40mlに
加熱溶解したのち室温まで放冷した。析出した結晶を吸
引濾過により集め減圧下乾燥し、無色針状結晶のＲ−１
−（４−フルオロフェニル−１，３−プロパンジオール
12ｇを得た。 ［α］D 25 ＋59.4°(c1.06, CHCl3) 融点：47.7〜50.5℃1 Ｈ−ＮＭＲ（90ＭＨｚ、CDCl3、内部標準ＴＭＳ）； δ：7.42〜6.93(m，4H), 4.95(m, 1H), 3.86(q，2H),2.
93(d, 1H), 2.29(t, 1H), 2.06〜1.85(m, 2H) また、前述の光学純度決定方法２により光学純度を測定
したところ100％eeであった。 (測定条件、カラム：Ｇ−205 (1.2μm×40ｍ、化学品検
査協会）、キャリヤーガス：ヘリウム（20ml／min ) 、
インジェクション温度：300℃、カラム温度：200℃（１
min)〜280℃（５℃／min)) 。
ル）−１，３−プロパンジオール27ｇをトルエン40mlに
加熱溶解したのち室温まで放冷した。析出した結晶を吸
引濾過により集め減圧下乾燥し、無色針状結晶のＲ−１
−（４−フルオロフェニル−１，３−プロパンジオール
12ｇを得た。 ［α］D 25 ＋59.4°(c1.06, CHCl3) 融点：47.7〜50.5℃1 Ｈ−ＮＭＲ（90ＭＨｚ、CDCl3、内部標準ＴＭＳ）； δ：7.42〜6.93(m，4H), 4.95(m, 1H), 3.86(q，2H),2.
93(d, 1H), 2.29(t, 1H), 2.06〜1.85(m, 2H) また、前述の光学純度決定方法２により光学純度を測定
したところ100％eeであった。 (測定条件、カラム：Ｇ−205 (1.2μm×40ｍ、化学品検
査協会）、キャリヤーガス：ヘリウム（20ml／min ) 、
インジェクション温度：300℃、カラム温度：200℃（１
min)〜280℃（５℃／min)) 。
【００２２】実施例４ 光学純度65.5％eeであるＳ−１−（４−フルオロフェニ
ル）−１，３−プロパンジオール33ｇをトルエン55mlに
加熱溶解したのち室温まで放冷した。析出した結晶を吸
引濾過により集め減圧下乾燥し無色針状結晶のＳ−１−
（４−フルオロフェニル−１，３−プロパンジオール10
ｇを得た。 ［α］D 26−59.4°(c1.01, CHCl3) 融点：47.7〜50.5℃1 Ｈ−ＮＭＲ（90ＭＨｚ、CDCl3、内部標準ＴＭＳ）； δ：7.42〜6.93(m，4H), 4.95(m, 1H), 3.86(q，2H),2.
93(d, 1H), 2.29(t, 1H), 2.06〜1.85(m, 2H) また、前述の光学純度決定方法２により光学純度を測定
したところ100％eeであった。 (測定条件、カラム：Ｇ−205 (1.2μm×40ｍ、化学品検
査協会）、キャリヤーガス：ヘリウム（20ml／min ) 、
インジェクション温度：300℃、カラム温度：200℃（１
min)〜280℃（５℃／min)) 。
ル）−１，３−プロパンジオール33ｇをトルエン55mlに
加熱溶解したのち室温まで放冷した。析出した結晶を吸
引濾過により集め減圧下乾燥し無色針状結晶のＳ−１−
（４−フルオロフェニル−１，３−プロパンジオール10
ｇを得た。 ［α］D 26−59.4°(c1.01, CHCl3) 融点：47.7〜50.5℃1 Ｈ−ＮＭＲ（90ＭＨｚ、CDCl3、内部標準ＴＭＳ）； δ：7.42〜6.93(m，4H), 4.95(m, 1H), 3.86(q，2H),2.
93(d, 1H), 2.29(t, 1H), 2.06〜1.85(m, 2H) また、前述の光学純度決定方法２により光学純度を測定
したところ100％eeであった。 (測定条件、カラム：Ｇ−205 (1.2μm×40ｍ、化学品検
査協会）、キャリヤーガス：ヘリウム（20ml／min ) 、
インジェクション温度：300℃、カラム温度：200℃（１
min)〜280℃（５℃／min)) 。
【００２３】実施例５ 光学純度60.0％eeであるＳ−１−（４−メトキシフェニ
ル）−１，３−プロパンジオール14ｇ（［α］D 26−30.
5°(c1.09, CHCl3 ）をヘプタン／酢酸エチル（９／
４）混合溶媒80mlに加熱溶解したのち、室温まで放冷し
た。析出した結晶を吸引濾過により集め、減圧下乾燥し
無色針状結晶のＳ−１−（４−メトキシフェニル−１，
３−プロパンジオール5.3gを得た。 ［α］D 31−59.7°(c0.432, CHCl3、内部標準ＴＭＳ） 融点：66.2〜67.2℃1 Ｈ−ＮＭＲ（90ＭＨｚ、CDCl3、内部標準ＴＭＳ）； δ：7.10（q, 4H), 4.86(q，1H), 3.79(t, 2H),3.78
（s, 3H), 2.98(brs, 2H), 2.03〜1.83(m, 2H) また、前述の光学純度決定方法２により光学純度を測定
したところ100％eeであった。
ル）−１，３−プロパンジオール14ｇ（［α］D 26−30.
5°(c1.09, CHCl3 ）をヘプタン／酢酸エチル（９／
４）混合溶媒80mlに加熱溶解したのち、室温まで放冷し
た。析出した結晶を吸引濾過により集め、減圧下乾燥し
無色針状結晶のＳ−１−（４−メトキシフェニル−１，
３−プロパンジオール5.3gを得た。 ［α］D 31−59.7°(c0.432, CHCl3、内部標準ＴＭＳ） 融点：66.2〜67.2℃1 Ｈ−ＮＭＲ（90ＭＨｚ、CDCl3、内部標準ＴＭＳ）； δ：7.10（q, 4H), 4.86(q，1H), 3.79(t, 2H),3.78
（s, 3H), 2.98(brs, 2H), 2.03〜1.83(m, 2H) また、前述の光学純度決定方法２により光学純度を測定
したところ100％eeであった。
【００２４】(測定条件、カラム：Ｇ−205 (1.2μm×40
ｍ、化学品検査協会）、キャリヤーガス：ヘリウム（20
ml／min ) 、インジェクション温度：300℃、カラム温
度：200℃（１min)〜280℃（５℃／min)) 。
ｍ、化学品検査協会）、キャリヤーガス：ヘリウム（20
ml／min ) 、インジェクション温度：300℃、カラム温
度：200℃（１min)〜280℃（５℃／min)) 。
【図１】実施例１で使用した光学純度57.7％eeであるＲ
−１−フェニル−１，３−プロパンジオールの液体クロ
マトグラフィー分析チャートである。保持時間（ピーク
上にあらわした数字）11.5分で示したピークはＳ−１−
フェニル−１，３−プロパンジオールを示し、保持時間
13.94分で示したピークはＲ−１−フェニル−１，３−
プロパンジオールを示す。またピークの下の面積はそれ
ぞれの含有率を示す。
−１−フェニル−１，３−プロパンジオールの液体クロ
マトグラフィー分析チャートである。保持時間（ピーク
上にあらわした数字）11.5分で示したピークはＳ−１−
フェニル−１，３−プロパンジオールを示し、保持時間
13.94分で示したピークはＲ−１−フェニル−１，３−
プロパンジオールを示す。またピークの下の面積はそれ
ぞれの含有率を示す。
【図２】実施例１で製造した光学純度100 ％eeであるＲ
−１−フェニル−１，３−プロパンジオールの液体クロ
マトグラフィー分析チャートである。保持時間14.22で
示したピークはＲ−１−フェニル−１，３−プロパンジ
オールを示す。
−１−フェニル−１，３−プロパンジオールの液体クロ
マトグラフィー分析チャートである。保持時間14.22で
示したピークはＲ−１−フェニル−１，３−プロパンジ
オールを示す。
【図３】実施例２で使用した光学純度74.8％eeであるＳ
−１−フェニル−１，３−プロパンジオールの液体クロ
マトグラフィー分析チャートである。保持時間11.50分
で示したピークはＳ−１−フェニル−１，３−プロパン
ジオールを示し、保持時間13.95分で示したピークはＲ
−１−フェニル−１，３−プロパンジオールを示す。ま
たピークの下の面積はそれぞれの含有率を示す。
−１−フェニル−１，３−プロパンジオールの液体クロ
マトグラフィー分析チャートである。保持時間11.50分
で示したピークはＳ−１−フェニル−１，３−プロパン
ジオールを示し、保持時間13.95分で示したピークはＲ
−１−フェニル−１，３−プロパンジオールを示す。ま
たピークの下の面積はそれぞれの含有率を示す。
【図４】実施例２で製造した光学純度100％eeであるＳ
−１−フェニル−１，３−プロパンジオールの液体クロ
マトグラフィー分析チャートである。保持時間11.45分
で示したピークはＳ−１−フェニル−１, ３−プロパン
ジオールを示す。
−１−フェニル−１，３−プロパンジオールの液体クロ
マトグラフィー分析チャートである。保持時間11.45分
で示したピークはＳ−１−フェニル−１, ３−プロパン
ジオールを示す。
【図５】「化３」のスキームに従ってラセミ体の１−
（４−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオール
と（−）−メントンより合成したジアステレオマー化合
物のキャピラリーガスクロマトグラムである。ジアステ
レオマー合成に用いた１−フェニル−１，３−プロパン
ジオール類が光学活性体の場合、ピークNo.8（保持時間
18.05分) とピークNo.9（保持時間18.77分) の面積の比
により光学純度が算出できる。
（４−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオール
と（−）−メントンより合成したジアステレオマー化合
物のキャピラリーガスクロマトグラムである。ジアステ
レオマー合成に用いた１−フェニル−１，３−プロパン
ジオール類が光学活性体の場合、ピークNo.8（保持時間
18.05分) とピークNo.9（保持時間18.77分) の面積の比
により光学純度が算出できる。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−78277（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−70406（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−260401（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−200753（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−83936（ＪＰ，Ａ) 特開 昭47−17730（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−175956（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−258297（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−125789（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 33/46 C07C 29/78 C07C 43/23 C07B 57/00 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】 【化１】 （但し上式に於て、Ｘはハロゲン原子もしくは炭素数１
〜４のアルコキシ基を示す。）で示され光学純度が20％
eeないしは100％ee未満であるＲまたはＳ−１−フェニ
ル−１，３−プロパンジオール類を、溶媒から再結晶
し、100％eeであるＲまたはＳ−１−フェニル−１，３
−プロパンジオール類を得ることを特徴とする高光学純
度を持つ光学活性１−フェニル−１，３−プロパンジオ
ール類の製造方法。 - 【請求項２】 光学純度が20％eeないしは100％ee未満
であるＲまたはＳ−１−フェニル−１，３−プロパンジ
オール類がＲまたはＳ−１−フェニル−１，３−プロパ
ンジオール、ＲまたはＳ−１−（４−フルオロフェニ
ル）−１，３−プロパンジオール、ＲまたはＳ−１−
（４−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオール
である請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 溶媒が、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、シクロヘキサン、酢酸エチル、ジエチルエーテル、
ベンゼン、トルエン、メタノール、エタノール、エチレ
ングリコール、水、あるいはそれらの混合溶媒である請
求項１記載の製造方法。 - 【請求項４】 溶媒が、ヘプタン、トルエンあるいはそ
れらの混合溶媒である請求項３記載の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21666192A JP3257050B2 (ja) | 1991-11-22 | 1992-07-23 | 高光学純度を持つ１−フェニル−１，３−プロパンジオール類の製造方法 |
| US08/182,566 US5395983A (en) | 1992-07-23 | 1994-01-18 | Process for producing 1-phenyl-1,3-propanediols having high optical purtiy |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3-332733 | 1991-11-22 | ||
| JP33273391 | 1991-11-22 | ||
| JP21666192A JP3257050B2 (ja) | 1991-11-22 | 1992-07-23 | 高光学純度を持つ１−フェニル−１，３−プロパンジオール類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05208927A JPH05208927A (ja) | 1993-08-20 |
| JP3257050B2 true JP3257050B2 (ja) | 2002-02-18 |
Family
ID=26521555
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3257050B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5395983A (en) * | 1992-07-23 | 1995-03-07 | Chisso Corporation | Process for producing 1-phenyl-1,3-propanediols having high optical purtiy |
| JP2007217440A (ja) * | 2007-06-06 | 2007-08-30 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 光学活性α−トリフルオロメチル乳酸の精製方法 |
| JP5233299B2 (ja) * | 2008-02-05 | 2013-07-10 | セントラル硝子株式会社 | 光学活性１−（２−トリフルオロメチルフェニル）エタノールの精製方法 |
-
1992
- 1992-07-23 JP JP21666192A patent/JP3257050B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05208927A (ja) | 1993-08-20 |
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