JP3247254B2 - 硬質及び軟質成分から成る複合材料の製法 - Google Patents
硬質及び軟質成分から成る複合材料の製法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、少くとも１種の硬質成
分及び少くとも１種の軟質成分から成る複合材料の製法
に関し、その際、硬質成分は熱可塑性ポリエステルをベ
ースとし、かつ軟質成分は加硫ゴムである。更に、本発
明はこの方法により得られる材料に関する。
分及び少くとも１種の軟質成分から成る複合材料の製法
に関し、その際、硬質成分は熱可塑性ポリエステルをベ
ースとし、かつ軟質成分は加硫ゴムである。更に、本発
明はこの方法により得られる材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】しばしば、単一の材料は、１つの物品か
ら求められる特性の全てを与えることはできない。この
ような合一できない特性の組合せは、例えば同時の高い
堅牢度とゴム弾性、又は一方で高い硬質及び剛度と他方
で滑落強度（Ｒｕｔｓｃｈｆｅｓｔｉｇｋｅｉｔ）であ
る。
ら求められる特性の全てを与えることはできない。この
ような合一できない特性の組合せは、例えば同時の高い
堅牢度とゴム弾性、又は一方で高い硬質及び剛度と他方
で滑落強度（Ｒｕｔｓｃｈｆｅｓｔｉｇｋｅｉｔ）であ
る。
【０００３】単一材料が与えることのできない特性を有
する建築部材に構成するために、種々異る材料からの部
材を一緒にする。
する建築部材に構成するために、種々異る材料からの部
材を一緒にする。
【０００４】このような物品の機能を充分なものとする
ためには、しばしば、種々異る材料からの部材の間を堅
固に接合させることが必要な前提条件である。
ためには、しばしば、種々異る材料からの部材の間を堅
固に接合させることが必要な前提条件である。
【０００５】ゴムと熱可塑性物質とを相互に堅固に結合
させるという工業的な課題は古くから存在し、かつ、従
来は、種々の、総じて不充分な方法により解決されてい
る。
させるという工業的な課題は古くから存在し、かつ、従
来は、種々の、総じて不充分な方法により解決されてい
る。
【０００６】熱可塑性硬質成形材料及びゴム弾性成形材
料から成る複合材料を、通常、糊、ねじ締め、リベッテ
ィング、機械的な爪止めにより、又は接着助剤の使用の
下で接合させる。近年では、ポリフェニレンエーテル
（ＰＰＥ）及び硫黄もしくは過酸化物を用いて加硫可能
な特定のゴムとをベースとする成形材料の間を接合させ
る重要な方法が開発された（ヨーロッパ特許（ＥＰ−
Ａ）第０１９６４０７号明細書及びヨーロッパ特許（Ｅ
Ｐ−Ａ）第０３１５７４９号明細書；参照）。
料から成る複合材料を、通常、糊、ねじ締め、リベッテ
ィング、機械的な爪止めにより、又は接着助剤の使用の
下で接合させる。近年では、ポリフェニレンエーテル
（ＰＰＥ）及び硫黄もしくは過酸化物を用いて加硫可能
な特定のゴムとをベースとする成形材料の間を接合させ
る重要な方法が開発された（ヨーロッパ特許（ＥＰ−
Ａ）第０１９６４０７号明細書及びヨーロッパ特許（Ｅ
Ｐ−Ａ）第０３１５７４９号明細書；参照）。
【０００７】その場合、達成された接着強度の値に注目
するべきである。前記の技術により複合材料が原則的に
製造可能となった後には、その熱可塑性成分が、高い耐
熱形状安定性（Ｗａｅｒｍｅｆｏｒｍｂｅｓｔａｅｎｄ
ｉｇｋｅｉｔ）と並んで、同時に良好な溶剤安定性、耐
候性並びに優れたすべり摩擦特性をも有する複合材料を
製造できることを望まれている。
するべきである。前記の技術により複合材料が原則的に
製造可能となった後には、その熱可塑性成分が、高い耐
熱形状安定性（Ｗａｅｒｍｅｆｏｒｍｂｅｓｔａｅｎｄ
ｉｇｋｅｉｔ）と並んで、同時に良好な溶剤安定性、耐
候性並びに優れたすべり摩擦特性をも有する複合材料を
製造できることを望まれている。
【０００８】前記のヨーロッパ特許出願から公知の方法
が、特定の臨界パラメータに関係していることが公知で
あるが、原則的に、ポリフェニレンエーテルを、前記の
所望要件をより良好に満たす別の熱可塑性物質と交換す
ることを考える。しかしながら、例えば前記の所望要件
を満たすことが知られているポリエステルを用いると、
本質的に公知の処理条件の下では、十分な接着値を達成
することはできないことが明らかである（比較例を参
照）。従って、熱可塑性ポリエステルとゴムとの複合材
料を製造することは不可能であるように見えた。
が、特定の臨界パラメータに関係していることが公知で
あるが、原則的に、ポリフェニレンエーテルを、前記の
所望要件をより良好に満たす別の熱可塑性物質と交換す
ることを考える。しかしながら、例えば前記の所望要件
を満たすことが知られているポリエステルを用いると、
本質的に公知の処理条件の下では、十分な接着値を達成
することはできないことが明らかである（比較例を参
照）。従って、熱可塑性ポリエステルとゴムとの複合材
料を製造することは不可能であるように見えた。
【０００９】ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第０３７５８
６７号明細書に、その熱可塑性物質含分の少くとも３０
％が、熱可塑性ポリエステル１種とポリイソシアネート
１種との反応生成物から成る複合材料の製法が記載され
ている。この反応生成物は、充分に高いポリイソシアネ
ートの濃度では、非常に狭い加工開口部のみで射出又は
押出成形が可能であるという欠点を有している。
６７号明細書に、その熱可塑性物質含分の少くとも３０
％が、熱可塑性ポリエステル１種とポリイソシアネート
１種との反応生成物から成る複合材料の製法が記載され
ている。この反応生成物は、充分に高いポリイソシアネ
ートの濃度では、非常に狭い加工開口部のみで射出又は
押出成形が可能であるという欠点を有している。
【００１０】
【発明の構成】ところで、意外にも、それを用いて、悪
影響となる加工特性を有さないポリエステルを、ゴムを
有する複合材料中で使用することができる方法を発見し
た。これは、脂肪族二重結合を有する熱可塑性ポリエス
テル１種をベースとする硬質成分を使用し、かつ、軟質
成分の場合は、硬質成分と接触して、通常の加硫条件の
下で加硫する次のゴム組成物から出発することより成
る： Ｉ．ゴム１種 １００重量部 ＩＩ．填料 ０〜３００重量部 ＩＩＩ．過酸化物系加硫剤 １〜 １０重量部 ＩＶ．加硫促進剤 ０〜 ４重量部 Ｖ．軟化剤 ０〜１５０重量部 ＶＩ．一般式：
影響となる加工特性を有さないポリエステルを、ゴムを
有する複合材料中で使用することができる方法を発見し
た。これは、脂肪族二重結合を有する熱可塑性ポリエス
テル１種をベースとする硬質成分を使用し、かつ、軟質
成分の場合は、硬質成分と接触して、通常の加硫条件の
下で加硫する次のゴム組成物から出発することより成
る： Ｉ．ゴム１種 １００重量部 ＩＩ．填料 ０〜３００重量部 ＩＩＩ．過酸化物系加硫剤 １〜 １０重量部 ＩＶ．加硫促進剤 ０〜 ４重量部 Ｖ．軟化剤 ０〜１５０重量部 ＶＩ．一般式：
【００１１】
【化４】
【００１２】［式中、Ｒ1は、任意の２価の基であるか
又は直接結合であってよく、Ｒ2は相互に無関係に水素
又はそれぞれ最大２０個のＣ原子を有するアルキル、シ
クロアルキル又はアリールであるか、又は置換されたア
ルキル、シクロアルキル又はアリールであってよく、Ｘ
は次のａ）及びｂ）から選択される： ａ） 一般式：
又は直接結合であってよく、Ｒ2は相互に無関係に水素
又はそれぞれ最大２０個のＣ原子を有するアルキル、シ
クロアルキル又はアリールであるか、又は置換されたア
ルキル、シクロアルキル又はアリールであってよく、Ｘ
は次のａ）及びｂ）から選択される： ａ） 一般式：
【００１３】
【化５】
【００１４】（式中、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は相互に無関係
にＲ2と同じ基から選択されるか、又は−ＣＯＯＲ2基で
ある）の基；及び ｂ） 一般式：
にＲ2と同じ基から選択されるか、又は−ＣＯＯＲ2基で
ある）の基；及び ｂ） 一般式：
【００１５】
【化６】
【００１６】（式中、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は前記の意味を
有する）の基である］のシラン０．５〜１０重量部 Ｒ1としては、直接結合、最大１２個のＣ−原子を有す
る有利には線状のアルキレン基又は式：
有する）の基である］のシラン０．５〜１０重量部 Ｒ1としては、直接結合、最大１２個のＣ−原子を有す
る有利には線状のアルキレン基又は式：
【００１７】
【化７】
【００１８】（式中、ｎは１〜１２の同値である）のカ
ルボキシアルキレン基が有利である。
ルボキシアルキレン基が有利である。
【００１９】Ｒ2としては、最大８個のＣ原子を有する
アルキル基又は最大６個のＣ原子を有するアルコキシ基
により置換された相応するアルキル基が有利である。
アルキル基又は最大６個のＣ原子を有するアルコキシ基
により置換された相応するアルキル基が有利である。
【００２０】Ｒ3、Ｒ4及びＲ5としては、水素、最大８
個のＣ−原子を有するアルキル基又は最大１０個のＣ−
原子を有するアリール基が有利である。
個のＣ−原子を有するアルキル基又は最大１０個のＣ−
原子を有するアリール基が有利である。
【００２１】ゴムコンパウンド中に、過酸化物及びシラ
ンを使用することは自体公知である。
ンを使用することは自体公知である。
【００２２】加硫ゴムにおいて高い温度安定性を達成し
たい場合には、加硫剤として硫黄又は硫黄供給物（Ｓｃ
ｈｗｅｆｅｌｓｐｅｎｄｅｒｎ）よりも過酸化物が好適
である。
たい場合には、加硫剤として硫黄又は硫黄供給物（Ｓｃ
ｈｗｅｆｅｌｓｐｅｎｄｅｒｎ）よりも過酸化物が好適
である。
【００２３】無機填料、例えば滑石粉末、石英粉末又は
ガラス繊維と有機ポリマーとを結合させたい場合には、
ポリマー、例えばゴム、デュロマー及び熱可塑性プラス
チック中でシランを使用する。填料の製造者は、一般
に、シラン又は他の糊（Ｓｃｈｌｉｃｈｔｅｎ）を用い
て完全に仕上げられた製品を使用者に提供する。使用者
はこのように前処理された填料をポリマーと混合し、こ
のように強化された成形材料又は強化されたコンパウン
ドを得る。だが、鉱物質高充填系の場合には、使用者
は、糊を添加されていない填料を使用し、シラン又は他
の糊を、ポリマーに、無機系填料の添加の前又は一緒に
いわゆる「添加法」で添加するのが有利である。しばし
ば、ゴムコンパウンドの製造にそのように実施される。
次いで、このコンパウンドは一般に、填料に対してシラ
ン約０．２〜２．５重量％で、又はコンパウンドに対し
て約１．５重量％までを含有する（Ｈｕｅｌｓ ＡＧ社
（Ｄ−４５７６４ Ｍａｒ１）の社内文書“Ｄｙｎａｓ
ｉｌａｎ”（登録商標）、発行７／９２、２６頁）。た
だし、コンパウンド中の、填料に対して２重量％のシラ
ン含分は、通常、これを越えない。架橋系に応じて、そ
の際、異なるシラン、例えば、硫黄架橋のためにはメル
カプトシラン、又は過酸化物架橋の場合にはビニルシラ
ンを使用する。
ガラス繊維と有機ポリマーとを結合させたい場合には、
ポリマー、例えばゴム、デュロマー及び熱可塑性プラス
チック中でシランを使用する。填料の製造者は、一般
に、シラン又は他の糊（Ｓｃｈｌｉｃｈｔｅｎ）を用い
て完全に仕上げられた製品を使用者に提供する。使用者
はこのように前処理された填料をポリマーと混合し、こ
のように強化された成形材料又は強化されたコンパウン
ドを得る。だが、鉱物質高充填系の場合には、使用者
は、糊を添加されていない填料を使用し、シラン又は他
の糊を、ポリマーに、無機系填料の添加の前又は一緒に
いわゆる「添加法」で添加するのが有利である。しばし
ば、ゴムコンパウンドの製造にそのように実施される。
次いで、このコンパウンドは一般に、填料に対してシラ
ン約０．２〜２．５重量％で、又はコンパウンドに対し
て約１．５重量％までを含有する（Ｈｕｅｌｓ ＡＧ社
（Ｄ−４５７６４ Ｍａｒ１）の社内文書“Ｄｙｎａｓ
ｉｌａｎ”（登録商標）、発行７／９２、２６頁）。た
だし、コンパウンド中の、填料に対して２重量％のシラ
ン含分は、通常、これを越えない。架橋系に応じて、そ
の際、異なるシラン、例えば、硫黄架橋のためにはメル
カプトシラン、又は過酸化物架橋の場合にはビニルシラ
ンを使用する。
【００２４】無機成分と有機成分との結合メカニズムに
ついての意見が数多くの刊行物中に詳述されている。殊
にそのためにＨｕｅｌｓ ＡＧ社（Ｄ−４５７６４ Ｍ
ａｒ１）の社内文書である、タイトル；“Ａｎｗｅｎｄ
ｕｎｇｅｎ ｖｏｎ ｏｒｇａｎｏｆｕｎｋｔｉｏｎｅ
ｌｌｅｎ Ｓｉｌａｎｅｎ”（１９８９年１０月）を参
照することができる。
ついての意見が数多くの刊行物中に詳述されている。殊
にそのためにＨｕｅｌｓ ＡＧ社（Ｄ−４５７６４ Ｍ
ａｒ１）の社内文書である、タイトル；“Ａｎｗｅｎｄ
ｕｎｇｅｎ ｖｏｎ ｏｒｇａｎｏｆｕｎｋｔｉｏｎｅ
ｌｌｅｎ Ｓｉｌａｎｅｎ”（１９８９年１０月）を参
照することができる。
【００２５】これに反し、本発明により使用されるシラ
ンは、それにより、熱可塑性プラスチック／加硫ゴムの
界面を堅固に接合することを目的として使用される。こ
のためには、無機系填料と強化剤との単なる結合のため
よりも、総じて多量が必要である。
ンは、それにより、熱可塑性プラスチック／加硫ゴムの
界面を堅固に接合することを目的として使用される。こ
のためには、無機系填料と強化剤との単なる結合のため
よりも、総じて多量が必要である。
【００２６】ポリエステルと加硫ゴムとのこの場合に生
じる結合メカニズムに関する確かな知識は存在しない。
じる結合メカニズムに関する確かな知識は存在しない。
【００２７】次に、硬質及び軟質成分の個々の構成要素
を詳述すべきである。
を詳述すべきである。
【００２８】ポリエステルをベースとする硬質成分は、
ポリエステル、ポリエステル成形材料、ポリエステルブ
レンド又はポリエステルマトリックスを有する繊維複合
材料であってよい。
ポリエステル、ポリエステル成形材料、ポリエステルブ
レンド又はポリエステルマトリックスを有する繊維複合
材料であってよい。
【００２９】この際、８〜１４個のＣ−原子を有する芳
香族ジカルボン酸、もしくはそのエステルを、好適なジ
オールを用いてエステル交換もしくはエステル化し、か
つ引続き重縮合させることによる公知の方法で、脂肪族
二重結合を有する熱可塑性ポリエステルを製造する
［“Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”、Ｉｎｔｅ
ｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌ．、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１
９６１、１１１〜１２７頁；Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈａ
ｎｄｂｕｃｈ、第８巻、Ｃ．Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａ
ｇ、Ｍｕｅｎｃｈｅｎ、１９７３；Ｊｏｕｒｎａｌ ｏ
ｆ ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ、Ｐａｒｔ Ａ１、
４、１８５１〜１８５９頁（１９６６）、参照］。
香族ジカルボン酸、もしくはそのエステルを、好適なジ
オールを用いてエステル交換もしくはエステル化し、か
つ引続き重縮合させることによる公知の方法で、脂肪族
二重結合を有する熱可塑性ポリエステルを製造する
［“Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”、Ｉｎｔｅ
ｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌ．、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１
９６１、１１１〜１２７頁；Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈａ
ｎｄｂｕｃｈ、第８巻、Ｃ．Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａ
ｇ、Ｍｕｅｎｃｈｅｎ、１９７３；Ｊｏｕｒｎａｌ ｏ
ｆ ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ、Ｐａｒｔ Ａ１、
４、１８５１〜１８５９頁（１９６６）、参照］。
【００３０】好適な芳香族ジカルボン酸は、例えばフタ
ル酸、イソ−及びテレフタル酸、もしくはそのエステル
である。芳香族ジカルボン酸は、部分的に、１２個まで
のＣ−原子を有する脂肪族及び／又は環式脂肪族ジカル
ボン酸と交換されていてもよい。例えば、飽和ジカルボ
ン酸としては、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン
酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸及びデカン
ジカルボン酸を、並びに不飽和ジカルボン酸としては、
マレイン酸、フマル酸、アコニット酸、イタコン酸、テ
トラヒドロフタル酸、テトラヒドロイソフタル酸及びテ
トラヒドロテレフタル酸を挙げることができる。
ル酸、イソ−及びテレフタル酸、もしくはそのエステル
である。芳香族ジカルボン酸は、部分的に、１２個まで
のＣ−原子を有する脂肪族及び／又は環式脂肪族ジカル
ボン酸と交換されていてもよい。例えば、飽和ジカルボ
ン酸としては、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン
酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸及びデカン
ジカルボン酸を、並びに不飽和ジカルボン酸としては、
マレイン酸、フマル酸、アコニット酸、イタコン酸、テ
トラヒドロフタル酸、テトラヒドロイソフタル酸及びテ
トラヒドロテレフタル酸を挙げることができる。
【００３１】ジオール成分としては、例えば次のものが
好適である： −一般式：ＨＯ−（ＣＨ2）n−ＯＨ ［式中、ｎは２〜１２の数である］のジオール、例えば
エチレングリコール、プロパンジオール−（１，３）、
ブタンジオール−（１，４）及びヘキサンジオール−
（１，６）、 −ネオペンチルグリコール −１，４−シクロヘキサンジメタノール −不飽和ジオール、例えばブテンジオール−（１，
４）。
好適である： −一般式：ＨＯ−（ＣＨ2）n−ＯＨ ［式中、ｎは２〜１２の数である］のジオール、例えば
エチレングリコール、プロパンジオール−（１，３）、
ブタンジオール−（１，４）及びヘキサンジオール−
（１，６）、 −ネオペンチルグリコール −１，４−シクロヘキサンジメタノール −不飽和ジオール、例えばブテンジオール−（１，
４）。
【００３２】これらのジオールの一部を、３０００まで
の分子量を有するポリ（オキシアルキレン）ジオール、
例えばポリ（オキシエチレン）ジオール又はポリ（オキ
シテトラメチレン）ジオールと、又は分枝アルキレンジ
オール、例えば２−メチル−１，４−ブタンジオールと
交換することができる。
の分子量を有するポリ（オキシアルキレン）ジオール、
例えばポリ（オキシエチレン）ジオール又はポリ（オキ
シテトラメチレン）ジオールと、又は分枝アルキレンジ
オール、例えば２−メチル−１，４−ブタンジオールと
交換することができる。
【００３３】本発明により使用されるポリエステルは、
ＤＩＮ５３７２８に従い、２５℃で、５ｇ／ｌの濃度を
有するフェノール／１，２−ジクロルベンゾール（５
０：５０、ｗ／ｗ）中の溶液で測定された有意義な８０
〜２４０ｃｍ3／ｇの範囲の粘度数Ｊを有する。
ＤＩＮ５３７２８に従い、２５℃で、５ｇ／ｌの濃度を
有するフェノール／１，２−ジクロルベンゾール（５
０：５０、ｗ／ｗ）中の溶液で測定された有意義な８０
〜２４０ｃｍ3／ｇの範囲の粘度数Ｊを有する。
【００３４】有利な１実施形においては、このポリエス
テルのジカルボン酸成分はテレフタル酸をベースとす
る。
テルのジカルボン酸成分はテレフタル酸をベースとす
る。
【００３５】殊に有利な１実施形においては、テレフタ
ル酸をベースとするジカルボン酸成分と、ブタンジオー
ル−（１，４）０〜９９．９モル％及びブテンジオール
−（１，４）０．１〜１００モル％から成るジオール成
分とのポリエステルを使用する。ジオール成分は、ブタ
ンジオール−（１，４）５０〜９９モル％及びブテンジ
オール−（１，４）１〜５０モル％から成るのが殊に有
利である。
ル酸をベースとするジカルボン酸成分と、ブタンジオー
ル−（１，４）０〜９９．９モル％及びブテンジオール
−（１，４）０．１〜１００モル％から成るジオール成
分とのポリエステルを使用する。ジオール成分は、ブタ
ンジオール−（１，４）５０〜９９モル％及びブテンジ
オール−（１，４）１〜５０モル％から成るのが殊に有
利である。
【００３６】勿論、ポリエステルの二重結合含分を、例
えば、二重結合含有ポリエステル及び二重結合不含ポリ
エステルの混合物を使用することにより調節することが
できる。
えば、二重結合含有ポリエステル及び二重結合不含ポリ
エステルの混合物を使用することにより調節することが
できる。
【００３７】本発明におけるポリエステル成形材料は、
加工特性の改善のために、又は使用特性の変性のために
処理されたポリエステルを、従来技術により相応して準
備したものである。ポリエステル成形材料は、例えば安
定剤、滑剤、填料例えばカーボンブラック、グラファイ
ト、金属片、二酸化チタン及び硫化亜鉛、補強剤例えば
ガラス繊維、炭素繊維アラミド繊維（Ａｒａｍｉｄｆａ
ｓｅｒ）又は金属繊維、軟化剤、染料及び／又は防炎剤
を含有している。成形材料中の補強剤の割合は、５０重
量％まで、防炎剤の割合は２０重量％まで、及び全ての
その他の添加剤の割合は、合計して１０％まで（それぞ
れ全成形物に対して）であってよい。
加工特性の改善のために、又は使用特性の変性のために
処理されたポリエステルを、従来技術により相応して準
備したものである。ポリエステル成形材料は、例えば安
定剤、滑剤、填料例えばカーボンブラック、グラファイ
ト、金属片、二酸化チタン及び硫化亜鉛、補強剤例えば
ガラス繊維、炭素繊維アラミド繊維（Ａｒａｍｉｄｆａ
ｓｅｒ）又は金属繊維、軟化剤、染料及び／又は防炎剤
を含有している。成形材料中の補強剤の割合は、５０重
量％まで、防炎剤の割合は２０重量％まで、及び全ての
その他の添加剤の割合は、合計して１０％まで（それぞ
れ全成形物に対して）であってよい。
【００３８】本発明においてのポリエステルブレンド
は、ポリエステル及び他のポリマー、並びにポリエステ
ル成形材料に慣用の添加剤から成る成形材料である。こ
れらポリマー成分は相互に可溶であるか、又は一方のポ
リマー成分が他方に分散的に分布可能であるか、又は双
方が相互に内部浸透的に網状構造を形成することができ
る。
は、ポリエステル及び他のポリマー、並びにポリエステ
ル成形材料に慣用の添加剤から成る成形材料である。こ
れらポリマー成分は相互に可溶であるか、又は一方のポ
リマー成分が他方に分散的に分布可能であるか、又は双
方が相互に内部浸透的に網状構造を形成することができ
る。
【００３９】本発明の範囲では、原則的に、公知のポリ
エステルブレンドいずれもが使用可能である。例として
は次のものが挙げられる：ＰＢＴ／ＰＣ−又はＰＥＴ／
ＰＣ−ブレンド、耐衝撃性成分として、例えばＭＳＡ
−、又はグリシジルメタクリレートにより変性されたゴ
ムを含有する耐衝撃性に変性されたポリエステル、ポリ
エステル／ポリアミド−ブレンド、ポリエステル及びポ
リオレフィンから成るブレンド、並びにポリエステル及
びＰＭＭＡのブレンド、ＰＭＭＩ、ＡＢＳ、エポキシ樹
脂又はブロックコポリエーテルエステル−エラストマ
ー。このような系は、例えば次の刊行物中に記載されて
いる：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｂｌｅｎｄｓ、Ｅｄ．：Ｅ．Ｍ
ａｒｔｕｓｃｅｌｌｉ、Ｒ．Ｐａｌｕｍｂｏ及びＭ．Ｋ
ｒｙｓｚｅｗｓｋｉ、Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓｓ、Ｎｅ
ｗ Ｙｏｒｋ、１９８０；Ｐｏｌｙｍｅｒ Ａｌｌｏｙ
ｓ ＩＩＩ、Ｅｄ．：Ｄ．Ｋｌｅｍｐｎｅｒ及びＫ．
Ｃ．Ｆｒｉｓｃｈ、Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓｓ、Ｎｅｗ
Ｙｏｒｋ、１９８３；国際公開第ＷＯ−Ａ−８７／０
０８５０；ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第００３７５４
７号明細書；ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第０２７６３
２７号明細書並びにＨ．Ｓａｅｃｈｔｌｉｎｇ、Ｋｕｎ
ｓｔｓｔｏｆｆ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ、第２５版、
Ｃ．Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｕｅｎｃｈｅｎ、
Ｗｉｅｎ、１９９２。
エステルブレンドいずれもが使用可能である。例として
は次のものが挙げられる：ＰＢＴ／ＰＣ−又はＰＥＴ／
ＰＣ−ブレンド、耐衝撃性成分として、例えばＭＳＡ
−、又はグリシジルメタクリレートにより変性されたゴ
ムを含有する耐衝撃性に変性されたポリエステル、ポリ
エステル／ポリアミド−ブレンド、ポリエステル及びポ
リオレフィンから成るブレンド、並びにポリエステル及
びＰＭＭＡのブレンド、ＰＭＭＩ、ＡＢＳ、エポキシ樹
脂又はブロックコポリエーテルエステル−エラストマ
ー。このような系は、例えば次の刊行物中に記載されて
いる：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｂｌｅｎｄｓ、Ｅｄ．：Ｅ．Ｍ
ａｒｔｕｓｃｅｌｌｉ、Ｒ．Ｐａｌｕｍｂｏ及びＭ．Ｋ
ｒｙｓｚｅｗｓｋｉ、Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓｓ、Ｎｅ
ｗ Ｙｏｒｋ、１９８０；Ｐｏｌｙｍｅｒ Ａｌｌｏｙ
ｓ ＩＩＩ、Ｅｄ．：Ｄ．Ｋｌｅｍｐｎｅｒ及びＫ．
Ｃ．Ｆｒｉｓｃｈ、Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓｓ、Ｎｅｗ
Ｙｏｒｋ、１９８３；国際公開第ＷＯ−Ａ−８７／０
０８５０；ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第００３７５４
７号明細書；ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第０２７６３
２７号明細書並びにＨ．Ｓａｅｃｈｔｌｉｎｇ、Ｋｕｎ
ｓｔｓｔｏｆｆ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ、第２５版、
Ｃ．Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｕｅｎｃｈｅｎ、
Ｗｉｅｎ、１９９２。
【００４０】ポリエステルブレンド中のポリエステルの
割合は、この場合、全てのポリマー成分の総重量に対し
て少くとも３０重量％であるべきである。
割合は、この場合、全てのポリマー成分の総重量に対し
て少くとも３０重量％であるべきである。
【００４１】ポリエステルマトリックスを有する繊維複
合材料としては、一方でアンカット補強繊維又はそれか
ら成る織物及び一方でポリエステルから成るマトリック
ス、ポリエステル成形材料又はポリエステルブレンドか
ら成る材料がこれに該当する。
合材料としては、一方でアンカット補強繊維又はそれか
ら成る織物及び一方でポリエステルから成るマトリック
ス、ポリエステル成形材料又はポリエステルブレンドか
ら成る材料がこれに該当する。
【００４２】ポリエステルから成るマトリックスを有す
る繊維複合材料、ポリエステル成形材料又はポリエステ
ルブレンドを、種々異なる方法で製造することができ
る；例えば、ポリエステルに含浸させた補強繊維又は補
強織物（いわゆる、プレプレグ）を圧力及び温度により
固めて、ラミネート板にすることができる。ポリエステ
ル繊維と補強繊維とから成る混合糸、又は前記の熱可塑
性物質から成るフィルム及び補強繊維から成る織物を圧
力及び温度下で、加工して複合材料にすることもでき
る。好適な補強繊維は、例えばガラス繊維、炭素繊維及
びアラミド繊維である。
る繊維複合材料、ポリエステル成形材料又はポリエステ
ルブレンドを、種々異なる方法で製造することができ
る；例えば、ポリエステルに含浸させた補強繊維又は補
強織物（いわゆる、プレプレグ）を圧力及び温度により
固めて、ラミネート板にすることができる。ポリエステ
ル繊維と補強繊維とから成る混合糸、又は前記の熱可塑
性物質から成るフィルム及び補強繊維から成る織物を圧
力及び温度下で、加工して複合材料にすることもでき
る。好適な補強繊維は、例えばガラス繊維、炭素繊維及
びアラミド繊維である。
【００４３】軟質成分に使用されるゴムは、例えばＥＰ
（Ｄ）Ｍ−ゴム、ＳＢ−ゴム（Ｅ−ＳＢＲ又はＬ−ＳＢ
Ｒとして）、ＢＲ、ＮＲ、ＩＲ、ＩＩＲ、ＣＩＩＲ、Ｂ
ＩＩＲ、ＮＢＲ、ＣＲ、スチロール含有ブロックコポリ
マー及び／又はポリアルケニレンである。
（Ｄ）Ｍ−ゴム、ＳＢ−ゴム（Ｅ−ＳＢＲ又はＬ−ＳＢ
Ｒとして）、ＢＲ、ＮＲ、ＩＲ、ＩＩＲ、ＣＩＩＲ、Ｂ
ＩＩＲ、ＮＢＲ、ＣＲ、スチロール含有ブロックコポリ
マー及び／又はポリアルケニレンである。
【００４４】ＥＰ（Ｄ）Ｍ−ゴムは、ツィーグラー−ナ
ッタ−触媒の存在で、エチレン及びプロピレン及び場合
によりジエンから成る混合物を重合させる公知の方法に
より製造されたゴムである。
ッタ−触媒の存在で、エチレン及びプロピレン及び場合
によりジエンから成る混合物を重合させる公知の方法に
より製造されたゴムである。
【００４５】ＥＰ（Ｄ）Ｍ−ゴムを、次のものから成る
混合物を重合することにより製造する： エチレン ２５重量％以上 プロピレン ２５重量％以上 有利には共役されていないジエン、例えばビシクロ
（２，２，１）−ヘプタジエン、ヘキサジエン−１，
４、ジシクロペンタジエン及び殊に５−エチリデンノル
ボルネン １０重量％まで（殊に１〜３重量
％）。
混合物を重合することにより製造する： エチレン ２５重量％以上 プロピレン ２５重量％以上 有利には共役されていないジエン、例えばビシクロ
（２，２，１）−ヘプタジエン、ヘキサジエン−１，
４、ジシクロペンタジエン及び殊に５−エチリデンノル
ボルネン １０重量％まで（殊に１〜３重量
％）。
【００４６】ＳＢ−ゴムとしては、最大約４０重量％ま
でのスチロール含分を有するＥ−及びＬ−ＳＢＲのどち
らもが、これに該当する。
でのスチロール含分を有するＥ−及びＬ−ＳＢＲのどち
らもが、これに該当する。
【００４７】Ｅ−ＳＢＲを、公知の方法でエマルジョン
中で重合させることにより製造し、一方、Ｌ−ＳＢＲを
溶液中で重合させることにより製造する。
中で重合させることにより製造し、一方、Ｌ−ＳＢＲを
溶液中で重合させることにより製造する。
【００４８】ブタジエンゴム（ＢＲ）を例えば、Ｌｉ−
又はＣｏ−触媒を用いて重合させることによる公知の方
法で製造する。この場合、結合の方法は適合性に影響を
与えない。
又はＣｏ−触媒を用いて重合させることによる公知の方
法で製造する。この場合、結合の方法は適合性に影響を
与えない。
【００４９】天然ゴム（ＮＲ）は通常、シス−１，４−
型が使用されるが、本発明の範囲では、トランス−１，
４−型も好適である。
型が使用されるが、本発明の範囲では、トランス−１，
４−型も好適である。
【００５０】イソプレンゴム（ＩＲ）を、それが例えば
Ｔｉ−又はＬｉ−触媒を用いて製造されたか、されなか
ったかに関わらず、使用することができる。シス−１，
４／トランス−１，４−含分もしくは１，２−及び３，
４−含分は接合特性に影響を与えない。
Ｔｉ−又はＬｉ−触媒を用いて製造されたか、されなか
ったかに関わらず、使用することができる。シス−１，
４／トランス−１，４−含分もしくは１，２−及び３，
４−含分は接合特性に影響を与えない。
【００５１】イソブテン−イソプレン−ゴム（ＩＩＲ）
は、そのものとして、又はハロゲン化された形（ＣＩＩ
ＲもしくはＢＩＩＲ）で使用することができる。
は、そのものとして、又はハロゲン化された形（ＣＩＩ
ＲもしくはＢＩＩＲ）で使用することができる。
【００５２】ニトリルゴム（ＮＢＲ）を、ブタジエンと
アクリルニトリルとを重量比約５１：４８〜８２：１８
で共重合させることにより得る。この製造を、実際に
は、もっぱら水性エマルジョン中で実施する。この場
合、生ずるエマルジョンを、本発明の範囲での使用のた
めに、後処理して固形ゴムにする。
アクリルニトリルとを重量比約５１：４８〜８２：１８
で共重合させることにより得る。この製造を、実際に
は、もっぱら水性エマルジョン中で実施する。この場
合、生ずるエマルジョンを、本発明の範囲での使用のた
めに、後処理して固形ゴムにする。
【００５３】クロロプレンゴム（ＣＲ）を通常、ラジカ
ルエマルジョン重合により製造する。この場合、種々異
なる構造のモノマーが、ポリマー中に組み込まれる。シ
ス−１，４／トランス−１，４−含分もしくは１，２−
及び３，４−含分もしくは頭部／頭部−結合及び頭部／
尾部−結合の割合は、接合特性に影響を与えない。
ルエマルジョン重合により製造する。この場合、種々異
なる構造のモノマーが、ポリマー中に組み込まれる。シ
ス−１，４／トランス−１，４−含分もしくは１，２−
及び３，４−含分もしくは頭部／頭部−結合及び頭部／
尾部−結合の割合は、接合特性に影響を与えない。
【００５４】スチロール含有ブロックコポリマーとして
は、スチロール／ブタジエン又はスチロール／イソプレ
ンをベースとする全ての公知のタイプを使用することが
できる。このための例は、ＳＢ、ＳＢＳ及びＳＩＳ並び
にブロックコポリマーを多数含有する相応するタイプで
ある。このコポリマーは、この場合線状又は分枝状であ
ってよい。また更に、軟質相は水素化されていてもよ
い；即ち、相応するブロックコポリマーは、スチロール
−エチレン−ブチレン−スチロール−ブロックコポリマ
ー（ＳＥＢＳ）とも称される。
は、スチロール／ブタジエン又はスチロール／イソプレ
ンをベースとする全ての公知のタイプを使用することが
できる。このための例は、ＳＢ、ＳＢＳ及びＳＩＳ並び
にブロックコポリマーを多数含有する相応するタイプで
ある。このコポリマーは、この場合線状又は分枝状であ
ってよい。また更に、軟質相は水素化されていてもよ
い；即ち、相応するブロックコポリマーは、スチロール
−エチレン−ブチレン−スチロール−ブロックコポリマ
ー（ＳＥＢＳ）とも称される。
【００５５】ポリアルケニレンはシクロアルケンの開環
重合もしくは環原子数増加性重合（ｒｉｎｇｅｒｗｅｉ
ｔｅｒｎｄｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ）により
製造される［Ｋ．Ｊ．Ｉｖｉｎ、Ｔ．Ｓａｅｇｕｓａ、
“ＲｉｎｇｏｐｅｎｉｎｇＰｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏ
ｎ”、第１巻、Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ａｐｐｌ．Ｓｃｉ．
Ｐｕｂｌｉｓｃｈｅｒｓ、Ｌｏｎｄｏｎ、(殊に１２１
〜１８３頁)、（１９８４）参照］。これによると、ポ
リオクテニレンが有利である（Ａ．Ｄｒａｅｘｌｅｒ、
Ｋａｕｔｓｃｈｕｋ＋Ｇｕｍｍｉ、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆ
ｆ １９８１、１８５〜１９０頁参照）。種々異るシス
−及びトランス−二重結合の割合並びに種々異る分子量
を有するポリオクテニレンは文献公知の方法により得ら
れる。
重合もしくは環原子数増加性重合（ｒｉｎｇｅｒｗｅｉ
ｔｅｒｎｄｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ）により
製造される［Ｋ．Ｊ．Ｉｖｉｎ、Ｔ．Ｓａｅｇｕｓａ、
“ＲｉｎｇｏｐｅｎｉｎｇＰｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏ
ｎ”、第１巻、Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ａｐｐｌ．Ｓｃｉ．
Ｐｕｂｌｉｓｃｈｅｒｓ、Ｌｏｎｄｏｎ、(殊に１２１
〜１８３頁)、（１９８４）参照］。これによると、ポ
リオクテニレンが有利である（Ａ．Ｄｒａｅｘｌｅｒ、
Ｋａｕｔｓｃｈｕｋ＋Ｇｕｍｍｉ、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆ
ｆ １９８１、１８５〜１９０頁参照）。種々異るシス
−及びトランス−二重結合の割合並びに種々異る分子量
を有するポリオクテニレンは文献公知の方法により得ら
れる。
【００５６】本発明の範囲においては、ＥＰ（Ｄ）Ｍ−
ゴム３０〜１００重量部及び他のゴム７０〜０重量部か
ら成るゴムを使用するのが有利である。
ゴム３０〜１００重量部及び他のゴム７０〜０重量部か
ら成るゴムを使用するのが有利である。
【００５７】填料としては、通常ゴムに使用される全て
の物質、例えばカーボンブラック、珪酸、珪酸塩、炭酸
カルシウム、酸化亜鉛及び滑石が好適である。高活性填
料を使用する場合には、複合接合の達成のためにシラン
の量を高める必要がある。
の物質、例えばカーボンブラック、珪酸、珪酸塩、炭酸
カルシウム、酸化亜鉛及び滑石が好適である。高活性填
料を使用する場合には、複合接合の達成のためにシラン
の量を高める必要がある。
【００５８】好適な軟化剤は、殊にナフテン系及び／又
は脂肪族油又は特にゴム工業において慣用の軟化剤、例
えばゴム１００重量部に対して、有利には５０重量部ま
での量のポリアルコール脂肪酸エステル又はチオエーテ
ルである。
は脂肪族油又は特にゴム工業において慣用の軟化剤、例
えばゴム１００重量部に対して、有利には５０重量部ま
での量のポリアルコール脂肪酸エステル又はチオエーテ
ルである。
【００５９】好適な過酸化物系加硫剤は、ＥＰ（Ｄ）Ｍ
−ゴムの架橋のために当業者に公知である過酸化物、例
えば、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルペ
ルオキシ）−ヘキサン、ジクミルペルオキシド、４，４
−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−ｎ−ブチルバレラート、
１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−３，３，５−トリ
メチル−シクロヘキサン及びビス（ｔ−ブチルペルオキ
シイソプロピル）ベンゾールである。過酸化物系加硫剤
の使用に関する詳細は、Ａｋｚｏ−Ｃｈｅｍｉｅ社の会
社パンフレット“Ｒｕｂｂｅｒｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ−
Ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ−Ｐｅｒｏｘｉｄｅｓ”（１
９８５年４月出版）に記載されている。
−ゴムの架橋のために当業者に公知である過酸化物、例
えば、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルペ
ルオキシ）−ヘキサン、ジクミルペルオキシド、４，４
−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−ｎ−ブチルバレラート、
１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−３，３，５−トリ
メチル−シクロヘキサン及びビス（ｔ−ブチルペルオキ
シイソプロピル）ベンゾールである。過酸化物系加硫剤
の使用に関する詳細は、Ａｋｚｏ−Ｃｈｅｍｉｅ社の会
社パンフレット“Ｒｕｂｂｅｒｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ−
Ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ−Ｐｅｒｏｘｉｄｅｓ”（１
９８５年４月出版）に記載されている。
【００６０】加硫促進剤としては、例えばトリアリルシ
アヌレート（ＴＡＣ）及びアクリレート、例えばエチレ
ングリコールジメタクリレート（ＥＤＭＡ）、ブタンジ
オール−ジメタクリレート（ＢＤＭＡ）及びトリメチロ
ールプロパントリメタクリレート（ＴＲＩＭ）が好適で
ある。ＴＡＣ、ＢＤＭＡ及び／又はＥＤＭＡが有利であ
る。
アヌレート（ＴＡＣ）及びアクリレート、例えばエチレ
ングリコールジメタクリレート（ＥＤＭＡ）、ブタンジ
オール−ジメタクリレート（ＢＤＭＡ）及びトリメチロ
ールプロパントリメタクリレート（ＴＲＩＭ）が好適で
ある。ＴＡＣ、ＢＤＭＡ及び／又はＥＤＭＡが有利であ
る。
【００６１】好適なシランは例えば、ビニルトリメトキ
シ−及び−トリエトキシシラン、ビニル−トリス（２−
メトキシ−エトキシ）シラン、３−メタクリルオキシプ
ロピル−トリメトキシ−及びトリエトキシシラン並びに
グリシジル−オキシプロピルトリメトキシシランであ
る。これらを、ゴム１００重量部に対して、有利には１
〜８重量部、殊に有利には２〜６重量部使用する。
シ−及び−トリエトキシシラン、ビニル−トリス（２−
メトキシ−エトキシ）シラン、３−メタクリルオキシプ
ロピル−トリメトキシ−及びトリエトキシシラン並びに
グリシジル−オキシプロピルトリメトキシシランであ
る。これらを、ゴム１００重量部に対して、有利には１
〜８重量部、殊に有利には２〜６重量部使用する。
【００６２】ゴム組成物はさらに、他の添加物、例えば
加硫抑制剤、老化防止剤、加工助剤、離型剤及び／又は
発泡剤を含有することができる。一般に、これらの更な
る添加物は、ゴム１００重量部に対して最大５０重量部
までである。このようなコンパウンドの製造を、例えば
Ｆ．Ｗ．Ｂａｒｒｏｗが“Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄｉｎｇ”（１９８８、Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ
Ｉｎｃ．、ＮｅｗＹｏｒｋ及びＢａｓｅｌ）に、又は
Ｗ．Ｋｌｅｅｍａｎｎが“Ｍｉｓｃｈｕｎｇｅｎ ｆｕ
ｅｒ ｄｉｅ Ｅｌａｓｔｖｅｒａｒｂｅｉｔｕｎｇ”
（１９８２、ＶＥＢ Ｂｅｕｔｓｃｈｅｒ Ｖｅｒｌａ
ｇ ｆｕｅｒ Ｇｒｕｎｄｓｔｏｆｆｉｎｄｕｓｔｒｉ
ｅ）に記載している。
加硫抑制剤、老化防止剤、加工助剤、離型剤及び／又は
発泡剤を含有することができる。一般に、これらの更な
る添加物は、ゴム１００重量部に対して最大５０重量部
までである。このようなコンパウンドの製造を、例えば
Ｆ．Ｗ．Ｂａｒｒｏｗが“Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄｉｎｇ”（１９８８、Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ
Ｉｎｃ．、ＮｅｗＹｏｒｋ及びＢａｓｅｌ）に、又は
Ｗ．Ｋｌｅｅｍａｎｎが“Ｍｉｓｃｈｕｎｇｅｎ ｆｕ
ｅｒ ｄｉｅ Ｅｌａｓｔｖｅｒａｒｂｅｉｔｕｎｇ”
（１９８２、ＶＥＢ Ｂｅｕｔｓｃｈｅｒ Ｖｅｒｌａ
ｇ ｆｕｅｒ Ｇｒｕｎｄｓｔｏｆｆｉｎｄｕｓｔｒｉ
ｅ）に記載している。
【００６３】ポリエステルをベースとする硬質成分とエ
ラストマー成分とから成る複合材料を、硬質成分と接触
して、ゴムコンパウンドを加硫することにより製造す
る。
ラストマー成分とから成る複合材料を、硬質成分と接触
して、ゴムコンパウンドを加硫することにより製造す
る。
【００６４】一方でポリエステル、ポリエステル成形材
料又はポリエステルブレンド、及び一方でゴム−コンパ
ウンドから成る物体を、この場合１工程又は２工程で製
造することができる。繊維複合材料とゴム−コンパウン
ドとから成る物体は２工程で製造される。
料又はポリエステルブレンド、及び一方でゴム−コンパ
ウンドから成る物体を、この場合１工程又は２工程で製
造することができる。繊維複合材料とゴム−コンパウン
ドとから成る物体は２工程で製造される。
【００６５】２工程法の際には、まず、例えばプレプレ
グの例えば射出、押出又は圧縮成形により硬質成形部材
を製造し、かつ、第２工程で、場合により予め成形され
たゴムコンパウンドを送り込み、かつゴムの加硫条件を
実施する。圧縮、射出又は押出成形により、硬質成分に
ゴムを送り込むことができる。
グの例えば射出、押出又は圧縮成形により硬質成形部材
を製造し、かつ、第２工程で、場合により予め成形され
たゴムコンパウンドを送り込み、かつゴムの加硫条件を
実施する。圧縮、射出又は押出成形により、硬質成分に
ゴムを送り込むことができる。
【００６６】２工程射出成形の際には、２色射出成形部
材の２工程製造の際と同様に実施する。インナー材料と
しては、前記硬質材料の成形部材を使用する。射出成形
装置のシリンダー及びスクリューを、公知の方法により
ゴム加工のために準備し、かつ、金型は加硫温度まで加
熱可能なものである。外側に離型助剤を使用する場合に
は、それが複合体接合に悪影響を与え得るので、それが
材料の界面に達しないよう注意する必要がある。
材の２工程製造の際と同様に実施する。インナー材料と
しては、前記硬質材料の成形部材を使用する。射出成形
装置のシリンダー及びスクリューを、公知の方法により
ゴム加工のために準備し、かつ、金型は加硫温度まで加
熱可能なものである。外側に離型助剤を使用する場合に
は、それが複合体接合に悪影響を与え得るので、それが
材料の界面に達しないよう注意する必要がある。
【００６７】２工程押出成形での、送り込み及び加硫の
際には、例えば、第１工程で製造された熱可塑性物質か
らの異形材（例えば管）を、ゴム物質で被覆し、かつ場
合により加圧下で加硫する。同様に、プレート、不織
布、織物及びロープを処理することができる。
際には、例えば、第１工程で製造された熱可塑性物質か
らの異形材（例えば管）を、ゴム物質で被覆し、かつ場
合により加圧下で加硫する。同様に、プレート、不織
布、織物及びロープを処理することができる。
【００６８】１工程射出成形の場合には、１工程の２色
射出成形法と同様に処理する。この場合には、一方には
熱可塑性物質処理のための射出成形装置を、他方にはゴ
ム処理のための射出成形装置を備える。金型を、ポリエ
ステル、ポリエステル成形材料もしくはポリエステルブ
レンドの硬化温度より低い所定の加硫温度まで加熱す
る。 最適な加硫条件は、選択されたゴム混合物、殊に
その加硫系及び成形部材形状に依存する。添加剤である
シランは反応条件に影響を与えないので、この場合、公
知の経験値を根拠にすることができる。
射出成形法と同様に処理する。この場合には、一方には
熱可塑性物質処理のための射出成形装置を、他方にはゴ
ム処理のための射出成形装置を備える。金型を、ポリエ
ステル、ポリエステル成形材料もしくはポリエステルブ
レンドの硬化温度より低い所定の加硫温度まで加熱す
る。 最適な加硫条件は、選択されたゴム混合物、殊に
その加硫系及び成形部材形状に依存する。添加剤である
シランは反応条件に影響を与えないので、この場合、公
知の経験値を根拠にすることができる。
【００６９】シリンダー内のゴム混合物の好適な物質温
度は、一般に４０〜８０℃、有利に６０〜７０℃の範囲
である。
度は、一般に４０〜８０℃、有利に６０〜７０℃の範囲
である。
【００７０】好適な加硫温度はインサート部材の軟化温
度に応じて調節する。これは一般に１４０〜２００℃の
範囲である。インサート材料の軟化温度が、それを許容
する場合には、前記の範囲の温度、例えば１７０〜１９
０℃を選択する。加硫時間を、殊にゴム混合物以外に、
加硫温度及び部材の形状に応じて調節する。これらは一
般に３０秒〜３０分である；より低い温度及びより厚い
ゴム部材は、より長い時間を必要とする。
度に応じて調節する。これは一般に１４０〜２００℃の
範囲である。インサート材料の軟化温度が、それを許容
する場合には、前記の範囲の温度、例えば１７０〜１９
０℃を選択する。加硫時間を、殊にゴム混合物以外に、
加硫温度及び部材の形状に応じて調節する。これらは一
般に３０秒〜３０分である；より低い温度及びより厚い
ゴム部材は、より長い時間を必要とする。
【００７１】本発明による方法並びに、それを用いて製
造された複合材料は、次の利点により優れている： −この複合材料は、有利にも僅か数分で製造される。
造された複合材料は、次の利点により優れている： −この複合材料は、有利にも僅か数分で製造される。
【００７２】−複合材料系に使用されたポリエステル
は、高い耐熱形状安定性、良好な溶剤安定性、優れた滑
り摩擦特性、並びに僅かな水分吸収のみを有し、かつ、
外面的にも問題なく使用可能である。
は、高い耐熱形状安定性、良好な溶剤安定性、優れた滑
り摩擦特性、並びに僅かな水分吸収のみを有し、かつ、
外面的にも問題なく使用可能である。
【００７３】−テストケースにおいて、ゴム内の凝集力
破壊は生ずるが、相界面での分離は生じない程度にこの
複合材料は強固である。
破壊は生ずるが、相界面での分離は生じない程度にこの
複合材料は強固である。
【００７４】この複合材料から、例えば次の物体を製造
することができる：ゴムで被覆されたローラ、フラン
ジ、管−及びチューブ連結材、封止フレーム（Ｄｉｃｈ
ｔｕｎｇｓｒａｈｍｅｎ）、衝撃−及び光線吸収部材、
ばね素子（Ｆｅｄｅｒｅｌｅｍｅｎｔ）、振動緩衝材
（Ｓｃｈｗｉｎｇｕｎｇｓｄａｅｍｐｆｅｒ）、強化ゴ
ム異形材、運搬ベルト、伝導ベルト、ビデオ−及びオー
ディオ−テープレコーダー用の支持ロール、シールリン
グ、殊に軸シールリング、走行ロール、連結−及びブレ
ーキ板、ダイヤフラム、シールリングを備えたピスト
ン、強化蛇腹、ポンプケーシング、ポンプフラップ弁、
ポリエステル強化ゴム管等。
することができる：ゴムで被覆されたローラ、フラン
ジ、管−及びチューブ連結材、封止フレーム（Ｄｉｃｈ
ｔｕｎｇｓｒａｈｍｅｎ）、衝撃−及び光線吸収部材、
ばね素子（Ｆｅｄｅｒｅｌｅｍｅｎｔ）、振動緩衝材
（Ｓｃｈｗｉｎｇｕｎｇｓｄａｅｍｐｆｅｒ）、強化ゴ
ム異形材、運搬ベルト、伝導ベルト、ビデオ−及びオー
ディオ−テープレコーダー用の支持ロール、シールリン
グ、殊に軸シールリング、走行ロール、連結−及びブレ
ーキ板、ダイヤフラム、シールリングを備えたピスト
ン、強化蛇腹、ポンプケーシング、ポンプフラップ弁、
ポリエステル強化ゴム管等。
【００７５】次に、本発明を例により詳述する。
【００７６】
【実施例】ゴム混合物を製造するために次の原料を用い
た：Ｂｕｎａ Ｈｕｅｌｓ ＡＰ３４１、ＭＬ（１＋
４）１００℃＝７０のムーニー粘度を有する統計的ＥＰ
ＤＭ−ゴム（Ｈｕｅｌｓ ＡＧ、Ｄ−４５７６４ Ｍａ
ｒｌ） Ｄｕｒｅｘ Ｏ：２０ｍ2／ｇのＣＴＡＢ値を有するＤ
ｅｇｕｓｓａ社のカーボンブラック Ｃｏｒａｘ Ｎ２２０：１１１ｍ2／ｇのＣＴＡＢ値を
有するＤｅｇｕｓｓａ社のカーボンブラック Ｃｏｒａｘ Ｎ５５０：４３ｍ2／ｇのＣＴＡＢ値を有
するＤｅｇｕｓｓａ社のカーボンブラック Ｏｍｙａｌｉｔｅ：約７．５ｍ2／ｇの特殊な表面を有
するＯｍｙａ社（Ｋｏｅｌｎ）の炭酸カルシウム Ｓｉｌｌｉｔｉｎ Ｚ８６：約１４ｍ2／ｇの特殊な表
面を有するＨｏｆｆｍａｎｎ Ｍｉｎｅｒａｌ社（Ｎｅ
ｕｂｕｒｇ、Ｄｏｎａｕ）の珪酸アルミニウム ＺｎＯ ＲＳ：Ｃａｒｌ Ａｒｎｓｂｅｒｇｅｒ（Ｋｏ
ｅｌｎ）社の酸化亜鉛 Ｖｕｌｋａｎｏｘ ＨＳ：Ｒｈｅｉｎ−Ｃｈｅｍｉｅ社
（Ｒｈｅｉｎａｕ）の重合２，２，４−トリメチル−
１，２−ジヒドロキノリン ＢＤＭＡ：Ｌｅｈｍａｎｎ＆Ｖｏｓｓ社の珪酸カルシウ
ム上の７５％ブタンジオールジメタクリレート Ｐｅｒｋａｄｏｘ１４／４０：Ａｋｚｏ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌｓ社（Ｄｕｅｒｅｎ）の炭酸カルシウム及びＳｉＯ
2上の４０％ビス−ｔ−ブチルペルオキシ−イソプロピ
ルベンゼン ＤＹＮＡＳＩＬＡＮ ＭＥＭＯ：Ｈｕｅｌｓ社（Ｔｒｏ
ｉｓｄｏｒｆ）のメタクリル−オキシプロピル−トリメ
トキシシラン ＤＹＮＡＳＩＬＡＮ ＡＭＥＯ：Ｈｕｅｌｓ社（Ｔｒｏ
ｉｓｄｏｒｆ）のアミノプロピルトリエトキシシラン ＤＹＮＡＳＩＬＡＮ ＶＴＭＯＥＯ：Ｈｕｅｌｓ社（Ｔ
ｒｏｉｓｄｏｒｆ）のビニル−トリ（メトキシ−エトキ
シ）シラン ＤＹＮＡＳＩＬＡＮ ＧＬＹＭＯ：Ｈｕｅｌｓ社（Ｔｒ
ｏｉｓｄｏｒｆ）のグリシジル−オキシプロピルトリメ
トキシシラン ＤＹＮＡＳＩＬＡＮ ＤＡＭＯ：Ｈｕｅｌｓ社（Ｔｒｏ
ｉｓｄｏｒｆ）のＮ−アミノエチル−３−アミノプロピ
ル−トリメトキシシラン Ｓｕｎｐａｒ２２８０：Ｓｕｎ Ｏｉｌ社（ベルギー）
のパラフィン（７３％）、ナフテン（２３％）芳香族化
合物（４％）から成る油 ポリエステル原料として次の成形材料を使用した：タイ
プＡ（本発明外）は、一般のポリブチレンテレフタレー
トであるＨｕｅｌｓ ＡＧ社（Ｄ−４５７６４ Ｍａｒ
ｌ）のＶＥＳＴＯＤＵＲ１０００に相応する；溶液粘度
Ｊ １０８ｃｍ3／ｇ。
た：Ｂｕｎａ Ｈｕｅｌｓ ＡＰ３４１、ＭＬ（１＋
４）１００℃＝７０のムーニー粘度を有する統計的ＥＰ
ＤＭ−ゴム（Ｈｕｅｌｓ ＡＧ、Ｄ−４５７６４ Ｍａ
ｒｌ） Ｄｕｒｅｘ Ｏ：２０ｍ2／ｇのＣＴＡＢ値を有するＤ
ｅｇｕｓｓａ社のカーボンブラック Ｃｏｒａｘ Ｎ２２０：１１１ｍ2／ｇのＣＴＡＢ値を
有するＤｅｇｕｓｓａ社のカーボンブラック Ｃｏｒａｘ Ｎ５５０：４３ｍ2／ｇのＣＴＡＢ値を有
するＤｅｇｕｓｓａ社のカーボンブラック Ｏｍｙａｌｉｔｅ：約７．５ｍ2／ｇの特殊な表面を有
するＯｍｙａ社（Ｋｏｅｌｎ）の炭酸カルシウム Ｓｉｌｌｉｔｉｎ Ｚ８６：約１４ｍ2／ｇの特殊な表
面を有するＨｏｆｆｍａｎｎ Ｍｉｎｅｒａｌ社（Ｎｅ
ｕｂｕｒｇ、Ｄｏｎａｕ）の珪酸アルミニウム ＺｎＯ ＲＳ：Ｃａｒｌ Ａｒｎｓｂｅｒｇｅｒ（Ｋｏ
ｅｌｎ）社の酸化亜鉛 Ｖｕｌｋａｎｏｘ ＨＳ：Ｒｈｅｉｎ−Ｃｈｅｍｉｅ社
（Ｒｈｅｉｎａｕ）の重合２，２，４−トリメチル−
１，２−ジヒドロキノリン ＢＤＭＡ：Ｌｅｈｍａｎｎ＆Ｖｏｓｓ社の珪酸カルシウ
ム上の７５％ブタンジオールジメタクリレート Ｐｅｒｋａｄｏｘ１４／４０：Ａｋｚｏ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌｓ社（Ｄｕｅｒｅｎ）の炭酸カルシウム及びＳｉＯ
2上の４０％ビス−ｔ−ブチルペルオキシ−イソプロピ
ルベンゼン ＤＹＮＡＳＩＬＡＮ ＭＥＭＯ：Ｈｕｅｌｓ社（Ｔｒｏ
ｉｓｄｏｒｆ）のメタクリル−オキシプロピル−トリメ
トキシシラン ＤＹＮＡＳＩＬＡＮ ＡＭＥＯ：Ｈｕｅｌｓ社（Ｔｒｏ
ｉｓｄｏｒｆ）のアミノプロピルトリエトキシシラン ＤＹＮＡＳＩＬＡＮ ＶＴＭＯＥＯ：Ｈｕｅｌｓ社（Ｔ
ｒｏｉｓｄｏｒｆ）のビニル−トリ（メトキシ−エトキ
シ）シラン ＤＹＮＡＳＩＬＡＮ ＧＬＹＭＯ：Ｈｕｅｌｓ社（Ｔｒ
ｏｉｓｄｏｒｆ）のグリシジル−オキシプロピルトリメ
トキシシラン ＤＹＮＡＳＩＬＡＮ ＤＡＭＯ：Ｈｕｅｌｓ社（Ｔｒｏ
ｉｓｄｏｒｆ）のＮ−アミノエチル−３−アミノプロピ
ル−トリメトキシシラン Ｓｕｎｐａｒ２２８０：Ｓｕｎ Ｏｉｌ社（ベルギー）
のパラフィン（７３％）、ナフテン（２３％）芳香族化
合物（４％）から成る油 ポリエステル原料として次の成形材料を使用した：タイ
プＡ（本発明外）は、一般のポリブチレンテレフタレー
トであるＨｕｅｌｓ ＡＧ社（Ｄ−４５７６４ Ｍａｒ
ｌ）のＶＥＳＴＯＤＵＲ１０００に相応する；溶液粘度
Ｊ １０８ｃｍ3／ｇ。
【００７７】タイプＢは、１，４−ブテン−２−ジオー
ル１モル％の共重縮合分を有するポリブチレンテレフタ
レートに相応する；溶液粘度Ｊ １０５ｃｍ3／ｇ。
ル１モル％の共重縮合分を有するポリブチレンテレフタ
レートに相応する；溶液粘度Ｊ １０５ｃｍ3／ｇ。
【００７８】タイプＣは、１，４−ブテン−２−ジオー
ル５モル％の共重縮合分を有するポリブチレンテレフタ
レートに相応する；溶液粘度Ｊ １０６ｃｍ3／ｇ。
ル５モル％の共重縮合分を有するポリブチレンテレフタ
レートに相応する；溶液粘度Ｊ １０６ｃｍ3／ｇ。
【００７９】タイプＤは、１，４−ブテン−２−ジオー
ル１０モル％の共重縮合分を有するポリブチレンテレフ
タレートに相応する；溶液粘度Ｊ １０５ｃｍ3／ｇ。
ル１０モル％の共重縮合分を有するポリブチレンテレフ
タレートに相応する；溶液粘度Ｊ １０５ｃｍ3／ｇ。
【００８０】タイプＥは、１，４−ブテン−２−ジオー
ル２０モル％の共重縮合分を有するポリブチレンテレフ
タレートに相応する；溶液粘度Ｊ １０６ｃｍ3／ｇ。
ル２０モル％の共重縮合分を有するポリブチレンテレフ
タレートに相応する；溶液粘度Ｊ １０６ｃｍ3／ｇ。
【００８１】タイプＦ（本発明外）は、切断ガラス繊維
３０重量％を有するポリブチレンテレフタレートであ
る、Ｈｕｅｌｓ ＡＧ社（Ｄ−４５７６４ Ｍａｒｌ）
のＶＥＳＴＯＤＵＲ ＧＥ３０に相応する；溶液粘度１
０８ｃｍ3／ｇ。
３０重量％を有するポリブチレンテレフタレートであ
る、Ｈｕｅｌｓ ＡＧ社（Ｄ−４５７６４ Ｍａｒｌ）
のＶＥＳＴＯＤＵＲ ＧＥ３０に相応する；溶液粘度１
０８ｃｍ3／ｇ。
【００８２】タイプＧ（本発明外）は、ガラス球３０重
量％を有するポリブチレンテレフタレートである、Ｈｕ
ｅｌｓ ＡＧ社（Ｄ−４５７６４ Ｍａｒｌ）のＶＥＳ
ＴＯＤＵＲ ＧＫ３０に相応する；溶液粘度Ｊ １０４
ｃｍ3／ｇ。
量％を有するポリブチレンテレフタレートである、Ｈｕ
ｅｌｓ ＡＧ社（Ｄ−４５７６４ Ｍａｒｌ）のＶＥＳ
ＴＯＤＵＲ ＧＫ３０に相応する；溶液粘度Ｊ １０４
ｃｍ3／ｇ。
【００８３】ゴム混合物の製造 Ｉ〜ＸＶの個々のゴム混合物の製造を、Ｂａｔｃｈ−Ｌ
ａｂｏｒ−Ｍｅｓｓｋｎｅｔｅｒ（Ｈａａｋｅ社製）中
で実施した。６０℃の開始温度と、６４Ｕｐｍの回転数
で、まず、ＢＵＮＡ ＨＵＥＬＳ ＡＰ３４１ ２８．
５７ｇに可塑性を与えた。約５分かけて、第１表に記載
された填料、Ｓｕｎｐａｒ２２８０ ５．７１ｇ、Ｚｎ
Ｏ ＲＳ１．４３ｇ及びＶｕｌｋａｎｏｘ ＨＳ０．５
７ｇを添加し、かつ更に３分間かけて均質化した。この
時間内に、温度は約１１０℃まで上昇した。この予備混
合物を引続き室温で２４時間以上放置した。引続き、同
じ条件（開始温度６０℃、６４Ｕｐｍ）で、Ｐｅｒｋａ
ｄｏｘ１４／４０ １．７１ｇ、ＢＤＭＡ０．４３ｇ並
びに第１表に記載されたシランを約４分間かけて均質に
添加した。その際、混合物の温度は１３０℃より上昇し
なかった。
ａｂｏｒ−Ｍｅｓｓｋｎｅｔｅｒ（Ｈａａｋｅ社製）中
で実施した。６０℃の開始温度と、６４Ｕｐｍの回転数
で、まず、ＢＵＮＡ ＨＵＥＬＳ ＡＰ３４１ ２８．
５７ｇに可塑性を与えた。約５分かけて、第１表に記載
された填料、Ｓｕｎｐａｒ２２８０ ５．７１ｇ、Ｚｎ
Ｏ ＲＳ１．４３ｇ及びＶｕｌｋａｎｏｘ ＨＳ０．５
７ｇを添加し、かつ更に３分間かけて均質化した。この
時間内に、温度は約１１０℃まで上昇した。この予備混
合物を引続き室温で２４時間以上放置した。引続き、同
じ条件（開始温度６０℃、６４Ｕｐｍ）で、Ｐｅｒｋａ
ｄｏｘ１４／４０ １．７１ｇ、ＢＤＭＡ０．４３ｇ並
びに第１表に記載されたシランを約４分間かけて均質に
添加した。その際、混合物の温度は１３０℃より上昇し
なかった。
【００８４】第１表
【００８５】
【表１】
【００８６】複合材料の製造 試験ポリエステルから、２５０℃のシリンダー温度で射
出成形により試験体（１００×１００×４ｍｍ）を製造
した。引続き、Ｖ２Ａ−鋼（１００×１００×８ｍｍ）
製の一定形の板を置き、かつ２０ｍｍ幅のＰＴＦＥ−箔
片で片面を塗覆した。全面を試験されるべきゴム混合物
を用いて被覆した。このようにして準備された板に、水
圧プレス（Ｓｃｈｗａｂｅｎｔｈａｎ−Ｐｏｌｙｓｔａ
ｔ ２００Ｔ）中で、１８０℃、２００バールで２０分
間圧力をかけた。
出成形により試験体（１００×１００×４ｍｍ）を製造
した。引続き、Ｖ２Ａ−鋼（１００×１００×８ｍｍ）
製の一定形の板を置き、かつ２０ｍｍ幅のＰＴＦＥ−箔
片で片面を塗覆した。全面を試験されるべきゴム混合物
を用いて被覆した。このようにして準備された板に、水
圧プレス（Ｓｃｈｗａｂｅｎｔｈａｎ−Ｐｏｌｙｓｔａ
ｔ ２００Ｔ）中で、１８０℃、２００バールで２０分
間圧力をかけた。
【００８７】複合材料接着度試験 ポリエステル材料と加硫ゴムとの複合材接着度の試験
を、ＤＩＮ５３５３１による剥離実験（Ｓｃｈａｅｌｖ
ｅｒｓｕｃｈ）により実施した。この際、テフロン箔に
より加硫の際にポリエステル材料から分離されたゴム部
材を、剥離実験の際にゴム片が熱可塑性物質表面に対し
て垂直に引きはがされるように引張った結果を、第２表
に示し、その際、評価は次の基準により行った： Ｈ：接着（ゴム内で破損、即ち凝集力のある破損；高い
分離力） −：非−接着（ゴムとポリエステルとの境界面で破損、
即ち癒着性の破損；僅か、あるいは非常に僅かな分離
力） ｔ：部分的接着（凝集力のある破損及び癒着性の破損の
中間；中程度の分離力）第２表
を、ＤＩＮ５３５３１による剥離実験（Ｓｃｈａｅｌｖ
ｅｒｓｕｃｈ）により実施した。この際、テフロン箔に
より加硫の際にポリエステル材料から分離されたゴム部
材を、剥離実験の際にゴム片が熱可塑性物質表面に対し
て垂直に引きはがされるように引張った結果を、第２表
に示し、その際、評価は次の基準により行った： Ｈ：接着（ゴム内で破損、即ち凝集力のある破損；高い
分離力） −：非−接着（ゴムとポリエステルとの境界面で破損、
即ち癒着性の破損；僅か、あるいは非常に僅かな分離
力） ｔ：部分的接着（凝集力のある破損及び癒着性の破損の
中間；中程度の分離力）第２表
【００８８】
【表２】
【００８９】例３、７、９、１１及び１３は、強化もし
くは填料含有成形物（成形物Ｆ及びＧ）を使用した場合
にも、その成形材料が通常のポリエステルから成ってい
る場合には、部分的な接着が得られることを示してい
る。これらを次の方法で使用することができる： １） 強化もしくは填料含有成形材料を使用する場合に
は、堅固な複合材料を生ぜしめるために、比較的僅かな
二重結合分がポリエステル中に必要である；又は ２） ポリエステル中に比較的高い二重結合分を有する
強化もしくは填料含有成形材料を使用する場合には、堅
固な複合材料を製造するために必要とされるシランの量
を減少させる。
くは填料含有成形物（成形物Ｆ及びＧ）を使用した場合
にも、その成形材料が通常のポリエステルから成ってい
る場合には、部分的な接着が得られることを示してい
る。これらを次の方法で使用することができる： １） 強化もしくは填料含有成形材料を使用する場合に
は、堅固な複合材料を生ぜしめるために、比較的僅かな
二重結合分がポリエステル中に必要である；又は ２） ポリエステル中に比較的高い二重結合分を有する
強化もしくは填料含有成形材料を使用する場合には、堅
固な複合材料を製造するために必要とされるシランの量
を減少させる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 トーマス グローセ−プッペンダール ドイツ連邦共和国 ハルテルン フレス ハイマー シュトラーセ 343 (56)参考文献 米国特許5102489（ＵＳ，Ａ) 米国特許3972973（ＵＳ，Ａ) 英国特許出願公開2271313（ＧＢ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 67/06 - 67/07
Claims (9)
- 【請求項１】 少くとも１種の硬質成分及び少くとも１
種の軟質成分から複合材料を製造する方法において、硬
質成分が熱可塑性ポリエステルをベースとし、かつ軟質
成分が加硫ゴムである場合に、 ａ） 熱可塑性ポリエステルは、脂肪族系二重結合を有
し、かつ、 ｂ） 通常の加硫条件の下で、硬質成分と接触する加硫
ゴムは、次の成分： Ｉ．ゴム １００重量部 ＩＩ．填料 ０〜３００重量部 ＩＩＩ．過酸化物系加硫剤 １〜 １０重量部 ＩＶ．加硫促進剤 ０〜 ４重量部 Ｖ．軟化剤 ０〜１５０重量部 ＶＩ．式： 【化１】 ［式中、Ｒ1は、任意の２価の基であるか、又は直接結
合であり、Ｒ2は水素又は置換又は非置換の、それぞれ
最大Ｃ原子２０個を有するアルキル、シクロアルキル又
はアリールを表わし；Ｘは、次の２種の式： 【化２】 又は 【化３】 （式中、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、相互に無関係にＲ2と同じ
意味を有するか又は−ＣＯＯＲ2基を表わす）から選択
される］のシラン ０．５〜１０重量部を含有するゴ
ム組成物の加硫により製造されることを特徴とする、複
合材料の製法。 - 【請求項２】 硬質成分は、ポリエステル、ポリエステ
ル成形材料、ポリエステルブレンド又はポリエステルマ
トリックスとの繊維複合物質である、請求項１に記載の
方法。 - 【請求項３】 脂肪族系二重結合を有する熱可塑性ポリ
エステルのジカルボン酸成分は、テレフタル酸をベース
としている、請求項１又は２に記載の方法。 - 【請求項４】 ジオール成分が、ブタンジオール−
（１，４）０〜９９．９モル％及びブテンジオール−
（１，４）０．１〜１００モル％から成る、請求項３に
記載の方法。 - 【請求項５】 ゴム１００重量部に対して、シラン１〜
８重量部を使用する、請求項１から４のいずれか１項に
記載の方法。 - 【請求項６】 ゴムは、ＥＰ（Ｄ）Ｍ−ゴム、Ｅ−ＳＢ
Ｒ、Ｌ−ＳＢＲ、ＢＲ、ＮＲ、ＩＲ、ＩＩＲ、ＣＩＩ
Ｒ、ＢＩＩＲ、ＮＢＲ、ＣＲ、スチロール含有ブロック
コポリマー及び／又はポリアルケニレンである、請求項
１から５のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項７】 ゴムは、ＥＰ（Ｄ）Ｍ−ゴム３０〜１０
０重量部及び他のゴム７０〜０重量部から成る、請求項
１から６のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項８】 ゴム組成物は、更に加硫抑制剤、老化防
止剤、処理助剤、離型剤及び／又は発泡剤を含有する、
請求項１から７のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項９】 複合材料を１工程又は２工程で製造し、
その際、シリンダー内のゴム混合物の物質温度は４０〜
８０℃の範囲であり、加硫温度は１４０〜２００℃の範
囲である、請求項１から８のいずれか１項に記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4331995A DE4331995A1 (de) | 1993-09-21 | 1993-09-21 | Verfahren zur Herstellung von Verbundgegenständen aus Polyestern und Elastomeren |
| DE4331995.5 | 1993-09-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07166043A JPH07166043A (ja) | 1995-06-27 |
| JP3247254B2 true JP3247254B2 (ja) | 2002-01-15 |
Family
ID=6498168
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22345394A Expired - Fee Related JP3247254B2 (ja) | 1993-09-21 | 1994-09-19 | 硬質及び軟質成分から成る複合材料の製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5565275A (ja) |
| EP (1) | EP0644225B1 (ja) |
| JP (1) | JP3247254B2 (ja) |
| DE (2) | DE4331995A1 (ja) |
| ES (1) | ES2112452T3 (ja) |
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| JP3898584B2 (ja) | 2002-07-03 | 2007-03-28 | ダイセル・デグサ株式会社 | 樹脂組成物及びそれを用いた複合体とその製造方法 |
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