JP3245408B2 - 非晶質粉体 - Google Patents

非晶質粉体

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JP3245408B2 JP30918399A JP30918399A JP3245408B2 JP 3245408 B2 JP3245408 B2 JP 3245408B2 JP 30918399 A JP30918399 A JP 30918399A JP 30918399 A JP30918399 A JP 30918399A JP 3245408 B2 JP3245408 B2 JP 3245408B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】この発明は、各種産業用材料
の原料として使用できる非晶質粉体に関するものであ
る。
【0002】
【従来の技術】近年、地球環境保護の観点から、種々の
産業廃棄物の有効利用が検討されている。例えば、これ
まで森林資源を大量に消費してきた建築産業において
は、建築資材を新たに産業廃棄物に求めることにより、
森林資源の消費量を抑えるとともに、従来使用していた
無機ボード、例えば、珪酸カルシウム板、パーライト
板、スラグ石膏板、木片セメント板および石膏ボード等
について、その低コスト化並びに高機能化を実現するた
めの提案がなされている。
【0003】例えば、紙の製造後に発生するパルプかす
(スカム)を建築用パネルとして有効に利用すること
が、特開平7−41350号公報に開示されている。こ
の技術は、スカムを焼成して得られるシリカ、アルミナ
などの無機物をセメント、繊維および水と混合し、多孔
の鉄板に圧接するものである。また、特開平10−21
8643号公報には、廃棄物溶融スラグを含むセメント
混和材が開示されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】ところが、特開平7−
41350号公報の技術では、鉄板とセメントを使用す
るために加工性に乏しい上、セメントは養生が必要とな
るから生産性が低下することが問題であった。また、開
示されたスカムの焼成物は、800〜1000℃で加熱
しているために結晶質であり、かような焼成物を用いた
セメントでは、曲げ強度や耐衝撃性に劣ることも問題と
なる。
【0005】また、特開平10−218643号公報の
技術は、比表面積が2000〜15000cm2 /gで
あり、このような比表面積が小さい粉末を結合剤で固め
た場合に、圧縮強度や曲げ強度が低いという問題があっ
た。すなわち、産業廃棄物を柱材や板材等に利用するた
めには、曲げ強度を高くする必要がある。
【0006】さらに、いずれの技術でもセメントを使用
するため、釘などを打ちつけることができず、無理に打
ちつけるとクラックの発生をまねく不利がある。
【0007】そこで、この発明は、上記した諸問題を解
消し得る、加工性および生産性を損なうことなく、特に
曲げ強度を向上させた、建築材料などの各種産業用材料
の原料に適した非晶質粉体を提供することを目的とす
る。
【0008】
【課題を解決するための手段】すなわち、この発明は、
製紙スラッジを焼成して得られる、結晶体が混在した多
孔質の非晶質粉体であって、Al、SiおよびCaの酸
化物を含み、かつAl23 、SiO2 およびCaOに
重量換算して、CaO/SiO2 の比率が0.2〜7.
9およびCaO/Al23 の比率が0.2〜12.5
であり、さらに比表面積が1.6〜200m2 /gであ
り、熱硬化性樹脂または未焼成の製紙スラッジと混合し
て建築材料として供されることを特徴とする無機非晶質
粉体である。
【0009】
【発明の実施の形態】この発明の無機非晶質粉体は、A
l、SiおよびCaの酸化物を含むことを基本とする。
このような無機非晶質粉体は、正確な定義づけが困難で
あるが、少なくともAl、SiおよびCaを含む酸化物
を固溶あるいは水和反応等させることにより生成する、
主に非晶質体(以下、単に非晶質体と示す)の化合物で
あると考えられる。このような非晶質体の化合物は、蛍
光X線分析により、酸化物を構成する元素(少なくとも
Al、SiおよびCa)が確認され、X線回折による分
析のチャートでは2θ:15°〜40°の範囲でハロー
が見られる。このハローはX線の強度の緩やかな起伏で
あり、X線チャートでブロードな盛り上がりとして観察
される。なお、ハローは半値幅が2θ:2°以上であ
る。
【0010】この非晶質粉体は、多孔質であって、かつ
比表面積が1.6〜200m2 /gであることが肝要で
ある。すなわち、後述するように、非晶質粉体は結合剤
にて固めることによって複合硬化体とし、例えば建築材
料の芯材に供するが、この結合剤を用いた成形において
非晶質粉体が多孔質であると、粉体の凹凸が大きいため
に結合剤との密着性が高まる結果、固化後の複合硬化体
の強度を向上することができる。さらに、非晶質粉体が
多孔質であると、複合硬化体における嵩密度を低くで
き、軽量の複合硬化体、つまり建築材料用の芯材が得ら
れるから、建築材料の軽量化も達成される。
【0011】特に、非晶質粉体の比表面積が1.6〜2
00m2 /gであることが、有利である。なぜなら、非
晶質粉体を結合剤にて固めて複合硬化体を製造した場
合、粉体の比表面積が1.6m2 /g未満では、結合剤
と粉体との接触面積が小さ過ぎて、得られる複合硬化体
の圧縮強度や曲げ強度が低下し、逆に200m2 /gを
こえると粉体が細かくなりすぎて、やはり圧縮強度や曲
げ強度が低下してしまうからである。従って、非晶質粉
体の比表面積を上記の範囲に調整することにより、圧縮
強度や曲げ強度に優れた複合硬化体が得られるのであ
る。
【0012】さて、上記した非晶質粉体を熱硬化性樹脂
などにて固めることによって、例えば図1に示すよう
に、非晶質粉体1が結合した複合硬化体2が得られる。
この複合硬化体2は、非晶質粉体1が結晶体に比べて強
度および靱性が高いために、有効な強度発現物質となる
結果、圧縮強度および曲げ強度値が向上される。また、
強度に異方性がなく、均質な硬化体が得られる。さら
に、非晶質体であるため、低密度で充分な強度が得られ
る利点もあり、熱硬化性樹脂などで固めることにより軽
い複合硬化体が得られる。
【0013】また、図2に示すように、図1に示した複
合硬化体2に、さらに繊維状物3を混在させることによ
って、複合硬化体2の破壊靱性値を改善することが可能
である。ここで、複合硬化体2に非晶質粉体1を供する
場合には、その平均粒径を1〜100μmとすることが
好ましい。なぜなら、平均粒径が上記範囲を外れると、
充分な強度および靱性を有する複合硬化体が得られない
ためである。
【0014】なお、上記非晶質体が強度発現物質となる
理由は定かではないが、結晶質の構造に比べてクラック
の進展が阻害されるためではないかと推定される。ま
た、結晶質中に比べて非晶質中の方が繊維状物が均一に
分散しやすいことから、破壊靱性値も向上すると考えら
れる。その結果、釘を打ち込んだり貫通孔を設けても、
クラックが生じないために、建築材料などの加工を必要
とする材料に最適なものとなる。
【0015】ここで、酸化物としては、Al23 、S
iO2 およびCaOに加えて、金属および/または非金
属の酸化物を使用でき、Na2 O、MgO、P25
SO3 、K2 O、TiO2 、MnO、Fe23 および
ZnOから選ばれることが望ましい。とりわけ、Al2
3 −SiO2 −CaO系またはAl23 −SiO2
−CaO−酸化物系からなる非晶質体、もしくはこれら
非晶質体の複合体が最適である。なお、後者の非晶質体
における酸化物は、Al23 、SiO2 およびCaO
を除く金属および/または非金属の酸化物の1種以上で
ある。
【0016】まず、Al23 −SiO2 −CaO系か
らなる非晶質体は、Al23 、SiO2 およびCaO
の各成分の全部または一部が互いに固溶あるいは水和反
応などにより生成する非晶質構造を有する化合物であ
る。すなわち、Al23 とSiO2 、SiO2 とCa
O、Al23 とCaO、そしてAl23 、SiO2
およびCaOの組合せで固溶あるいは水和反応等させる
ことにより生成する化合物のいずれかを含むと考えられ
る。このような無機非晶質の化合物は、蛍光X線分析に
より、Al、Si、Caが確認され、X線回折による分
析のチャートでは2θ:15°〜40°の範囲でハロー
が見られる。
【0017】また、Al23 、SiO2 およびCaO
以外に少なくとも1種の酸化物を加えた系、つまりAl
23 −SiO2 −CaO−酸化物系からなる非晶質体
は、上記Al23 −SiO2 −CaO系での組み合わ
せ以外に、Al23 と酸化物、SiO2 と酸化物、C
aOと酸化物、Al23 とSiO2 と酸化物、SiO
2 とCaOと酸化物、Al23 とCaOと酸化物、そ
してAl23 とSiO2 とCaOと酸化物の組合せで
固溶あるいは水和反応等させることにより生成する化合
物のいずれかを含むと考えられる。
【0018】なお、前記酸化物が2以上、つまり、Al
23 −SiO2 −CaO−酸化物 (1)・・・−酸化物(n)系(nは2以上の自然数)
の非晶質体であれば、これらの酸化物、例えば酸化物
(1)、酸化物(2)・・・酸化物(n)(nは2以上
の自然数で、酸化物(n)は、nの値が異なればそれぞ
れ異なる酸化物を意味し、かつAl23 、SiO2
よびCaOを除いたものである)のそれぞれから選ばれ
る少なくとも2種の組合せで固溶あるいは水和反応等さ
せることにより生成する化合物と、Al23 、SiO
2 およびCaOとの組合せで固溶あるいは水和反応等さ
せることにより生成する化合物、さらに酸化物(1)、
酸化物 (2)・・・酸化物(n)(nは2以上の自然数)のそ
れぞれから選ばれる少なくとも1種と、Al23 、S
iO2 およびCaOとの組合せで固溶あるいは水和反応
等させることにより生成する化合物のいずれかを含むと
考えられる。
【0019】このような無機非晶質の化合物は、蛍光X
線分析により、Al、Si、Caに加えて、酸化物を構
成する元素(Na、Mg、P、S、K、Ti、Mn、F
e、Znから選ばれる少なくとも1種以上)が確認さ
れ、X線回折による分析のチャートでは2θ:15°〜
40°の範囲でハローが見られる。
【0020】ここで、Al23 、SiO2 およびCa
Oと組み合わせる酸化物は、1種または2種以上であ
り、Al23 、SiO2 、CaOを除く金属および/
または非金属の酸化物を使用でき、例えばNa2 O、M
gO、P25 、SO3 、K2O、TiO2 、MnO、
Fe23 およびZnOから選ぶことができる。この選
択は、複合硬化体に期待する特性を基準に行うことがで
きる。
【0021】例えば、Na2 OまたはK2 Oは、アルカ
リなどで除去できるため、めっき処理に先立って除去処
理を行えば、複合硬化体表面の被めっき面が粗くなって
めっきのアンカーとして作用させることができる。Mg
Oは、Al23 、SiO2 、CaOと固溶して強度発
現に寄与し、曲げ強度や耐衝撃性を大きく改善する。P
25 は、骨との癒着を助けるため生体材料(人工歯
根、人工骨)に使用する場合は特に有利である。SO3
は、殺菌作用があり抗菌建築材料に適している。TiO
2 は、白系着色材であるとともに、光酸化触媒として作
用することから、付着した有機汚染物質を強制的に酸化
でき、光を照射しただけで洗浄できるという自浄力のあ
る建築材料、あるいは各種フィルター、反応触媒として
使用できるという特異な効果を有する。MnOは暗色系
の着色材、Fe23 は明色系の着色材、ZnOは白系
の着色材として有用である。なお、これらの酸化物は、
非晶質体中にそれぞれ単独で存在していてもよい。
【0022】上記非晶質体の組成は、それぞれAl2
3 、SiO2 およびCaOに重量換算して、Al2
3 :非晶質粉体の全重量に対して5〜51重量%、Si
2 :非晶質粉体の全重量に対して8〜53重量%およ
びCaO:非晶質粉体の全重量に対して10〜63重量
%で、かつそれら合計が100重量%をこえない範囲に
おいて、含有することが好ましい。
【0023】なぜなら、Al23 の含有量が5重量%
未満あるいは51重量%をこえると、非晶質粉体を用い
て形成した複合硬化体の強度が低下し、また、SiO2
の含有量が8重量%未満あるいは53重量%をこえて
も、同複合硬化体の強度が低下する。また、CaOの含
有量が10重量%未満あるいは63重量%をこえてもや
はり複合硬化体の強度が低下するのである。
【0024】さらに、酸化物に重量換算して、CaO/
SiO2 の比率を0.2〜7.9、CaO/Al23
の比率を0.2〜12.5に調整することが、強度の大
きい複合硬化体(材料)を得るのに肝要である。
【0025】また、Al23 、SiO2 およびCaO
以外の酸化物として、Na2 O、MgO、P25 、S
3 、K2 O、TiO2 、MnO、Fe23 およびZ
nOの1種または2種以上を含有する場合、各成分の好
適含有量は次のとおりである。なお、これら酸化物の合
計量は、100重量%を越えないことはいうまでもな
い。 Na2 O :非晶質粉体の全重量に対して0.1〜2.4重量% MgO :非晶質粉体の全重量に対して0.3〜22.0重量% P25 :非晶質粉体の全重量に対して0.1〜14.6重量% SO3 :非晶質粉体の全重量に対して0.1〜7.0重量% K2 O :非晶質粉体の全重量に対して0.1〜2.4重量% TiO2 :非晶質粉体の全重量に対して0.1〜17.4重量% MnO :非晶質粉体の全重量に対して0.1〜3.0重量% Fe23 :非晶質粉体の全重量に対して0.2〜35.6重量% ZnO :非晶質粉体の全重量に対して0.1〜3.6重量% これら酸化物の含有量を上記範囲に限定した理由は、上
記範囲を逸脱すると複合硬化体としての強度が低下する
からである。
【0026】なお、非晶質構造か否かは、X線回折によ
り確認できる。すなわち、X線回折により2θ:15°
〜40°の領域でハローが観察されれば、非晶質構造を
有していることを確認できる。なお、この発明でいう非
晶質体とは、非晶質構造中にHydrogen Aluminium Silic
ate 、Kaolinite 、Zeolite 、Gehlenite,syn 、Anorth
ite 、Melitite、Gehlenite-synthetic 、tobermorite
、xonotlite 、ettringiteや、SiO2 、Al 2
3 、CaO、Na2 O、MgO、P25 、SO3、K2
O、TiO2 、MnO、Fe23 およびZnOなど
の酸化物、そしてCaCO3 (Calcite )などの結晶体
が混在しているものである。これら結晶体は、それ自体
が強度発現物質になるとは考えられないが、例えば、硬
度および密度を高くして圧縮強度を改善したり、クラッ
クの進展を抑制するなどの効果があると考えられる。な
お、結晶体の含有量は、非晶質粉体の全重量に対して
0.1〜50重量%であることが望ましい。なぜなら、
結晶体が少なすぎると上記効果が得られず、逆に多すぎ
ると強度低下を招くからである。
【0027】ちなみに、上記Al23 −SiO2 系の
結晶性化合物がHydrogen AluminiumSilicate 、Kaolini
te 、Zeolite 、Al23 −CaO系の結晶性化合物
がCalcium Aluminate 、CaO−SiO2 系の結晶性化
合物がCalcium Silicate、Al23 −SiO2 −Ca
O系の結晶性化合物がGehlenite,syn 、Anorthite であ
り、またAl23 −SiO2 −CaO−MgO系の結
晶性化合物がMelitite、Gehlenite-synthetic である。
【0028】さらに、結晶体としてCaを含むものが望
ましく、Gehlenite,syn (Ca2 Al27 )、Meliti
te-synthetic{Ca2 (Mg0.5 Al0.5 )(Si1.5
Al0.57 )}、Gehlenite-synthetic {Ca2 (M
0.25Al0.75)(Si1.25Al0.757 )}、Anorth
ite ,ordered (Ca2 Al2 Si28 )、炭酸カル
シウム(Calcite )を、含有していてもよい。
【0029】また、この発明の非晶質粉体では、Al、
SiおよびCaを含む非晶質体中に、ハロゲンを添加し
てもよい。このハロゲンは、固溶体、水和物の生成反応
の触媒となり、また燃焼抑制物質として作用する。その
含有量は非晶質体の全重量に対して0.1〜1.2重量
%が望ましい。なぜなら、0.1重量%未満では強度が
低く、1.2重量%を越えると燃焼により有害物質を発
生するからである。ハロゲンとしては、塩素、臭素、フ
ッ素が望ましい。
【0030】同様に、炭酸カルシウム(Calcite )を添
加していてもよい。炭酸カルシウムそれ自体は強度発現
物質ではないが、炭酸カルシウムの周囲を非晶質体が取
り囲むことにより、クラックの進展を阻止するなどの作
用により強度向上に寄与すると考えられる。この炭酸カ
ルシウムの含有量は、非晶質体の全重量に対して48重
量%以下が望ましい。この理由は、48重量%を越える
と曲げ強度が低下するからである。また、0.1重量%
以上が望ましい。0.1重量%未満では、強度向上に寄
与しないからである。
【0031】ここに、非晶質粉体の比重は、2.2未満
では硬度および強度が低くなり、一方3.0をこえると
逆に脆くなって、やはり強度低下をまねくため、2.2
〜3.0の範囲とすることが好ましい。
【0032】以上の非晶質粉体は、各種産業に使用さ
れ、例えば、化粧板用充填材、無機ボード原料、フィル
ター材料、クロマトグラフィー用カラム充填材、触媒担
体、人工骨の原料、義肢材料、電子部品封止樹脂充填
材、レジスト組成物の充填材などに適用できる。
【0033】そして、非晶質粉体には、産業廃棄物を焼
成させて得たものが推奨され、とりわけ製紙スラッジ
(スカム)を焼成させたものが最適である。すなわち、
製紙スラッジは、無機物を含むパルプかすであり、産業
廃棄物を原料として使用するため低コストであり、環境
問題の解決に寄与するからである。
【0034】この製紙スラッジは、300℃以上800
℃未満で焼成することが望ましい。すなわち、800℃
以上では結晶質になりやすく、300℃未満ではパルプ
が炭化するだけで粉末が得られないからである。また、
製紙スラッジを、300〜1500℃で焼成した後急冷
することによっても、非晶質構造を得ることができる。
【0035】さらに、非晶質粉体を多孔質でかつ比表面
積が1.6〜200m2 /gとするには、表面をアルカ
リ水溶液等で処理することが望ましい。
【0036】また、製紙スラッジ中には、パルプの他
に、Al、Si、Ca、Na、Mg、P、S、K、T
i、Mn、FeおよびZnなどの酸化物、水酸化物もし
くはこれらの前駆体であるゾル状物、またはそれらの複
合物と、ハロゲンおよび炭酸カルシウムから選ばれる少
なくとも1種、そして水を含むのが、一般的である。と
りわけ、上質紙の古紙はカオリンや炭酸カルシウムなど
のカルシウム系結晶を多く含むことから、製紙スラッジ
は古紙を多く含むものが適している。
【0037】なお、製紙スラッジ中の含水率は、20〜
80重量%であることが望ましい。なぜなら、含水率が
20重量%未満では、硬くなりすぎて成形が難しくな
り、一方80重量%をこえるとスラリー状になって成形
が難しくなるからである。
【0038】ちなみに、製紙スラッジを使用した技術が
種々散見されるが、いずれもこの発明とは技術内容が異
なる。すなわち、特開昭49−86438号公報には、
パルプかす(セルロース成分)と石灰かすとを混合して
ホットプレスしたものが開示されているが、パルプかす
はセルロールを意味しており、この発明のように製紙ス
ラッジ中の無機成分を利用するものではなく、無機非晶
質中に繊維が分散したものでもない。このため石灰かす
の粒界で破断したり、クラックの進展を防止できず、曲
げ強度や圧縮強度に問題が残る。しかも、石灰かすは、
製紙パルプ液を燃焼させた結晶質体(酸化カルシウム)
であり、この発明の非晶質体とは明らかに区別されるも
のである。
【0039】また、特開平7−47537号、同7−6
9701号、同6−293546号および同5−270
872号各公報にはセメントと無機補強繊維とを複合し
た技術が、特開平10−15923号公報にはパルプス
ラッジと結晶質である石膏を混合する技術が、特開昭4
9−2880号公報にはパルプ廃棄物中の繊維のみに着
目した技術が、そして特開昭53−81388号公報に
はパルプかす中の繊維(繊維20%、土砂0.01%)
と木屑を混ぜて成形したものが、それぞれ記載されてい
るが、いずれの技術も、この発明のような無機非晶質体
中に繊維状物質を分散させたものとは異なる。
【0040】さらに、特開昭51−30088号公報に
は、パルプ廃棄物の焼成灰と軽量無機材料を成形する技
術で記載されているが、焼成条件等が記載されておら
ず、非晶質の焼成灰を得ることできない。特開平8−2
46400号公報には、製紙スラッジではなく古紙パル
プそのものを使用する技術である。特開昭48−443
49号公報には、有機質と無機質を含むパルプ廃棄物と
高分子エマルジョンなどを混合した技術が示されている
が、無機質とは酸化珪素、酸化アルミニウムおよび酸化
鉄をいい、実質的に各1種類の金属酸化物を指してお
り、この発明のような2種以上の金属酸化物が複雑な非
晶質系を構成するものとは異なる。そして、特開昭49
−99524号公報には、セラミック化(多結晶体)し
た基材が示されているが、この発明のような非晶質系と
は異なる。
【0041】次に、この発明の非晶質粉体から作製する
複合硬化体について説明する。この発明の非晶質粉体を
用いた複合硬化体は、前述のとおり、非晶質粉体と、結
合剤、さらに必要に応じて繊維状物とを加えて作製する
ことが好ましい。ここで使用される結合剤としては、熱
硬化性樹脂を用いることが望ましい。熱硬化性樹脂とし
ては、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂お
よびユリア樹脂から選ばれる1種以上の樹脂が望まし
い。さらに、結合剤として、未焼成の製紙スラッジを使
用できる。
【0042】また、複合硬化体中に混在させる繊維状物
は、有機質および無機質のいずれでもよい。有機質繊維
状物としては、ビニロン、ポリプロピレンおよびポリエ
チレンなどの化学繊維、そして多糖類からなる有機質繊
維状物から選ばれる1種以上を使用できるが、多糖類か
らなる有機質繊維状物であることが望ましい。なぜな
ら、多糖類にはOH基が存在し、水素結合によりAl2
3 、SiO2 またはCaOの各種化合物と結合しやす
いからである。
【0043】この多糖類は、アミノ糖、ウロン酸、デン
プン、グリコーゲン、イヌリン、リケニン、セルロー
ス、キチン、キトサン、ヘミセルロースおよびペクチン
から選ばれる1種以上の化合物であることが望ましい。
これら多糖類からなる有機質繊維状物としては、パル
プ、パルプかす、新聞や雑誌などの古紙の粉砕物が有利
に適合する。
【0044】一方、無機質繊維状物としては、アルミナ
ウイスカー、SiCウイスカー、シリカアルミナ系のセ
ラミックファイバー、ガラスファイバー、カーボンファ
イバー、金属ファイバーから選ばれる1種以上を使用で
きる。
【0045】なお、上記繊維状物の含有率は、複合硬化
体全重量に対して2〜75重量%であることが望まし
い。この理由は、2重量%未満では複合硬化体の強度が
低下し、75重量%を越えると防火性能、耐水性、寸法
安定性などが低下するおそれがあるからである。さら
に、繊維状物の平均長さは、10〜3000μmが望ま
しい。平均長さが短すぎると絡み合いが生じず、また長
すぎると空隙が生じて無機硬化体の強度が低下しやすい
からである。
【0046】一方、複合硬化体における非晶質粉体の含
有率は、複合硬化体全重量に対して10〜90重量%で
あることが好ましい。なぜなら、非晶質粉体の含有率が
上記範囲を外れると、所望の強度が得られないからであ
る。
【0047】さらに、非晶質粉体の他に、複合硬化体に
無機粉末を加えてもよい。具体的には、炭酸カルシウ
ム、水酸化カルシウム、シラス、シラスバルーン、パー
ライト、水酸化アルミニウム、シリカ、アルミナ、タル
ク、炭酸カルシウム、カオリナイトおよび産業廃棄物粉
末から選ばれる少なくとも1種を使用できる。特に、産
業廃棄物粉末としては、製紙スラッジの焼成粉末、ガラ
スの研磨屑、および珪砂の粉砕屑から選ばれる少なくと
も1種の産業廃棄物粉末を用いることが望ましい。なぜ
なら、これら産業廃棄物粉末を使用することにより、低
コスト化を実現でき、さらに環境問題の解決に寄与でき
るからである。
【0048】以上の複合硬化体は、各種産業において利
用され、ケイ酸カルシウム板、パーライトボード、合
板、石膏ボードなどに代わる新たな建築材料を始めとし
て、義肢、人工骨、人工歯根用の医療材料、プリント配
線板のコア基板、層間樹脂絶縁層などの電子材料に使用
することができる。
【0049】次に、この複合硬化体の一応用例として、
複合建築材料について以下に説明する。すなわち、図3
に示すように、芯材4の少なくとも片面に、図示例では
両面に補強層5が形成された複合建築材料において、該
芯材4に、この発明の複合硬化体2を適用してなること
を特徴とする。すなわち、芯材4をこの発明の複合硬化
体2とすることによって、この芯材に引っ張り力が加わ
った場合でも、芯材自体が曲げ強度に優れているため、
しかも芯材の表面に補強層が設けられていることも相ま
って、容易に破壊が起きない構成となっている。また、
表面に局所的に圧力が加わっても凹みや窪みが生じるこ
ともない。
【0050】さらに、この発明の複合建築材料は、その
使用に当たり、補強層5の上に塗装、化粧板および化粧
単板などによる化粧層を設けることになるから、耐衝撃
性が向上して、凹みなどの傷が生じにくくなり、化粧面
が傷により歪んで意匠性を低下させることもない。
【0051】また、補強層5は、樹脂5a中に繊維基材
5bを埋設した構造になる。この樹脂5aには、特に熱
硬化性樹脂を用いることが望ましい。すなわち、熱硬化
性樹脂は熱可塑性樹脂と異なり、耐火性に優れ高温下で
も軟化しないため、補強層としての機能が失われないか
らである。熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、メ
ラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、尿素樹脂
などが適合する。そして、補強層に充分な剛性と耐衝撃
性、さらに高い耐火性を付与するには、補強層における
熱硬化性樹脂の含有量を、10重量%〜65重量%の範
囲にすることが望ましい。
【0052】一方、繊維基材5bには、無機質繊維を用
いることが望ましい。なぜなら、補強層5の強度を向上
し、かつ熱膨張率を小さくすることができるからであ
る。無機質繊維には、ガラス繊維、ロックウールおよび
セラミックファイバーを用いることが、低価格でかつ耐
熱性並びに強度に優れる点で好ましい。この繊維基材
は、非連続の繊維をマット状に成形したもの、または連
続した長繊維を3〜7cmに切断してマット状にしたも
の(いわゆるチョップドストランドマット)、水で分散
させてシート状にすきあげたもの、連続した長繊維を渦
巻き状に積層しマット状にしたもの、あるいは連続した
長繊維を織りあげたものが、適用できる。
【0053】さらに、補強層の厚さは、0.2mm〜
3.5mmとすることが望ましい。この範囲に設定する
と、充分な剛性、耐衝撃性などが得られ、かつ高い加工
性を維持できるからである。なお、補強層には、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの難燃化剤、な
らびにシリカゾル、アルミナゾル、水ガラスなど一般に
使用される無機質の結合剤を添加してもよい。
【0054】以下に、この発明の非晶質粉体の製造方
法、さらには複合硬化体および複合建築材料の製造方法
について説明する。まず、非晶質粉体の製造方法は、次
のとおりである。始めに、原料として製紙スラッジを用
意する。この製紙スラッジとしては、印刷・情報用紙、
クラフト紙、チタン紙、ティッシュペーパー、ちり紙、
トイレットペーパー、生理用品、タオル用紙、工業用雑
種紙、家庭用雑種紙を製造する際のパルプ製造工程、原
料処理工程、抄造工程などから排出される製紙スラッジ
を使用することが望ましい。市販の製紙スラッジとして
は、丸東窯材社が取扱う「生スラッジ」などを使用でき
る。
【0055】そして、この製紙スラッジを脱水させた
後、300℃以上800℃未満で30分〜10時間焼成
し、焼成したスラッジをボールミルやミキサーなどで粉
砕すれは、この発明の非晶質粉体を得ることができる。
【0056】次に、複合硬化体の製造方法を説明する。
すなわち、上記非晶質粉体を、結合剤、さらに必要に応
じて繊維状物と混合して原料混合物を作製する。ここ
で、未焼成の製紙スラッジを使用する場合は、該スラッ
ジが無機物およびパルプを含むため、結合剤と繊維状物
を同時に混合できるため有利である。この原料混合物を
所望の型枠に流し込んだり、フィルターを配設した型枠
に流し込んだ後、プレスして水分を除去したり、あるい
は原料混合物のスラリーを抄造するなどの方法で成形を
行う。この成形後、加熱温度20〜160℃で乾燥、硬
化させて複合硬化体を得る。なお、加熱温度が高すぎる
と、変形やクラックなどが発生し、低すぎると乾燥に長
時間必要となり、生産性が低下してしまい好ましくな
い。
【0057】特に、複合硬化体を板状に成形するには、
製紙スラッジを、公知の円網抄造、長網抄造、脱水プレ
ス成形、押出し成形などの方法にてシート状に成形し乾
燥するか、同スラッジをコンベアで搬送しながらロール
で押さえてシート状に成形して乾燥し、このシート状成
形体を加熱温度80〜160℃で加熱しながら圧締し、
板状の芯材に成形する。その際の圧力は1〜120kg
f/cm2 が適当である。
【0058】ここで、圧締とは、圧力をかけたまま保持
することをいう。そして、圧締時に付与される圧力によ
って、繊維状物は加圧方向と横切る向きに配向される結
果、芯材の曲げ強度を向上することができる。また、加
圧することにより水分が排除されて結晶化の進行が抑制
されるから、非晶質体の形成に有利である。
【0059】さらに、製紙スラッジに無機粉末を添加し
て混合した後、加熱硬化させることにより、複合硬化体
中に無機粉末を分散させることができる。
【0060】また、複合建築材料は、以下のように製造
する。まず、製紙スラッジを、公知の円網抄造、長網抄
造、脱水プレス成形、押出し成形などの方法にてシート
状に成形し乾燥するか、同スラッジをコンベアで搬送し
ながら、ロールで押さえてシート状成形体とする。一
方、繊維基材に樹脂を含浸させ、25〜70℃で加熱処
理して、乾燥させて補強シートとする。次いで、シート
状成形体と補強シートを積層し、加熱しながら圧締し、
芯材(複合硬化体)と補強層からなる複合建築材料に成
形する。ここでの加熱温度は、80〜200℃、圧力は
1〜20kgf/cm2 程度が適当である。
【0061】なお、上記製法に代えて、無機質繊維のマ
ットに樹脂組成物を含浸させ、乾燥した後、加熱プレス
し、熱硬化性樹脂を硬化せしめて成形して補強層とし、
この補強層を接着剤にて予め硬化させておいた芯材に貼
付する方法でもよい。さらに、熱硬化性樹脂、例えばフ
ェノール樹脂,メラミン樹脂,エポキシ樹脂,ユリア樹
脂およびウレタン樹脂から選ばれる少なくとも1種の熱
硬化性樹脂を、芯材4の表面に塗布してもよい。
【0062】また、ガラス繊維、ロックウールまたはセ
ラミックファイバーの繊維表面にフェノール樹脂などの
熱硬化性樹脂を別構成でコーティングしておき、これら
の繊維からなる繊維基材をシート状成形体上に積層して
加熱プレスする方法も採用できる。この繊維表面に熱硬
化性樹脂を別工程でコーティングしておく方法では、含
浸した樹脂との密着性が向上し、また繊維同士を接着し
やすく、さらに樹脂の含浸率を改善できるため有利であ
る。このようなコーティングの方法としては、前記繊維
基材に未硬化の熱硬化性樹脂を含浸させ乾燥する方法、
あるいはガラス繊維、ロックウールまたはセラミックフ
ァイバーの原料溶融物をノズルから流出させて、ブロー
イング法あるいは遠心法により繊維化し、この繊維化と
同時にフェノール樹脂などの熱硬化性樹脂の溶液を吹き
つける方法がある。
【0063】なお、繊維基材の構成材料として、ガラス
繊維、ロックウール、セラミックファイバーを使用する
場合は、シランカップリング剤をコーティングしておく
とよい。このようにして得られた複合建築材料の表面、
裏面に塗装を施したり、化粧板、化粧単板を接着剤等で
貼りつけることができる。塗装は、各種顔料、インクな
どを印刷、吹きつけすることにより行う。また、化粧板
は、フェノール樹脂含浸コア層、メラミン樹脂含浸パタ
ーン層、メラミン樹脂含浸オーバーレイ層からなる3層
構造の化粧板や、メラミン樹脂含浸バッカー層、フェノ
ール樹脂含浸コア層、メラミン樹脂含浸パターン層、メ
ラミン樹脂含浸オーバーレイ層からなる4層構造の化粧
板を使用できる。特に、コア層としてフェノール樹脂含
浸コア層を持つ化粧板の場合は、表面強度が著しく高く
なるため、床材などへの応用が可能である。また、化粧
単板としては、スギ、ヒノキ等の高級木材を使用でき
る。
【0064】
【実施例】(実施例1) 未焼成の製紙スラッジ(丸東窯材社が扱う「生スラッ
ジ」:固形分34重量%水分66重量%)1512gを
攪拌しながら80℃で乾燥させ、得られた乾燥体を78
0℃で5時間焼成した後、直ちに室温にさらして急冷し
た。さらに、焼成したものを5時間ボールミル粉砕して
248gの非晶質粉体を得た。
【0065】この非晶質粉体を、蛍光X線分析装置(Ri
gaku製 RIX2100 )を用いて分析したところ、酸化物に
換算して下記の組成であることが判った。なお、比表面
積は、JIS R−1626(BET法:流動法の1点
法)で行った。 記 SiO2 : 34.1重量%, Fe23 : 1.6重量% CaO: 32.1重量%, TiO2 : 1.0重量% Al23 : 20.7重量%, SO3 : 0.5重量% MgO: 5.9重量%, Cl: 0.2重量% P25 : 2.8重量%, ZnO: 0.1重量% その他: 微量 平均粒子径:11.0μm 真比重:2.756 比表面積:19.0m2 /g
【0066】また、X線回折により結晶構造を確認し
た。そのX線回折のチャートを、図4に示す。なお、X
線回折は、Rigaku製 MiniFlex を使用し、Cuをターゲ
ットとした。2θ:22°を中心に緩やかな起伏(ハロ
ー)が観察されるとともに、結晶構造を示すピークも観
察され、非晶質構造中に結晶構造が混在していることが
判る。また、ピークからは、Gehlenite,syn 、Melitite
-synthetic、Gehlenite-synthetic 、Anorthite ,orde
red が同定された。結晶の存在量は、粉体に対して約2
0重量%であった。
【0067】次いで、かくして得られた非晶質粉体24
8重量部と未焼成の製紙スラッジ1512重量部とを混
練し、この混練物をコンベアで搬送しながら、35kg
f/cm2 の圧力を加えながら、厚さ10mmのシート
状成形体とした。このシート状成形体を100℃で加熱
して板状の複合硬化体とした。
【0068】なお、複合硬化体の側面を光学顕微鏡(5
0倍)で観察したところ、加圧方向に直交する向きに繊
維が配向していた。
【0069】(実施例2) 実施例1で得られた焼成物を10時間ボールミル粉砕し
て248gの非晶質粉体を得た。この非晶質粉体を、蛍
光X線分析装置(Rigaku製 RIX2100 )を用いて分析し
たところ、酸化物に換算して下記の組成であった。 記 SiO2 : 34.1重量%, Fe23 : 1.6重量% CaO: 32.1重量%, TiO2 : 1.0重量% Al23 : 20.7重量%, SO3 : 0.5重量% MgO: 5.9重量%, Cl: 0.2重量% P25 : 2.8重量%, ZnO: 0.1重量% その他: 微量 平均粒子径:6.6μm 真比重:2.756 比表面積:31.7m2 /g
【0070】次いで、かくして得られた非晶質粉体24
8重量部と未焼成の製紙スラッジ1512重量部とを混
練し、この混練物をコンベアで搬送しながら、35kg
f/cm2 の圧力を加えながら、厚さ10mmのシート
状成形体とした。このシート状成形体を100℃で加熱
して板状の複合硬化体とした。
【0071】(実施例3) 実施例1で得られた焼成物を3時間ボールミル粉砕して
248gの非晶質粉体を得た。この非晶質粉体を、蛍光
X線分析装置(Rigaku製 RIX2100 )を用いて分析した
ところ、酸化物に換算して下記の組成であった。 記 SiO2 : 34.0重量%, Fe23 : 12.6重量% CaO: 32.1重量%, TiO2 : 1.0重量% Al23 : 20.7重量%, SO3 : 0.5重量% MgO: 6.0重量%, Cl: 0.2重量% P25 : 2.7重量%, ZnO: 0.1重量% その他: 微量 平均粒子径:17.6μm 真比重:2.756 比表面積:4.8m2 /g
【0072】次いで、かくして得られた非晶質粉体24
8重量部と未焼成の製紙スラッジ1512重量部とを混
練し、この混練物をコンベアで搬送しながら、50kg
f/cm2 の圧力を加えながら、厚さ10mmのシート
状成形体とした。このシート状成形体を100℃で加熱
して板状の複合硬化体とした。
【0073】(実施例4) 実施例1でボールミル粉砕して得られた非晶質粉体を、
さらに30時間ボールミル粉砕して248gの非晶質粉
体を得た。この非晶質粉体を、蛍光X線分析装置(Riga
ku製 RIX2100 )を用いて分析したところ、酸化物に換
算して下記の組成であった。 記 SiO2 : 34.0重量%, Fe23 : 12.6重量% CaO: 32.1重量%, TiO2 : 1.0重量% Al23 : 20.7重量%, SO3 : 0.5重量% MgO: 6.0重量%, Cl: 0.2重量% P25 : 2.7重量%, ZnO: 0.1重量% その他: 微量 平均粒子径:1.5μm 真比重:2.756 比表面積:139m2 /g
【0074】次いで、かくして得られた非晶質粉体24
8重量部と未焼成の製紙スラッジ1512重量部とを混
練し、この混練物をコンベアで搬送しながら、3kgf
/cm2 の圧力を加えながら、厚さ10mmのシート状
成形体とした。このシート状成形体を100℃で加熱し
て板状の複合硬化体とした。
【0075】(比較例1) 実施例1でボールミル粉砕して得られた非晶質粉体を、
さらに48時間ボールミル粉砕して248gの非晶質粉
体を得た。この非晶質粉体を、蛍光X線分析装置(Riga
ku製 RIX2100 )を用いて分析したところ、酸化物に換
算して下記の組成であった。 記 SiO2 : 34.0重量%, Fe23 : 12.6重量% CaO: 32.1重量%, TiO2 : 1.0重量% Al23 : 20.7重量%, SO3 : 0.5重量% MgO: 6.0重量%, Cl: 0.2重量% P25 : 2.7重量%, ZnO: 0.1重量% その他: 微量 平均粒子径:0.98μm 真比重:2.756 比表面積:213m2 /g
【0076】次いで、かくして得られた非晶質粉体24
8重量部と未焼成の製紙スラッジ1512重量部とを混
練し、この混練物をコンベアで搬送しながら、3kgf
/cm2 の圧力を加えながら、厚さ10mmのシート状
成形体とした。このシート状成形体を100℃で加熱し
て板状の複合硬化体とした。
【0077】(比較例2) 実施例1で得られた焼成物を10分間ボールミル粉砕し
て248gの非晶質粉体を得た。この非晶質粉体を、蛍
光X線分析装置(Rigaku製 RIX2100 )を用いて分析し
たところ、酸化物に換算して下記の組成であった。 記 SiO2 : 34.0重量%, Fe23 : 12.6重量% CaO: 32.1重量%, TiO2 : 1.0重量% Al23 : 20.7重量%, SO3 : 0.5重量% MgO: 6.0重量%, Cl: 0.2重量% P25 : 2.7重量%, ZnO: 0.1重量% その他: 微量 平均粒子径:232μm 真比重:2.756 比表面積:0.9m2 /g
【0078】次いで、かくして得られた非晶質粉体24
8重量部と未焼成の製紙スラッジ1512重量部とを混
練し、この混練物をコンベアで搬送しながら、3kgf
/cm2 の圧力を加えながら、厚さ10mmのシート状
成形体とした。このシート状成形体を100℃で加熱し
て板状の複合硬化体とした。
【0079】(実施例5) 実施例1で得られた非晶質粉体248重量部とフェノー
ル樹脂62重量部とを混練し、この混練物をコンベアで
搬送しながら、3kgf/cm2 の圧力を加えながら、
厚さ10mmのシート状成形体とした。このシート状成
形体を、180℃の温度および圧力28kgf/cm2
にて20分間のプレスを施して、複合硬化体を得た。
【0080】(実施例6) シート状ガラス繊維に硬化剤を添加したフェノール樹脂
溶液を含浸(含浸量固形分換算45%)した後、80℃
の温度にて20分間乾燥させて、補強シートを得た。次
いで、実施例1と同様にシート状成形体を作製した。そ
して、補強シートをシート状成形体の表面および裏面に
載置し、110℃の温度にて、圧力7kgf/cm2
20分間プレスし、表裏両面で厚さ1mmの補強層およ
び厚さ10mmの芯材からなる複合建築材料を製造し
た。さらに、この複合建築材料の表面に厚さ0.2mm
の杉板の化粧単板を酢酸ビニル接着剤を介して貼付し
た。
【0081】(比較例3) 1000℃で焼成した焼成スカム60重量部、水36重
量部、セメント100重量部、ビニロン繊維0.3重量
部を強制攪拌ミキサで3分間混合してスラリを調製し、
このスラリを型に流し込み、150〜180kgf/c
2 で加圧した後、脱型した。この板状体から採取した
粉末について、X線回折測定を行ったところ、Gehlenit
e,syn 、Melitite-synthetic、Gehlenite-synthetic 、
Anorthite ,ordered のピークのみが観察された。
【0082】(比較例4) 石灰系下水汚泥溶融スラグ(大阪市下水道公社品で主要
化学成分が下記のもの)を1500℃で焼成したのち、
ボールミルにて、粉末度がブレーン値で3500cm2
/gとなるように粉砕したもの5重量部に、普通ポルト
ランドセメント(秩父小野田社品)を95重量部混合
し、さらにセメント中のSO3 量が2重量%となるよう
に天然石膏にて調整して混合セメント組成物を製造し
た。このセメントと砂とを1:3の割合で混合し、3日
間放置した。 記 SiO2 : 33.4 重量%, MgO: 2.4重量% Al23 : 14.2 重量%, P25 : 7.0重量% Fe23 : 5.0 重量%, NaO: 0.7重量% CaO: 33.9 重量%, K2 O: 0.7重量%
【0083】以上の実施例および比較例で得られた複合
硬化体または複合建築材料について曲げ強度、圧縮強
度、加工性および釘打ち性を試験した。その結果を表1
に示す。なお、試験方法は、曲げ強度がJIS A69
01に、また圧縮強度がJISA 5416に規定され
た方法に、それぞれ準じて測定した。また、加工性は、
木工用丸鋸にて切断加工を行い、加工性を判断した。さ
らに、釘打ち性については、直径4mm、長さ50mm
の釘を打ちつけ、釘のめり込み深さとクラックの有無を
調べた。
【0084】
【表1】
【0085】
【発明の効果】以上説明したように、この発明の非晶質
粉体を用いて製造した複合硬化体は、加工性および生産
性に優れ、特に高い曲げ強度を有する、安価な材料とな
るため、様々な分野での有利な適用が可能であり、とり
わけ、釘の打ち込みが可能であるところから、建築材料
に最適な原料を低コストで提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 この発明の非晶質粉体を用いて製造した複合
硬化体の断面模式図である。
【図2】 この発明の非晶質粉体を用いて製造した複合
硬化体の断面模式図である。
【図3】 この発明の非晶質粉体を用いて製造した複合
建築材料の断面模式図である。
【図4】 実施例1の非晶質粉体のX線回折のチャート
である。
【符号の説明】
1 非晶質体 2 複合硬化体 3 繊維状物 4 芯材 5 補強層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C08L 101/00 C08L 101/00 D21J 1/18 D21J 1/18 E04C 2/16 E04C 2/16 F // B32B 13/00 B32B 13/00 (72)発明者 野村 敏弘 岐阜県揖斐郡揖斐川町北方1の1 イビ デン株式会社 大垣北工場内 (56)参考文献 特開 昭52−36575(JP,A) 特開 平3−153513(JP,A) 特開 平10−204420(JP,A) 特開 昭58−156524(JP,A) 特開 昭55−12853(JP,A) 特開 平7−10633(JP,A) 特開 平7−69694(JP,A) 特開 平3−197340(JP,A) 特開 昭64−72949(JP,A) 笠井芳夫外1名編「セメント・コンク リート用混和材料」第1版第1刷(昭61 −5−15)技術書院 p.101−112, 121−124 無機マテリアル学会編「セメント・石 膏・石灰ハンドブック」第1版第1刷 (1995−11−1)技報堂出版p.378− 379,527−528 (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C01B 13/04 C03C 12/00 C08K 3/22 C08L 101/00 D21J 1/18 E04C 2/16 B32B 13/00 C02F 11/10 B27N 3/00

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 製紙スラッジを焼成して得られる、結晶
    体が混在した多孔質の非晶質粉体であって、Al、Si
    およびCaの酸化物を含み、かつAl23 、SiO2
    およびCaOに重量換算して、CaO/SiO2 の比率
    が0.2〜7.9およびCaO/Al23 の比率が
    0.2〜12.5であり、さらに比表面積が1.6〜2
    00m2 /gであり、熱硬化性樹脂または未焼成の製紙
    スラッジと混合して建築材料として供されることを特徴
    とする無機非晶質粉体。
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