JP3241967B2 - 制振性樹脂組成物およびそれを用いた構造用制振性樹脂成形品 - Google Patents
制振性樹脂組成物およびそれを用いた構造用制振性樹脂成形品Info
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Description
当該制振性樹脂組成物を成形してなる構造用制振性樹脂
成形品に関し、特に例えばロッカーカバー、ギヤケース
カバー、オイルパン等のエンジンの周辺機器部品および
騒音カバー等の制振性を必要とする部品等に適用するこ
とができる制振性樹脂組成物および構造用制振性樹脂成
形品に関する。
化、低公害化の動きが活発化しており、自動車、船舶、
航空機、鉄道車輌等の動力を必要とする輸送機器等にお
いても低公害化が大きな課題となっており、輸送機器の
軽量化、低燃費化が幅広く検討されている。
部品材質の軽量化等が検討され、また、低燃費化の方策
としては、リーンバーンエンジン等にみられる高効率内
燃機関の開発が検討されている。更に、両者の相乗効果
として、軽量化によってもたらされるエンジンの負担減
少が期待されている。
ットは大きく、自動車業界においてもかかる検討が活発
に行われており、特に、部品の樹脂化が検討されてい
る。樹脂成形品は金属成形品と比較してデザインの自由
度が高く、軽量であり、比強度が高い等の優れた性能を
備えており、この点を利用して現在多くの部品が樹脂成
形品へと移行してきている。
よるオールFRPボディー等が採用されたが、その後生
産性、安全性の点から廃止となった。現在では、FRP
は、強度、重量のバランスを考慮して外板、内装等の様
々な部品に部分的に使用されており、この傾向は、エン
ジンおよびその周辺機器にまで広がりを見せ始めてい
る。エンジンおよびその周辺機器、構造部品は軽量のみ
ならず、低騒音化の要求もあり、制振性が必須性能とな
っている。
弾性率の増大と貯蔵弾性率の低下による力学分散の損失
正接(Tan δ) 値の上昇により発生する。従って、使用
する樹脂材料のTan δ特性が制振性に大きな影響を及ぼ
す。
ジン及びその周辺機器に機械的に取り付ける制振性の樹
脂成形品であって、該樹脂成形品は、(A)ナイロン6
樹脂が5〜90重量%と、(B)キシリレンジアミン系
ナイロン樹脂が5〜90重量%と、(C)ナイロン66
樹脂が5〜90重量%とからなるナイロン混合物である
ことを特徴とするエンジン用制振性樹脂成形品が、また
特開平3−137159号公報には、エンジン及びその
周辺機器に機械的に取り付ける制振性の樹脂成形品であ
って、(A)ナイロン6樹脂又はナイロン66樹脂が1
0〜90重量%と、(B)メタキシリレンジアミン6ナ
イロン樹脂が10〜90重量%とからなるナイロン混合
物であることを特徴とするエンジン用制振性樹脂成形品
が、更に特開平3−146555号公報には、エンジン
及びその周辺機器に機械的に取り付ける制振性の樹脂成
形品であって、該樹脂成形品は、ポリアミド樹脂を構成
する2種以上のモノマーを共重合して得られる共重合体
よりなることを特徴とするエンジン用制振性樹脂成形品
が開示されている。
ウンド(以下「SMC」と称す)は、成形性に優れ、低
コストであり、強度も高い性能を有する一方、従来のS
MCに使用される樹脂の大部分は反応性が高く、その硬
化物のTgも高いものであった。
振性樹脂成形品は、大型成形品を成形する際に反りが発
生し、剛性が低いため変形しやすく、更に成形コストが
高く、制振性が十分ではない等の問題があった。
とんどの樹脂の反応性が高く、その硬化物のTgも高い
ため、エンジン及び外気温領域において十分な制振性が
得られなかった。
気温領域、例えば20〜120℃における広範囲の温度
領域で、高い制振特性を有し、かつ成形性に優れた新規
な制振性樹脂組成物及び当該樹脂組成物を用いた構造用
制振性樹脂成形品を提供するものである。
を解決するため研究を行った結果、特定の配合比率およ
び一定の特性を有する樹脂混合物を用い、かつそのTg
を変化対応させることにより、高い制振特性を有する新
規の制振性樹脂組成物および該制振性樹脂組成物を成形
してなる構造用制振性樹脂成形品が得られることを見出
し、本発明に到達したものである。
β−不飽和二塩基酸またはその無水物が全酸成分中40
〜100モル%、二重結合濃度が2.5ミリモル/g未
満で、ガラス転移温度(Tg)が60〜120℃である
不飽和ポリエステル樹脂(A)と、α,β−不飽和二塩
基酸またはその無水物が全酸成分中40〜100モル
%、二重結合濃度が2.5ミリモル/g以上で、ガラス
転移温度(Tg)が150℃以上である不飽和ポリエス
テル樹脂(B)とを配合する樹脂混合物を含むことを特
徴とする。
項1記載の不飽和ポリエステル樹脂(A)と、二重結合
濃度が2.5ミリモル/g以上で、ガラス転移温度(T
g)が150℃以上であるエポキシアクリレート樹脂
(C)とを配合する樹脂混合物を含むことを特徴とす
る。
項1記載の不飽和ポリエステル樹脂(A)と不飽和ポリ
エステル樹脂(B)と、請求項2記載のエポキシアクリ
レート樹脂(C)とを配合する樹脂混合物を含むことを
特徴とする。
結合濃度が2.5ミリモル/g未満で、ガラス転移温度
(Tg)が60〜120℃であるエポキシアクリレート
樹脂(D)と、請求項1記載の不飽和ポリエステル樹脂
(B)とを配合する樹脂混合物を含むことを特徴とす
る。
項4記載のエポキシアクリレート樹脂(D)と、請求項
2記載のエポキシアクリレート樹脂(C)とを配合する
樹脂混合物を含むことを特徴とする。
項4記載のエポキシアクリレート樹脂(D)と、請求項
1記載の不飽和ポリエステル樹脂(B)と、請求項2記
載のエポキシアクリレート樹脂(C)とを配合する樹脂
混合物を含むことを特徴とする。
基価が50〜200mgKOH/g で、酸価が5mgKOH/g 以下
であるエポキシアクリレート樹脂(F)と、多価アルコ
ール(G)とを配合する樹脂配合物(J)に、樹脂配合
物中の水酸基1当量に対してイソシアネート基が0.7
0〜1.20当量に相当するポリイソシアネート化合物
(I)を配合する樹脂混合物を含有することを特徴とす
る。
和ポリエステル樹脂の合成に用いる多価アルコールが一
級の水酸基を有し、かつ、α,β−不飽和二塩基酸また
はその無水物が全酸成分中40〜100モル%、水酸基
価が95〜210mgKOH/g で、酸価が5mgKOH/g 以下で
ある不飽和ポリエステル樹脂(E)と、請求項7記載の
エポキシアクリレート樹脂(F)と、多価アルコール
(G)とを配合する樹脂配合物(K)に、請求項7記載
のポリイソシアネート化合物(I)を配合する樹脂混合
物を含有することを特徴とする。
項1〜8のいずれか一つの項記載の制振性樹脂組成物
は、樹脂混合物30〜95重量%と、強化繊維5〜70
重量%とから成ることを特徴とする。
(Tg)とは、樹脂混合物100重量部に対し、6%ナ
フテン酸コバルト0.5重量部、メチルエチルケトンパ
ーオキサイド1.0重量部添加混合したものを減圧脱泡
し、厚さ3mmのガラスセルに注入して室温で一晩硬化
させた後、100℃の熱風乾燥器にて2時間ポストキュ
アー(後硬化)させ、窒素50ml/分の気流中で、昇
温速度2℃/分、荷重10gの条件下、TMA(Therma
l Mechanical Analysis)にて測定を行い、温度−膨脹変
化線の変曲点(低温直線部の接線と高温直線部の接線の
交点)の温度を表するものである。
脂は、多価アルコールと、α,β−不飽和二塩基酸また
はその無水物および飽和二塩基酸またはその無水物とを
重縮合して得られる不飽和ポリエステルを重合性単量体
に溶解して得られるものである。
水物としては、例えばマレイン酸、無水マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン
酸等がある。その割合は、得られる不飽和ポリエステル
樹脂中の全酸成分中、40〜100モル%となるように
する。40モル%未満では得られた成形品の強度が低下
し、好ましくない。
は、例えばフタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、アジピン酸、ヘット酸、テトラヒドロ無水
フタル酸、セバチン酸等があげられる。
および(B)に使用する多価アルコールとしては、例え
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペン
チルグリコール、水素添加ビスフェノールA、ビスフェ
ノールA−プロピレンオキサイド付加物、ビスフェノー
ルA−エチレンオキサイド付加物等が含まれる。
に使用する一級の水酸基を有する多価アルコールとして
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,
4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ビスフ
ェノールA−エチレンオキサイド付加物等が含まれる。
プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ビス
フェノールA−プロピオンオキサイド付加物等の二級の
水酸基を有する多価アルコールや水素添加ビスフェノー
ルA等の多価アルコールも前記一級の水酸基を有する多
価アルコールと併用することができるが、全多価アルコ
ール成分の5モル%以下であることが好ましい。5モル
%を超えると副生成物が生成しやくなり、好ましくな
い。
ンモノマー、ビニルトルエン、ジエチレングリコールジ
メタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレ
ート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、
1,4−ブタンジオールジメタクリレート、1,6−ヘ
キサンジオールジメタクリレート等が含まれ、これらの
重合性単量体を、単独または混合して使用することがで
きる。
脂中の二重結合濃度が2.5ミリモル/g未満で、かつ
ガラス転移温度(Tg)が60〜120℃である。当該
二重結合濃度が2.5ミリモル/g以上となるとガラス
転移温度が120℃を超えるようになり、またTgが6
0℃未満だと耐熱性に劣り、120℃を超えると制振性
が低下し好ましくない。
該樹脂中の二重結合濃度が2.5ミリモル/g以上で、
かつTgが150℃以上である。当該二重結合濃度が
2.5ミリモル/g未満となるとTgが150℃未満と
なり、またTgが150℃未満となると耐熱性に劣り好
ましくない。
当該樹脂中の水酸基価が95〜210mgKOH/g 以下で、
かつ酸価が5mgKOH/g 以下である。当該水酸基価が95
mgKOH/g 未満、又は210mgKOH/g を超えると強度及び
制振性が低下する。また酸価が5mgKOH/g を超えるとポ
リイソシアネート化合物との反応時に発泡し、物性が低
下し好ましくない。
レート樹脂は、少なくとも1分子中に2個のエポキシ基
を有するエポキシ樹脂と不飽和一塩基酸との付加反応で
得られるエポキシアクリレートを重合性単量体に溶解し
て得られるものである。
シ基を有するエポキシ樹脂としては、ビスフェノールA
型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビ
スフェノールS型エポキシ樹脂、脂肪族エーテル型エポ
キシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェ
ノールノボラック型エポキシ樹脂等がある。
酸、メタクリル酸等がある。
ンモノマー、ビニルトルエン、ジエチレングリコールジ
メタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレ
ート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、
1,4−ブタンジオールジメタクリレート、1,6−ヘ
キサンジオールジメタクリレート等が含まれ、これらの
重合性単量体を、単独または混合して使用することがで
きる。
樹脂中の二重結合濃度が2.5ミリモル/g以上で、か
つTgが150℃以上である。当該二重結合濃度が2.
5ミリモル/g未満となるとTgが150℃未満とな
り、またTgが150℃未満となると耐熱性に劣り好ま
しくない。
は、当該樹脂中の二重結合濃度が2.5ミリモル/g未
満で、かつガラス転移温度(Tg)が60〜120℃で
ある。当該二重結合濃度が2.5ミリモル/g以上とな
ると、Tgが120℃を超えるようになり、またTgが
60℃未満だと耐熱性が劣り、120℃を超えると制振
性が低下し好ましくない。
(F)は、当該樹脂中の水酸基価が50〜200mgKOH/
g で、かつ酸価が5mgKOH/g 以下である。当該水酸基価
が50mgKOH/g 未満、又は200mgKOH/g を超えると強
度及び制振性が低下する。また酸価が5mgKOH/g を超え
るとポリイソシアネート化合物との反応時に発泡し、物
性が低下して好ましくない。
(G)としては、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、1,5−ペンタ
ンジオール、1,6−ヘキサンジオール、数平均分子量
が200〜3000のポリエチレングリコールおよびポ
リプロピレングリコール、数平均分子量が2000〜3
000のポリテトラメチレングリコール等があるが、一
級の水酸基を有するグリコールが反応速度の点から好ま
しく、特にポリエチレングリコール、ポリテトラエチレ
ングリコールが好ましい。配合量としては、上記樹脂配
合物(H,J,K)の30重量%以下、好ましくは20
〜30重量%である。30重量%を超えると耐熱性の点
から好ましくない。また好適範囲を20〜30重量%と
したのは耐熱性と制振性を十二分に確保するためであ
る。
は、末端基が次の化1
2000cps、好ましくは30〜1500cpsであ
る液状ポリイソシアネート化合物、例えば、カルボジイ
ミド変性4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート
(カルボジイミドを20〜30%含有する:例えば、三
菱化成ダウ株式会社製 Isonate143;商品
名)、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネートの
ポリエーテル系プレポリマー(例えば、三菱化成ダウ株
式会社製 Isonate 181;商品名)、4,
4′−ジフェニルメタンジイソシアネートのポリエステ
ル系プレポリマー(例えば、三菱化成ダウ株式会社製
Isonate 240;商品名)等があげる。当該イ
ソシアネート化合物は、上記樹脂配合物(H,J,K)
の水酸基1当量に対してイソシアネート基が0.70〜
1.20当量となる割合で配合する。0.70当量未
満、又は1.20当量を超えると作業性が悪化し好まし
くない。
中の不飽和ポリエステル樹脂(A)の配合割合は、樹脂
混合物中30〜95重量%である。30重量%未満だと
制振性が低下し好ましくない。当該不飽和ポリエステル
樹脂(A)の配合割合が上記範囲内であれば、樹脂混合
物中の他の樹脂の配合割合は特に限定されない。
組成物中のエポキシアクリレート樹脂(D)の配合割合
は、樹脂混合物中30〜95重量%である。30重量%
未満だと制振性が低下し好ましくない。当該エポキシア
クリレート樹脂(D)の配合割合が上記範囲内であれ
ば、樹脂混合物中の他の樹脂の配合割合は特に限定され
ない。
樹脂混合物を30〜95重量%、その残部を強化繊維5
〜70重量%とからなる。当該樹脂混合物が30重量%
未満だと繊維に十分含浸せず、また成形性が劣り、95
重量%を超えると強度低下を招き好ましくない。
維、アラミド繊維等の繊維をチョップ状、クロス状、マ
ット状としたものが使用できる。
制振性樹脂組成物を成形してなる構造用制振性成形品の
成形性、制振性を損なわない範囲において、鱗片状充填
材、粉状充填材、重合禁止材、硬化触媒、硬化促進剤、
ウレタン化触媒、内部離型剤、有機もしくは無機顔料、
低収縮剤等、慣用の添加剤および充填材を添加すること
ができる。
ばマイカ、鱗片状黒鉛等、慣用の鱗片状無機物質が含ま
れる。
ム、水酸化アルミニウム、タルク、クレー等に代表され
る無機充填材および不飽和ポリエステル樹脂硬化物、エ
ポキシアクリレート樹脂硬化物等の粉砕物等の粉状充填
材がある。
ン、メチルハイドロキノン、ターシャリーブチルハイド
ロキノン、パラベンゾキノン等の慣用の重合禁止剤があ
る。
オキシド、メチルエチルケトンパーオキサイド、パーオ
キシパーベンゾエート、クメンハイドロパーオキサイ
ド、ターシャリーブチルパーベンゾエート、パーオキシ
ケタール等の慣用の硬化触媒がある。
リン、ナフテン酸コバルト等の慣用の硬化促進剤があ
る。
酸コバルト、ジブチル錫ジラウレート等の慣用のウレタ
ン化触媒がある。
およびその金属塩、カルナバワックス、アルキルリン酸
エステル系離型剤等の慣用の内部離型剤がある。
ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂、ポリ
メチルメタクリレート、スチレン−ブタジエンブロック
コポリマー等の慣用の低収縮剤がある。
構造用制振成形品を製造することができる。
求項1記載の制振性樹脂組成物を成形してなることを特
徴とする。
請求項2記載の制振性樹脂組成物を成形してなることを
特徴とする。
求項3記載の制振性樹脂組成物を成形してなることを特
徴とする。
求項4記載の制振性樹脂組成物を成形してなることを特
徴とする。
求項5記載の制振性樹脂組成物を成形してなることを特
徴とする。
求項6記載の制振性樹脂組成物を成形してなることを特
徴とする。
求項7記載の制振性樹脂組成物を成形してなることを特
徴とする。
求項8記載の制振性樹脂組成物を成形してなることを特
徴とする。
求項9記載の制振性樹脂組成物を成形してなることを特
徴とする。
は、SMC,BMC(Bulk Molding Compound)等の加熱
加圧成形、型に刷毛、ローラー、こて等を用いて積層を
行うハンドレイアップ法、空気圧を利用してノズル先よ
りガラスチョップと樹脂組成物を型に吹き付けて積層を
行うスプレーアップ法、型に樹脂組成物を流し込んで成
形を行う注型法、予め型内に強化繊維をセットしてお
き、樹脂組成物を流し込んで成形するマッチドダイメタ
ル法、RTM(Resin Transfer Molding)法、RIM(Rea
ction Injection Molding)法等の各種の成形法を用いる
ことが可能である。
物及び請求項10記載の構造用制振性成形品は、不飽和
ポリエステル樹脂(A)を用いることにより、エンジン
及び外気温領域にわたる広範囲の温度領域において高い
制振性及び優れた成形性を有する。さらに、不飽和ポリ
エステル樹脂(A)と不飽和ポリエステル樹脂(B)と
を用いることにより、上記効果に加えて、優れた耐熱性
を有する。
項11記載の構造用制振性成形品は、不飽和ポリエステ
ル樹脂(A)とエポキシアクリレート樹脂(C)とを用
いることにより、また、請求項3記載の制振性樹脂組成
物及び請求項12記載の構造用制振性成形品は、不飽和
ポリエステル樹脂(A)と不飽和ポリエステル樹脂
(B)とエポキシアクリレート樹脂(C)とを用いるこ
とにより、上記効果に加えて、優れた耐薬品性を有す
る。
項13記載の構造用制振性成形品は、エポキシアクリレ
ート樹脂(D)を用いることにより、エンジン及び外気
温領域にわたる広範囲の温度領域において、高い制振
性、耐薬品性及び優れた成形性を有する。
項13記載の構造用制振性成形品は、エポキシアクリレ
ート樹脂(D)と不飽和ポリエステル樹脂(B)とを用
いることにより、また、請求項5記載の制振性樹脂組成
物及び請求項14記載の構造用制振性成形品は、エポキ
シアクリレート樹脂(D)とエポキシアクリレート樹脂
(C)とを用いることにより、更にまた、請求項6記載
の制振性樹脂組成物及び請求項15記載の構造用制振性
成形品は、エポキシアクリレート樹脂(D)と不飽和ポ
リエステル樹脂(B)とエポキシアクリレート樹脂
(C)とを用いることにより、上記効果に加えて、優れ
た耐薬品性を有する。
価アルコール(G)とポリイソシアネート化合物(I)
とを用いることにより、エンジン及び外気温領域にわた
る広範囲の温度領域において高い制振性及び優れた成形
性を有する。
項16記載の構造用制振性成形品は、エポキシアクリレ
ート樹脂(F)と多価アルコール(G)とポリイソシア
ネート化合物(I)とを用いることにより、また、請求
項8記載の制振性樹脂組成物及び請求項17記載の構造
用制振性成形品は、不飽和ポリエステル樹脂(E)とエポ
キシアクリレート樹脂(F)と多価アルコール(G)と
ポリイソシアネート化合物(I)とを用いることにより、
上記効果に加えて、優れた耐熱性及び耐薬品性を有す
る。
項18記載の構造用制振性成形品は、樹脂混合物と強化
繊維とを特定の比で混合させることにより、上記効果に
加えて、更に強度を向上させることができる。
する。以下の実施例および比較例中の略称は次の通りで
ある。 IPA(イソフタル酸)、FA(フマル酸)、PG(プ
ロピレングリコール)、EG(エチレングリコール)、
DEG(ジエチレングリコール)、NPG(ネオペンチ
ルグリコール)、MAN(無水マレイン酸)、SM(ス
チレンモノマー)、HG(ハイドロキノン)、THQ
(メチルハイドロキノン)、UP(不飽和ポリエステル
樹脂)、EA(エポキシアクリレート樹脂)、TBPB
(ターシャリーブチルパーベンゾエート)、MgO(協
和化学工業株式会社製、商品名「キョーワマグ 4
0」)、CaCO3 (日東粉化工業株式会社製、商品名
「NS200」)、PEG(ポリエチレングリコール;
三洋化成株式会社製、商品名「PEG#300」)、M
DI(カルボジイミド変性4,4′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート;三菱化成株式会社製、商品名「Is
onate 143L」)、PVA(ポリ酢酸ビニル;
電気化学株式会社製、商品名「M−5D」の35%濃度
SM溶液)、Zn−St(ステアリン酸亜鉛;堺化学株
式会社製、商品名「SZ−2000」)。
た分縮器および全縮器を備えた反応器にIPA1436
g、DEG1334g、EG224gを仕込み、窒素ガ
スを流しながら攪拌、加熱を開始した。その後、徐々に
昇温し、最高210℃で、常法に従って脱水縮合反応を
行った。反応混合物の酸価が19mgKOH/g になったとこ
ろで加熱を止め、120℃になるまで冷却した。次に、
FA821gを仕込んだ後、再び加熱を開始し、最高温
度215℃で脱水縮合反応を行い、酸価25mgKOH/g の
不飽和ポリエステルを得た。その後、170℃まで冷却
し、HQ0.5gを添加して良く混合した。この不飽和
ポリエステルをSMに溶解し、35%のSMを含有する
UP(A)を得た。
g、NPG1181gを仕込み、窒素ガスを流しながら
攪拌、加熱を開始した。その後、徐々に昇温し、最高2
00℃で、常法に従って脱水縮合反応を行った。反応混
合物の酸価が8mgKOH/g になったところで加熱を止め、
120℃になるまで冷却した。次に、FA1410gを
仕込んだ後、再び加熱を開始し、最高温度210℃で脱
水縮合反応を行い、酸価25mgKOH/g の不飽和ポリエス
テルを得た。その後、170℃まで冷却し、HQ1.0
4g、THQ0.03gを添加して良く混合した。この
不飽和ポリエステルをSMに溶解し、38.5%のSM
を含有するUP(B)を得た。
6g、NPG2231gを仕込み、窒素ガスを流しなが
ら攪拌、加熱を開始した。その後、徐々に昇温し、最高
205℃で、常法に従って脱水縮合反応を行った。反応
混合物の酸価が5mgKOH/g になったところで加熱を止
め、120℃になるまで冷却した。次に、MAN212
1gを仕込んだ後、再び加熱を開始し、最高温度228
℃で脱水縮合反応を行い、酸価4mgKOH/g 、水酸基価1
02mgKOH/g の不飽和ポリエステルを得た。その後、1
70℃まで冷却し、HQ0.7gを添加して良く混合し
た。この不飽和ポリエステルをSMに溶解し、33%の
SMを含有するUP(E)を得た。
反応器にダイマー酸(ハリマ化成株式会社製、商品名
「ハリダイマー300」)とビスフェノールA型エポキ
シ樹脂(旭チバ株式会社製、商品名「アラルダイトGY
−260」)とからなる変性エポキシ樹脂(エポキシ当
量700)6350g、アクリル酸650gを仕込み、
窒素ガスを流しながら攪拌し、トリエチルアミン14
g、HQ7gを添加混合した後、加熱を開始した。その
後、徐々に昇温し、最高130℃で、常法に従って付加
反応を行い、酸価が4mgKOH/g のエポキシアクリレート
を得た。その後、110℃になるまで冷却した。このエ
ポキシアクリレートをSMに溶解し、30%のSMを含
有するEA(D)を得た。
キシ樹脂(油化シェルエポキシ株式会社製、商品名「エ
ピコート154」:エポキシ当量178)4580g、
メタクリル酸2220gを仕込み、窒素ガスを流しなが
ら攪拌し、トリエチルアミン14g、HQ7gを添加混
合した後、加熱を開始した。その後、徐々に昇温し、最
高110℃で、常法に従って付加反応を行い、酸価が9
mgKOH/gのエポキシアクリレートを得た。その後、11
0℃になるまで冷却した。このエポキシアクリレートを
SMに溶解し、32%のSMを含有するEA(C)を得
た。
脂(旭チバ株式会社製、商品名「アラルダイトGY−2
60」:エポキシ当量188)4110g、メタクリル
酸1890gを仕込み、窒素ガスを流しながら攪拌し、
トリエチルアミン12g、HQ6gを添加混合した後、
加熱を開始した。その後、徐々に昇温し、最高130℃
で、常法に従って付加反応を行い、酸価が4mgKOH/g 、
水酸基価200mgKOH/g のエポキシアクリレートを得
た。その後、110℃になるまで冷却した。このエポキ
シアクリレートをSMに溶解し、40%のSMを含有す
るEA(F)を得た。上記合成例1から合成例6で合成
した各UP,EAの性状を表1に示す。
00g、Zn−St30g、TBPB10g、MgO1
0gを攪拌混合した。その配合割合を表2に示す。次い
で、この混合物をポリプロピレンシート上にSMC製造
機により連続的に供給して、硝子繊維含有量45重量%
で、幅50cm、厚さ約2mmのロール状のSMCを作
製した。このSMCをスチレンモノマーの揮散を防止す
るためにセロファンフィルムで包んだ後、40℃恒温器
内で1日間熟成させた。熟成後、ポリプロピレンシート
を剥離したところ、粘着性のない、柔軟で硝子繊維への
含浸性の良好なSMCが得られた。
20cmの大きさに切断し、これを100トンプレス成
形機に取り付けた30cm×30cmの平板金型上にセ
ットした後、成形温度140℃、成形圧力80kg/c
m2 で3分間保ち、大きさ30cm×30cm、厚さ約
3mmの平板成形品を得た。
例1〜3 表2および3に示す配合割合に従って各材料を配合した
以外は、参考例1と同様にしてSMCを製造し、平板成
形品を得た。
1〜3で得られた平板成形品を22cm×2.5cmの
大きさに切断し、制振性の評価をJIS G 0602
「制振鋼板の振動減衰特性試験方法」の中央支持定常加
振方法に準拠して、損失係数η(ロスファクター値)の
測定を行うことにより実施した。損失係数ηが大きいほ
ど制振性に優れており、損失係数ηは、材料のガラス転
移時の損失弾性率の増大と貯蔵弾性率の低下によっても
たらされる tanδ値に比例するものである。この結果を
温度との関係により表4に示す。
び構造用制振成形品は不飽和ポリエステル樹脂(A)、
エポキシアクリレート樹脂(D)を樹脂混合物中の30
〜100重量%混合することにより、比較例1〜3に比
べて高いロスファクター値を示し、より高い制振性を有
することが分かる。
Claims (18)
- 【請求項1】 α,β−不飽和二塩基酸またはその無水
物が全酸成分中40〜100モル%、二重結合濃度が
2.5ミリモル/g未満で、ガラス転移温度(Tg)が
60〜120℃である不飽和ポリエステル樹脂(A)
と、α,β−不飽和二塩基酸またはその無水物が全酸成
分中40〜100モル%、二重結合濃度が2.5ミリモ
ル/g以上で、ガラス転移温度(Tg)が150℃以上
である不飽和ポリエステル樹脂(B)とを配合する樹脂
混合物を含むことを特徴とする制振性樹脂組成物。 - 【請求項2】 請求項1記載の不飽和ポリエステル樹脂
(A)と、二重結合濃度が2.5ミリモル/g以上で、
ガラス転移温度(Tg)が150℃以上であるエポキシ
アクリレート樹脂(C)とを配合する樹脂混合物を含む
ことを特徴とする制振性樹脂組成物。 - 【請求項3】 請求項1記載の不飽和ポリエステル樹脂
(A)と不飽和ポリエステル樹脂(B)と、請求項2記
載のエポキシアクリレート樹脂(C)とを配合する樹脂
混合物を含むことを特徴とする制振性樹脂組成物。 - 【請求項4】 二重結合濃度が2.5ミリモル/g未満
で、ガラス転移温度(Tg)が60〜120℃であるエ
ポキシアクリレート樹脂(D)と、請求項1記載の不飽
和ポリエステル樹脂(B)とを配合する樹脂混合物を含
むことを特徴とする制振性樹脂組成物。 - 【請求項5】 請求項4記載のエポキシアクリレート樹
脂(D)と、請求項2記載のエポキシアクリレート樹脂
(C)とを配合する樹脂混合物を含むことを特徴とする
制振性樹脂組成物。 - 【請求項6】 請求項4記載のエポキシアクリレート樹
脂(D)と、請求項1記載の不飽和ポリエステル樹脂
(B)と、請求項2記載のエポキシアクリレート樹脂
(C)とを配合する樹脂混合物を含むことを特徴とする
制振性樹脂組成物。 - 【請求項7】 水酸基価が50〜200mgKOH/g で、酸
価が5mgKOH/g 以下であるエポキシアクリレート樹脂
(F)と、多価アルコール(G)とを配合する樹脂配合
物(J)に、樹脂配合物中の水酸基1当量に対してイソ
シアネート基が0.70〜1.20当量に相当するポリ
イソシアネート化合物(I)を配合する樹脂混合物を含
有することを特徴とする制振性樹脂組成物。 - 【請求項8】 不飽和ポリエステル樹脂の合成に用いる
多価アルコールが一級の水酸基を有し、かつ、α,β−
不飽和二塩基酸またはその無水物が全酸成分中40〜1
00モル%、水酸基価が95〜210mgKOH/g で、酸価
が5mgKOH/g 以下である不飽和ポリエステル樹脂(E)
と、請求項7記載のエポキシアクリレート樹脂(F)
と、多価アルコール(G)とを配合する樹脂配合物
(K)に、請求項7記載のポリイソシアネート化合物
(I)を配合する樹脂混合物を含有することを特徴とす
る制振性樹脂組成物。 - 【請求項9】 請求項1〜8のいずれか一つの項記載の
制振性樹脂組成物は、樹脂混合物30〜95重量%と、
強化繊維5〜70重量%とから成ることを特徴とする制
振性樹脂組成物。 - 【請求項10】 請求項1記載の制振性樹脂組成物を成形
してなることを特徴とする構造用制振性樹脂成形品。 - 【請求項11】 請求項2記載の制振性樹脂組成物を成形
してなることを特徴とする構造用制振性樹脂成形品。 - 【請求項12】 請求項3記載の制振性樹脂組成物を成形
してなることを特徴とする構造用制振性樹脂成形品。 - 【請求項13】 請求項4記載の制振性樹脂組成物を成形
してなることを特徴とする構造用制振性樹脂成形品。 - 【請求項14】 請求項5記載の制振性樹脂組成物を成形
してなることを特徴とする構造用制振性樹脂成形品。 - 【請求項15】 請求項6記載の制振性樹脂組成物を成形
してなることを特徴とする構造用制振性樹脂成形品。 - 【請求項16】 請求項7記載の制振性樹脂組成物を成形
してなることを特徴とする構造用制振性樹脂成形品。 - 【請求項17】 請求項8記載の制振性樹脂組成物を成形
してなることを特徴とする構造用制振性樹脂成形品。 - 【請求項18】 請求項9記載の制振性樹脂組成物を成形
してなることを特徴とする構造用制振性樹脂成形品。
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