JP3240043B2 - フルオロメチル−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピルエーテルの精製方法 - Google Patents
フルオロメチル−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピルエーテルの精製方法Info
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Description
として広く利用されているフルオロメチル−1,1,
1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピルエーテル
の精製方法に関する。
3,3−ヘキサフルオロイソプロピルエーテルは安全な
吸入麻酔薬として広く利用されている。この様な吸入麻
酔薬用途においては、望ましくない不純物を実質的に不
含有にすることが求められる。この目的を達成するため
に、フルオロメチル−1,1,1,3,3,3−ヘキサ
フルオロイソプロピルエーテルの純度を向上させる方法
について鋭意検討を続けた結果、USP4,250,3
34の記載に従って、1,1,1,3,3,3−ヘキサ
フルオロイソプロピルアルコールとフッ化水素とホルム
アルデヒドと濃硫酸またはその他の脱水剤とからフルオ
ロメチル−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイ
ソプロピルエーテルを製造する場合、当該特許明細書に
記載されているホルマールおよびアセタール等の副生成
物のみならず、フルオロメチル−1,1,1,3,3,
3−ヘキサフルオロイソプロピルエーテル以外のフッ素
化エーテル類および高沸点のポリエーテル類が不可避的
に生成し、そのうち特に副生フッ素化エーエル類がフル
オロメチル−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ
イソプロピルエーテルの純度向上を妨げていることを見
出した。これらのうちの大部分の副生成物に関しては、
このような反応生成物に対して通常適用される回収処理
方法、すなわち水洗浄、アルカリ洗浄、乾燥、蒸留操作
等を施されることにより化学的または物理的作用を受
け、実質的には製品中に残存しないのが通常である。し
かしながら、副生フッ素化エーテル類のうちビスフルオ
ロメチルエーテルは単独ではきわめて不安定な化合物で
ありながらフルオロメチル−1,1,1,3,3,3−
ヘキサフルオロイソプロピルエーテルと共存する場合に
は比較的安定に存在し、通常の回収処理方法、すなわち
水洗浄、アルカリ洗浄、乾燥等によっては分離除去され
ないという、意外且つ精製処理において不都合な性質が
見出された。そこでビスフルオロメチルエーテルを含む
フルオロメチル−1,1,1,3,3,3−ヘキサフル
オロイソプロピルエーテルの蒸留による分離精製を試み
たところ、予想に反して、ビスフルオロメチルエーテル
とフルオロメチル−1,1,1,3,3,3−ヘキサフ
ルオロイソプロピルエーテルとは容易に分離せず共沸様
の挙動を示す事が確認され、充分に純度の高い製品は回
収できなかった。
8138号において、少なくともビスフルオロメチルエ
ーテルを含むフルオロメチル−1,1,1,3,3,3
−ヘキサフルオロイソプロピルエーテルをブレンステッ
ド酸、ルイス酸、または樹脂等に固定化された酸の一種
もしくは二種以上で処理するフルオロメチル−1,1,
1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピルエーテル
の精製方法を提案した。この方法は、ビスフルオロメチ
ルエーテルの含有量を減少させることに有効であるが、
反応による化学変化を利用するため新たに生じる副生成
物の後処理が必要であるので、製造工程における該工程
の位置が限定されたり、あるいはプロセスの複雑化によ
りコストが上昇することがある。
ロメチル−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイ
ソプロピルエーテルに含まれるビスフルオロメチルエー
テルを簡便で効率的に除去する方法を提供することを課
題とする。
記した従来技術の問題点に鑑み、フルオロメチル−1,
1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピルエー
テルに悪影響を及ぼすことなく、実質的にビスフルオロ
メチルエーテルを含まないフルオロメチル−1,1,
1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピルエーテル
を得る精製方法につき鋭意検討した結果、フルオロメチ
ル−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロ
ピルエーテル合成に当たって副生するフッ素化エーテル
をゼオライトと接触させることにより効率的に除去され
ることを見出し本発明に到達した。
1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピルエー
テルに含まれるビスフルオロメチルエーテルをゼオライ
トと接触させることにより除去することを特徴とするフ
ルオロメチル−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオ
ロイソプロピルエーテルの精製方法である。
ルを除去するために使用するゼオライトは、フォージャ
サイト属、シャバサイト属、モルデナイト属などのもの
が挙げられる。フォージャサイト属としては、フォージ
ャサイトなどの天然ゼオライト、3A、4A、5Aなど
のA型、10X、13XなどのX型、Y型などの合成ゼ
オライト、シャバサイト属としては、シャバサイト、グ
メリナイト、エリオナイト、レビナイトなどの天然ゼオ
ライト、R型、S型、またはT型の合成ゼオライト、モ
ルデナイト属としては、天然産または合成品のモルデナ
イト、クリノプチロライトなどを挙げることができる。
品、例えば、Si/Al比を変えたり、ゼオライト合成
に続いてまたは焼成後に後処理を施すなどの方法で得ら
れた、耐酸グレード、耐熱グレードなどが市販されてい
るがこれらを選択して使用することもできる。
オライトが好ましく、入手の容易な合成ゼオライト3
A、4A、10X、13Xなどが特に好ましい。本発明
に使用するゼオライトは、粉末、顆粒、造粒品などの何
れの形状のものでもよいが、特に充填塔形式で使用する
時は、粘土、CMCなどの造粒剤とともに成形・焼成し
た球状または棒状のものが取り扱い易く好ましい。
−ヘキサフルオロイソプロピルエーテルとゼオライトの
接触方法は限定されないが、容器中のフルオロメチル−
1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピル
エーテルにゼオライトを投入し、攪拌または無攪拌で所
定時間接触させる回分式方法、ゼオライトを充填した容
器にフルオロメチル−1,1,1,3,3,3−ヘキサ
フルオロイソプロピルエーテルを通過させる流通式方法
などが挙げられる。処理温度は、特に限定されないが融
点以上であることが必要であるので−40〜100℃で
あり、−40〜60℃が好ましい。常圧付近で処理を行
う場合、−20〜40℃で行うのが装置上の点、および
フルオロメチル−1,1,1,3,3,3−ヘキサフル
オロイソプロピルエーテルの品質保持の点で最も好まし
い。100℃を越えるとフルオロメチル−1,1,1,
3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピルエーテルが分
解することがあるので好ましくない。処理圧力は処理結
果には特に効果を持たないので任意の圧力でよいが、通
常1〜10kg/cm2で行う。
10m/hr程度であり、2cm/hr〜5m/hrが
好ましい。線速が1cm/hrより遅いと処理時間が長
くなるため好ましくなく、10m/hrを越えると破過
時間が短くなり好ましくない。
メチルエーテルの含有量、フルオロメチル−1,1,
1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピルエーテル
へのゼオライトの添加量、処理温度に依存するが、10
分〜100時間であり、20分〜50時間が好ましく、
30分〜10時間が好ましい。ゼオライトの添加量は特
に限定されないが、ゼオライト/フルオロメチル−1,
1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピルエー
テルの重量比を0.001〜0.5とするのが好まし
い。0.001以下では処理に長時間を要し、また、
0.5以上であることには特別技術上の不利益はないが
経済的に好ましくない。
1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピル
エーテルは、少なくともビスフルオロメチルエーテルを
含むものである。含有量は通常1ppm〜5%である
が、製造方法、製造条件などで異なるので特に限定され
ない。本発明の方法ではビスフルオロメチルエーテルの
含有量は1ppm以下に減少させることができる。ホル
ムアルデヒドまたはその重合体、1,1,1,3,3,
3−ヘキサフルオロイソプロパノールを硫酸等の存在下
合成する、またはビスフルオロメチルエーテルと1,
1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロパノール
を合成するなどの方法で得られたフルオロメチル−1,
1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピルエー
テルであって、予め酸性物質を除いたものが好ましい。
また、フルオロメチル−1,1,1,3,3,3−ヘキ
サフルオロイソプロピルエーテルはさらに、副生成物の
分解、吸着または吸収などによる精製処理、または蒸留
などの分離精製処理を施した後のものであってもよい。
本発明の方法において、フルオロメチル−1,1,1,
3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピルエーテルに含
まれる水分は少ない方が好ましいが、飽和水分量程度の
含有量では特に問題はない。
れらは本発明を限定するものではない。分析は、ガスク
ロマトグラフィで行い、実施例における%は全て重量%
である。
3−ヘキサフルオロイソプロピルエーテルの調製例〕5
Lの反応器に98%硫酸500ml、フッ化水素100
0g(50モル)およびパラホムアルデヒド300g
(10モル)を仕込んだ。この反応混合物を65℃に加
熱した。その後1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオ
ロイソプロピルアルコール1680g(10モル)を2
時間に亘たって滴下した。反応によって発生する蒸気を
水の入ったトラップに通じて捕集し、粗フルオロメチル
−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピ
ルエーテル1410gを得た。この粗フルオロメチル−
1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピル
エーテルはビスフルオロメチルエーテルを0.62%、
ポリエーテル類を10.6%含有していた。また、水の
含有量は0.13%であった。
3,3−ヘキサフルオロイソプロピルエーテル50gを
100mlの反応器に入れ、粒径約2mmの合成ゼオラ
イト(和光純薬:モレキュラーシーブ13X)5gを加
え3時間静置した後、ガスクロマトグラフで分析したと
ころ、ビスフルオロメチルエーテルは検出限界(1pp
m)以下となり検出できなかった。このとき、水分は
0.002%に減少していた。また、新たな副生成物は
認められなかった。
3,3−ヘキサフルオロイソプロピルエーテル600g
を蒸留し、主留分としてビスフルオロメチルエーテル
0.58%とポリエーテル類、0.01%と水0.09
%を含有するフルオロメチル−1,1,1,3,3,3
−ヘキサフルオロイソプロピルエーテルを得た。
3,3−ヘキサフルオロイソプロピルエーテルを粒径約
2mmの合成ゼオライト(東ソー製:ゼオラムA−4)
100gを充填した内径2cmのガラスカラムに60g
/Hrで通過させたところ、ビスフルオロメチルエーテ
ルは検出限界以下となり、水分は0.001%であっ
た。また、新たな副生成物は認められなかった。
流通式でゼオライトと接触させるという簡便な装置と簡
易な操作でフルオロメチル−1,1,1,3,3,3−
ヘキサフルオロイソプロピルエーテルに含まれたビスフ
ルオロメチルエーテルを除去することができる。
Claims (3)
- 【請求項1】 ビスフルオロメチルエーテルを含むフル
オロメチル−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ
イソプロピルエーテルをゼオライトと接触させることを
特徴とする、フルオロメチル−1,1,1,3,3,3
−ヘキサフルオロイソプロピルエーテルの精製方法。 - 【請求項2】 ゼオライトがフォージャサイト属のゼオ
ライトである請求項1記載のフルオロメチル−1,1,
1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピルエーテル
の精製方法。 - 【請求項3】 ゼオライトが合成ゼオライト3A、4
A、10Xまたは13Xである請求項1記載のフルオロ
メチル−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソ
プロピルエーテルの精製方法。
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KR20110112835A (ko) | 알릴 디아세테이트 분해를 통한 알릴 아세테이트의 정제 방법 |
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