JP3235410B2 - 誘電体磁器組成物 - Google Patents

誘電体磁器組成物

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はマイクロ波、ミリ波など
の高周波領域において誘電体共振器として利用される誘
電体磁器組成物及び温度補償用の電子機器用磁器コンデ
ンサとして利用される誘電体磁器組成物に関するもので
ある。
【0002】
【従来の技術】近年、自動車電話、携帯電話、衛星放送
等、マイクロ波領域の電磁波を利用する通信機器におい
て誘電体共振器や誘電体フィルタ等に、誘電体磁器が使
用されている。このような誘電体部品に誘電体磁器組成
物を使用するには、用途やデバイスにあう適切な誘電率
を有することの他に、マイクロ波領域で低損失であるこ
と、及び共振周波数の温度変化が小さいこと、すなわち
誘電率の温度変化が小さいことが重要である。従来、こ
のような用途には、BaO−TiO2系のものが知られ
ており、特公昭58−20905号公報等に開示されて
いる。また、NbやTaを含むBa(Zn1/3Ta2/3
3に代表される複合ペロブスカイト系のものが特に高
いQを示すことが特開昭53−35454号公報等に開
示されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記B
aO−TiO2系はQ値の向上のために、仮焼物を酸溶
液で処理したり、焼成後更にアニール処理をしたりする
特殊で複雑な製造プロセスが必要であった。さらに焼成
条件によって結晶相が影響を受けやすく、このために誘
電特性が変化しやすい問題点を有しており、特性の制御
が困難であった。また、上記のBa(Zn1/3Ta2/3
3に代表される複合ペロブスカイト系のものは誘電率
が小さく、共振器の小型化への要求に十分応えたもので
なかった。そして焼成温度が1500℃程度以上と高温
度であり、50時間以上の長時間の焼成時間を必要とす
ることから量産性が悪く、焼成に要するエネルギーによ
る製造コストが大きいという問題点を有していた。
【0004】本発明は上記問題点を解決するものであ
り、高い誘電率、高い無負荷Q値及び小さい共振周波数
の温度係数を有し、しかも共振周波数の温度係数を零を
中心に任意に変化することが可能な誘電体磁器組成物を
提供することを目的とするものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明の誘電体磁器組成物は、一般式Nd(Ti 1-x
Zr x )NbO 6 (ただし0≦x≦0.8)で表される主
成分100重量部に対して、副成分としてCr,Mn,
Fe,Co,Ni,Cuの酸化物の中から少なくとも1
種以上を、各々Cr 2 3 ,MnO 2 ,Fe 2 3 ,Co 2
3 ,NiO,CuOに換算して、1.0重量部(ただし
0重量部を除く)以下の範囲で含有させたものである。
【0006】
【作用】上記構成によって、30以上の誘電率(εr
と25000以上のQ・f積、及び絶対値が100pp
m/℃以下の共振周波数の温度係数(τf)を有し、し
かも共振周波数の温度係数を零を中心に任意に変化する
ことが可能な誘電体磁器組成物を実現できることとな
る。
【0007】
【実施例】
(実施例1)以下、本発明の第1の実施例について詳細
に説明する。
【0008】出発原料には化学的に高純度のNd23
TiO2,ZrO2及びNb25粉末を所定の組成比にな
るように秤量し、これらの粉末をポリエチレン製のボー
ルミルに入れ、安定化ジルコニア製の玉石及び純水を加
え約20時間湿式混合した。湿式混合後、脱水乾燥し、
この乾燥粉末を高アルミナ質のルツボに入れ、空気中で
1100℃にて2時間仮焼した。次に、この仮焼粉末
を、混合時と同じボールミルに純水とともに入れ、約2
0時間の湿式粉砕後、脱水乾燥した。次に、この粉砕粉
末に、有機バインダーを加え、均質に混合した後32メ
ッシュのふるいを通して整粒し、金型と油圧プレスを用
いて成形圧力1ton/cm2で直径13mm、厚み5
〜7mmに成形した。次いで、成形体をジルコニア粉末
を敷いたアルミナ質のサヤに入れ、空気中にて1300
〜1500℃の焼成温度で2〜50時間焼成し、(表
1)の試料番号1〜12に示す組成の誘電体磁器を得
た。
【0009】
【表1】
【0010】次に、得られた焼結体のうち焼結体密度が
最高になる温度で焼成した焼結体について両面を研磨
し、マイクロ波での誘電特性を測定した。測定は、誘電
体共振器法によって行い、誘電率(εr)、Q・f積、
共振周波数の温度係数(τf)を算出した。誘電率及び
Q値の測定において、共振周波数は3.5〜7.0GH
zであった。共振周波数の温度係数(τf)は−25〜
85℃の範囲で測定した。
【0011】上記測定結果を1〜12の試料番号別に
(表1)に示す。(表1)において、*印を付したもの
は本発明の請求の範囲外の比較例である。本発明の誘電
体磁器組成物の組成範囲を限定した理由を(表1)を参
照しながら説明する。(表1)から明らかなように、一
般式としてNd(Ti1-xZrx)NbO6と表したと
き、Tiの一部をZrで置換することによって、Q値を
大きく変化させずに誘電率を50から30へ、共振周波
数の温度係数を負方向へシフトさせることが可能であ
る。Zrの置換量(x)が0.00≦x≦0.60の組
成範囲内の誘電体磁器組成物(*印を付していないも
の)は、30以上の誘電率と25000以上の高いQ・
f積及び絶対値が100ppm/℃以下の範囲の共振周
波数の温度係数を有し、しかも共振周波数の温度係数を
零を中心に広範囲にわたって任意に変化することが可能
であることがわかる。特にZrの置換量(x)が0.5
0のときには、誘電率が32、Q・f積が27700で
共振周波数の温度係数がゼロの組成がある。そして、Z
rの置換量(x)が0.60を越えると、焼結性が低下
してポーラスな磁器しか得られなくなる。このとき誘電
率が30以下に低下するとともに焼結体の抗折強度が
1.0t/cm2以下になり、機械的強度の大きな低下
を招き実用的でなくなる。このようにして組成範囲は限
定されるのである。
【0012】(実施例2)以下、本発明の第2の実施例
について詳細に説明する。出発原料には化学的に高純度
のNd23,TiO2,ZrO2,Nb25,Cr23
MnO2,Fe23,Co23,NiO及びCuO粉末
を所定の組成比になるように秤量し、次に実施例1と同
様にして、焼結体を作成し、特性を評価した。その結果
を13〜27の試料番号別に(表2)に示す。
【0013】
【表2】
【0014】(表2)において、*印を付したものは本
発明の請求の範囲外の比較例である。この(表2)から
明らかなように、本実施例による誘電体磁器組成物は、
副成分としてCr,Mn,Fe,Co,Ni及びCuの
酸化物からなる群の中から選ばれた少なくとも1種以上
を添加含有することによって、焼結性が向上して緻密に
焼結し、Q・f積を低下させず高誘電率化が図られるこ
とがわかる。また、副成分を添加させることによって、
無添加の場合に比較して共振周波数の温度係数の制御範
囲が更にマイナス側へ広がりデバイス設計の自由度も大
きくなる効果も有している。組成範囲を限定した理由を
(表2)を参照しながら説明する。まず、副成分を含有
させることで、焼結性が向上する。このために主成分組
成物におけるZrの置換量(x)=0.80の範囲まで
緻密な焼結体を得ることが可能になる。これ以上にTi
の一部をZrで置換すると実施例1と同様にポーラな磁
器しか得られなくなる。そして副成分の添加量が、Cr
23,MnO2,Fe23,Co23,NiO及びCu
Oに換算して、1.0重量部(ただし0重量部を除く)
以下の範囲であればQ・f積と温度特性を大きく変化さ
せずに高い誘電率を得られる効果がある。また実施例に
は示していないが副成分を2種以上添加させても総量が
1.0重量部以下の範囲であれば、同様の効果がある。
そして実施例の中には、Zrの置換量(x)が0.50
のときには、誘電率が36.0、Q・f積が27800
で共振周波数の温度係数がほぼゼロの組成がある。副成
分の添加量が1.0重量部以上になると、2次相が粒界
部から析出してきてQ・f積が大きく低下するため添加
量は限られる。このようにして組成範囲が限定されるの
である。なお、主成分をあらかじめ仮焼し、副成分を添
加しても同様の効果を得ることができる。
【0015】また、実施例における誘電体磁器の作製方
法では、Nd23,TiO2,ZrO2,Nb25,Cr
23,MnO2,Fe23,Co23,NiO及びCu
Oを使用したが、この方法に限定されるものではなく、
所望の組成比になるように、Nd2Ti27などの化合
物、或いは炭酸塩、水酸化物などを使用しても同程度の
特性を得ることができる。
【0016】さらに、副成分の添加量が少量の時は水溶
液にして添加すると均一に混合しやすい。
【0017】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、一般式N
d(Ti 1-x Zr x )NbO 6 (ただし0≦x≦0.8)
で表される主成分100重量部に対して、副成分として
Cr,Mn,Fe,Co,Ni,Cuの酸化物の中から
少なくとも1種以上を、各々Cr 2 3 ,MnO 2 ,Fe 2
3 ,Co 2 3 ,NiO,CuOに換算して、1.0重
量部(ただし0重量部を除く)以下の範囲で含有させた
誘電体磁器組成物にすることにより、30以上の誘電
率、25000以上のQ・f積及び絶対値が100pp
m/℃以下の小さい共振周波数の温度係数を有する優れ
た誘電体磁器組成物が実現できることとなる。
【0018】その上、本発明の誘電体磁器組成物を用い
たマイクロ波用誘電体共振器及び温度補償用磁器コンデ
ンサは、通信機器、電気機器の小型化及び高性能化に寄
与するところが大であり工業的利用価値が大きいもので
ある。
フロントページの続き (56)参考文献 Masaki MAEDA,et a l.,「Dlelectric Cha racteristics of Se veral Complex Oxid e Ceramics at Micr owave Frequencie s」,(Proceedings of the 6th Meeting o n Ferroelectric Ma terials and Their Applications,KYOTO 1987)Japanese Journ al of Applied Phys ics(1987),Vol.26,Supp lement26−2,pp.76−79 (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C04B 35/42 - 35/50 CA(STN) REGISTRY(STN)

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 一般式Nd(Ti1-xZrx)NbO
    6(ただし0≦x≦0.8)で表される主成分100重
    量部に対して、副成分としてCr,Mn,Fe,Co,
    Ni,Cuの酸化物の中から少なくとも1種以上を、各
    々Cr 2 3 ,MnO 2 ,Fe 2 3 ,Co 2 3 ,NiO,
    CuOに換算して、1.0重量部(ただし0重量部を除
    く)以下の範囲で含有させた誘電体磁器組成物。
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CN109422290A (zh) * 2017-08-29 2019-03-05 通用电气公司 用于涂层的化合物、含铝钽酸铪、及含铝和铒的钽酸铪

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