JP2019048762A - 耐エロージョン性および耐溶融ダスト性の環境バリアコーティングのための組成物 - Google Patents

耐エロージョン性および耐溶融ダスト性の環境バリアコーティングのための組成物 Download PDF

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Abstract

【課題】特にコーティングシステムの層を形成するために使用することができる化合物を提供すること。【解決手段】一実施形態では、本化合物は次の化学式である。AxBbLn1−x−bHf1−t−dTitDdMO6ここで、AはAl、Ga、In、Sc、Y、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Fe、Cr、Co、Mn、Bi、またはこれらの混合物、xは約0.01〜約0.99、bは0〜約0.5で、Lnが化合物内に存在するように1−x−bは0〜約0.99、LnはAとは異なる希土類、またはそれらの混合物、tは0〜約0.99、DはZr、Ce、Ge、Si、またはこれらの混合物、dは0〜約0.5、tとdの合計は、Hfが化合物内に存在するように1より小さく、MはTa、Nb、またはこれらの混合物である。【選択図】図1

Description

本発明の実施形態は一般に、セラミック構成部品用の環境バリアコーティングおよびその作製方法に関する。
ガスタービンエンジンでは、その効率を改善するために、より高い作動温度が絶えず求められている。しかしながら、作動温度が上昇すると、それに応じてエンジンの構成部品の高温耐久性を高めなければならない。高温化能力の著しい進歩は、鉄系、ニッケル系、およびコバルト系超合金を調合することによって実現されてきた。依然として、超合金から構成される多くの高温ガス通路の構成部品では、構成部品を断熱するために遮熱コーティング(TBC:thermal barrier coating)を使用することがあり、遮熱コーティングは、荷重支持合金とコーティング表面との間に大きな温度差を受けることがあり、したがって、これによって構造部品の熱曝露が制限される。
ガスタービンエンジン全体で、特に、より高温のセクションで用いられる構成部品に超合金が広範に用いられるようになってきたが、セラミックマトリックス複合材(CMC:ceramic matrix composite)材料など、より軽量の代替の基材材料が提案されている。CMCおよびモノリシックセラミック構成部品は、高温エンジンセクションの苛酷な環境からこれらの構成部品を保護するために環境バリアコーティング(EBC:environmental barrier coating)でコーティングされることがある。EBCは、高温燃焼環境中の腐食ガスに対して緻密で気密なシールを提供することができる。
炭化ケイ素および窒化ケイ素セラミックは、高温乾燥環境で酸化を受ける。この酸化は、不働態の酸化ケイ素スケールを材料の表面に生じさせる。タービンエンジンなどの、水蒸気を含む高温多湿環境では、不働態の酸化ケイ素スケールの形成と、それに続く、材料の寸法的な損失となる酸化ケイ素からガス状の水酸化ケイ素への転換とによって、酸化と減肉の両方が起きる。タービンエンジンにおいて、構成部品にケイ素系基材を適用すると、このような材料損失が隙間を広げることがあり、それは効率の損失につながり、最終的に構成部品に穴を開けることがある。
したがって、環境バリアコーティング(EBC)は、下にある構成部品を保護するのを助けるためにセラミックの表面に施工される。CMCの環境バリアコーティング用に一般的に使用されている現在の材料としては、セルシアン相バリウムストロンチウムアルミノケイ酸塩(BSAS:barium strontium aluminosilicate)および希土類ケイ酸塩が含まれる。これらの材料はすべて、CMCに比べて蒸気中で比較的安定しており、緻密なコーティング層として存在していれば、CMCへの蒸気の浸透を防ぐことができる。
しかしながら、これらの材料は、溶融環境汚染組成物、特に、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、ケイ素、およびこれらの混合物を含む溶融環境汚染組成物に対する抵抗性が異なる。例えば、ガスタービンエンジンが取り込むほこり、灰、ダストは、しばしば、このような化合物よりなり、それらは、しばしば、本明細書では「CMAS」と呼ぶ、混合カルシウム−マグネシウム−アルミニウム−ケイ素−酸化物システム(Ca−Mg−Al−Si−O)を含む汚染組成物を形成するように結合する。高いタービン作動温度では、これらの環境汚染物は、高温のバリアコーティングの表面に付着するおそれがあり、したがってEBCに損傷を生じさせる。例えば、CMASは、タービンの作動温度において、液体である、または溶融している組成物を形成することがある。溶融CMAS組成物は、バリアコーティングを溶かすことがある、またはコーティングの気孔、チャネル、亀裂、または他の空洞にしみ込むことによってその多孔性構造体を満たすことがある。冷却時に、しみ込んだCMAS組成物は凝固して、コーティングが歪む裕度を小さくし、したがって、亀裂を生じさせて伝播させて、コーティング材料の離層および剥離を引き起こすことがある。
特に、溶融ダストはBSASと強く反応して、蒸気中で安定でない低温の共晶混合物および相を形成する。溶融ダストは希土類ケイ酸塩に対して腐食性は弱い。いくつかの希土類ケイ酸塩(例えば、ガドリニウム、エルビウム、およびイットリウムからなるもの)は溶融ダストと反応して高耐熱性の「アパタイト」相を形成する。他の希土類ケイ酸塩は、CMASを浸透させるが融点の抑制を受けることはない。しかしながら、すべての希土類ケイ酸塩は、溶融ダストとの相互作用によって力学的に弱くなり、その結果、それに続くエロージョンおよび衝撃事象によってコーティングがより容易に剥がれることがある。
したがって、現状の先端技術のEBC材料よりも溶融ダストの作用を受けにくく、また、それに続くガスエロージョン、粒子エロージョン、および粒子衝突を受けにくいコーティング組成物に対する必要性がある。
米国特許第9139480号公報
態様および利点は、以下の説明で部分的に述べられ、またはその説明から明らかにされ、または本発明の実施を通じて学ぶことができる。
特にコーティングシステムの層を形成するために使用することができる化合物を全体的に提供する。一実施形態では、本化合物は次の化学式である。
Ln1−x−bHf1−t−dTiMO
ここで、AはAl、Ga、In、Sc、Y、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Fe、Cr、Co、Mn、Bi、またはこれらの混合物、xは約0.01〜約0.99、bは0〜約0.5で、Lnが化合物内に存在するように1−x−bは0〜約0.99、LnはSc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、またはこれらの混合物で、Lnは組成に関してAとは異なり、tは0〜約0.99、DはZr、Ce、Ge、Si、またはこれらの混合物、dは0〜約0.5、tとdの合計は、Hfが化合物内に存在するように1より小さく、MはTa、Nb、またはこれらの混合物である。
1つの特定の実施形態では、本化合物は次の化学式のアルミニウム含有タンタル酸ハフニウムとすることができる。
Al1−x−yA’A”HfTaO
ここで、A’はEr、Sm、またはこれらの混合物、xは約0.3〜約0.45、A”はIn、Ga、またはこれらの混合物、yは約0.15〜約0.35、(x+y)は約0.5〜約0.7である。
1つの特定の実施形態では、本化合物は次の化学式のアルミニウムおよびエルビウム含有タンタル酸ハフニウムとすることができる。
Al1−x−yErGaHfTaO
ここで、xは約0.4〜約0.6、yは0〜約0.4、(x+y)は約0.5〜約0.85である。
これらのおよび他の特徴、態様、および利点は、以下の説明および添付の特許請求の範囲を参照すれば、よりよく理解されるであろう。添付の図面は、この明細書に組み込まれ、その一部を構成するものであり、本発明の実施形態を例示して、本記述と併せて本発明の特定の原理を説明する働きをしている。
当業者を対象として、最良の態様を含む本発明の完全かつ有効な開示を、添付の図を参照して本明細書に記載する。
コーティングシステムとを有する基材の例示的なコーティングされた構成部品の図である。 コーティングシステムとを有する基材の例示的なコーティングされた構成部品の図である。 図1のコーティングされた構成部品を含むことができるガスタービンエンジンの概略断面図である。
本明細書および図面では参照符号を繰り返し使用しているが、これは本発明の同じまたは類似の特徴または要素を表すことを意図している。
次に、1つまたは複数の例が図面に示されている本発明の実施形態を詳細に参照する。それぞれの例は本発明を説明するために提示されており、本発明を限定するためではない。実際、本発明の範囲または精神から逸脱せずに、本発明において様々な修正および変更を行うことができることは、当業者には明らかであろう。例えば、1つの実施形態の一部分として図示または記述された特徴を別の実施形態とともに使用してさらなる実施形態を得ることができる。したがって、本発明は、このような修正および変更を添付の特許請求の範囲およびその等価物の範囲内にあるものとして包含することが意図されている。
本開示において、ある層が別の層または基材の「上(on)」または「上方(over)」にあると記述されるとき、反することが明記されない限り、層は互いに直接接触してもよく、または層と層との間に別の層もしくは要素を有してもよいと理解されたい。したがって、これらの用語は、層同士の互いに対する相対的な位置を単に記述しているに過ぎず、上方または下方という相対的な位置は視認者に対するデバイスの向きに依存するので、必ずしも「上にある」ことを意味してはいない。
本開示では、元素周期表に通常見られるような一般的な化学記号を使用して化学元素を説明する。例えば、水素は、その一般的な化学記号Hで表され、ヘリウムは、その一般的な化学記号Heで表され、以下同様である。「Ln」は、本明細書で使用するとき、希土類元素または希土類元素の混合物を指す。より詳細には、「Ln」は、希土類元素のスカンジウム(Sc)、イットリウム(Y)、ランタン(La)、セリウム(Ce)、プラセオジウム(Pr)、ネオジウム(Nd)、プロメチウム(Pm)、サマリウム(Sm)、ユーロピウム(Eu)、ガドリニウム(Gd)、テルビウム(Tb)、ジスプロシウム(Dy)、ホルミウム(Ho)、エルビウム(Er)、ツリウム(Tm)、イッテルビウム(Yb)、ルテチウム(Lu)、またはそれらの混合物を指す。
環境バリアコーティング(EBC)の一部分として使用するための組成物が、構成部品をこのような組成物でコーティングする方法とともに全体的に提供される。さらに、基材の表面にコーティングされるEBCとして使用するためのコーティングシステムが、形成方法およびその結果得られるコーティングされた構成部品とともに全体的に提供される。
概して、本明細書で説明する組成物は、現状のEBC組成物よりも、溶融ダスト、エロージョン、衝撃、および/または混合モードの劣化機構の影響を受けにくい。したがって、本明細書で提供される組成物は、現状の最新技術のEBCと比べて、基材材料に留まってタービンエンジン環境内の水蒸気に対する減肉から基材を保護するより頑丈なEBCになることができる。要するに、これらの材料は、BSASおよび希土類ケイ酸塩EBC材料と比べて、溶融ダストに対するより良い抵抗性を示し、特に、溶融ダスト(例えばCMAS)に曝された後、BSASおよび希土類ケイ酸塩材料よりも硬度が高くなることがある。したがって、この化合物は、このような材料から形成されたコーティング(例えばEBC)への粒子エロージョンおよび衝突に対する抵抗性が加わる。
次に、図面を参照すると、図1は、コーティングシステム106とを有する基材102の例示的なコーティングされた構成部品100を示す。一般に、コーティングシステム106は、基材の表面103上にオプションのボンドコーティング104と、オプションのボンドコーティング104上にEBC108とを含む。図示の実施形態では、ボンドコーティング104は直に表面103上にあり、それらの間にはいかなる層もない。しかしながら、ボンドコーティング104があるとき、他の実施形態では、ボンドコーティング104と表面103との間に1つまたは複数の層を配置することができる。他の実施形態では、EBC108は、基材102の表面103上に直接形成することがある。
EBC108は、典型的なEBCまたは熱遮蔽コーティング(「TBC」)の層の化学物質から選択された材料から形成された1つまた複数の層110を任意に組み合わせたものを含むことができる。これらの化学物質としては、限定するわけではないが、希土類ケイ酸塩(たとえば、一ケイ酸塩および二ケイ酸塩)、アルミノケイ酸塩(例えば、ムライト、バリウムストロンチウムアルミノケイ酸塩(BSAS)、希土類アルミノケイ酸塩など)、ハフニア、ジルコニア、安定化ハフニア、安定化ジルコニア、希土類ハフニウム酸塩、希土類ジルコニウム酸塩、希土類酸化ガリウムなどが含まれる。
1つの特定の実施形態によれば、EBC108の層110のうちの少なくとも1つは、次の化学式の化合物を含む。
1−b1−dMO (化学式1)
ここで、AはAl、Ga、In、Sc、Y、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Fe、Cr、Co、Mn、Bi、またはこれらの混合物、bは0〜約0.5(例えば、0〜約0.2、0より大きく約0.5までの値、または約0.001〜約0.2など)、ZはHf、Ti、またはこれの混合物、DはZr、Ce、Ge、Si、またはこれらの混合物、dは0〜約0.5(例えば、0〜約0.2、約0.001〜約0.5、または約0.001〜約0.2など)、MはTa、Nb、またはこれらの混合物である。化学式1の化合物は、高温蒸気中の安定性に関して、既存のBSASおよび希土類ケイ酸塩と同様な、またはそれらより良好な特性を示すことがある。さらに、これらの材料は、BSASおよび希土類ケイ酸塩EBC材料と比べて、溶融ダストに対するより良好な抵抗性を示すことがある。さらに、これらの材料は、特に、溶融ダストに曝された後、BSASおよび希土類ケイ酸塩材料よりも硬度が高くなることがある。この結果、コーティングは、粒子エロージョンおよび衝突に対する抵抗性がより高くなる。
概して、化学式1の化合物は、層110内に、直方晶相(例えば、PbcnまたはPnma空間群)、正方晶相(例えば、P4/mnm)、または単斜晶相(例えば、P2/c)などの複数の相を有することができる。したがって、これらの材料は、典型的には、単斜晶ハフニアおよび単斜晶ジルコニアに対する相P21/c、または正方晶ハフニアおよびジルコニアに対する相P4/nmc、あるいはハフニアおよびジルコニアに対する立方構造を有する酸化ハフニウムまたは酸化ジルコニウムを含む材料から形成されたTBC層とは(相に関して)全く異なる構造を有することがある。
化合物は、その組成内に別個の「サイト」を有し、化学式1のAおよび/またはBによって形成される「Aサイト」と、化学式1のZおよび/またはDによって形成される「Zサイト」と、「Mサイト」と、酸素とを有することは理解されよう。
特定の実施形態では、化合物は「Aサイト」内に単一の元素を含むことがあり、その結果、bは0で、Aは、Al、Ga、In、Sc、Y、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Fe、Cr、Co、Mn、およびBiよりなる群から選択された元素である。1つの例示的な実施形態では、bが0で、AがAlのとき、化合物はAlZ1−dMO(例えば、dが0のときにはAlZMO、例えば、AlHfTaO)である。別の例示的な実施形態では、bが0で、AがYのとき、化合物の化学式はYZ1−dMO(例えば、dが0のときにはYZMO、例えば、YHfTaO)である。さらに別の例示的な実施形態では、bが0で、AがErのとき、化合物の化学式はErZ1−dMO(例えば、dが0のときにはErZMO、例えば、ErHfTaO)である。
1つの特定の実施形態では、化学式1の化合物の「Aサイト」は、アルミニウム(Al)と、別のA元素(例えば、Ga、In、Sc、Y、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Fe、Cr、Co、Mn、Bi、またはこれらの混合物)とが組み合わさったものを含む。いかなる特定の理論に縛られることも望まないが、化合物中にAlが存在するとコーティングの硬度が増大すると考えられる。特定の実施形態では、Alは、「Aサイト」で別の元素と組み合わさって存在しており、そのとき化合物は次の化学式で記述することができる。
Al1−x−b1−dMO (化学式2)
ここで、xは約0.01〜約0.99、AはGa、In、Sc、Y、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Fe、Cr、Co、Mn、Bi、またはこれらの混合物、bは0〜約0.5(例えば、0〜約0.2、約0.001〜約0.5、または約0.001〜約0.2など)、ZはHf、Ti、またはこれらの混合物、DはZr、Ce、Ge、Si、またはこれらの混合物、dは0〜約0.5(例えば、0〜約0.2、約0.001〜約0.5、または約0.001〜約0.2など)、MはTa、Nb、またはこれの混合物である。特定の実施形態では、xは、約0.05〜約0.9、例えば約0.1〜約0.75である。1つの特定の実施形態では、化学式1の化合物のAサイトの元素混合物の半分まではAlとすることができる(例えば、化学式2の化合物において、xは約0.1〜約0.5である)。
1つの特定の実施形態では、Alに加えて、化学式1の化合物の「Aサイト」は、Alとガリウム(Ga)とを組み合わせたものを含み、別のA元素(例えば、In、Sc、Y、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Fe、Cr、Co、Mn、Bi、またはこれらの混合物)が存在するときも、存在しないときもある。いかなる特定の理論に縛られることも望まないが、化合物中にGaが存在すると、Aサイトの平均イオン半径が小さくなり、それによって層110の熱膨張係数(CTE:coefficient of thermal expansion)が調節されると考えられる。したがって、化合物中のGaの量は、層110のCTEをコーティングシステム106内の隣接する層のCTE、および/または基材102のCTEに近くなるように調節するように制御するために使用することができる。
化合物が、「Aサイト」の一部分にAlおよびGaを含むとき、化合物は、次の化学式で記述することができる。
AlGa1−x−y−b1−dMO (化学式3)
ここで、xは化学式2に関して上記したように約0.01〜約0.99、yは約0.01〜約0.9、x+yは1以下、AはIn、Sc、Y、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Fe、Cr、Co、Mn、Bi、またはこれらの混合物、bは0〜約0.5(例えば、0〜約0.2、約0.001〜約0.5、または約0.001〜約0.2など)、ZはHf、Ti、またはこれらの混合物、DはZr、Ce、Ge、Si、またはこれらの混合物、dは0〜約0.5(例えば、0〜約0.2、約0.001〜約0.5、または約0.001〜約0.2など)、MはTa、Nb、またはこれらの混合物である。x+yが1より小さい(すなわち、x+y>1)場合、別の元素が、化学式3の化合物のAサイトに存在することができる。1つの特定の実施形態では、化学式1の化合物のAサイトの元素混合物の半分まではAlとすることができ(例えば、化学式3の化合物において、xは約0.1〜約0.5である)、化学式1の化合物のAサイトの元素混合物の半分まではGaとすることができる(例えば、化学式3の化合物において、yは約0.1〜約0.5である)。
特定の実施形態では、エルビウム(Er)、イットリウム(Y)、および/またはホルミウム(Ho)は、化学式1、化学式2、および/または化学式3の化合物のAサイト内に含めることができる(すなわち、化学式1、2、または3のいずれかにおいて、Aは、Er、Y、Ho、またはこれらの混合物を含む)。いかなる特定の理論に縛られることも望まないが、Er、Y、および/またはHoは、このような化合物から形成された層110に耐CMAS性を与えることができると考えられる。
化学式1〜3を参照すると、bが0より大きい場合、ホウ素(B)が化学式1の化合物の「Aサイト」に加わってこの化合物から形成された層のCTEおよび/または焼結温度を変える。さらに、Bは、他の層(例えば、ボンドコーティングおよび/または熱成長酸化物層)に移動して、これらの層がCMASと相互作用することを助ける、かつ/またはこれらの層の結晶化を制御することができる。しかしながら、他の実施形態では、化合物内にBが存在しないようにbは0である。
1つの特定の実施形態では、化学式1、2、または3の化合物のいずれかの「Zサイト」を利用して化合物のCTEを制御する助けとすることができる。概して、化合物のCTEは、Zサイトのイオン半径に正比例する。例えば、化合物のCTEは、Zサイトの元素のイオン半径が小さくなるとともに減少する。特定の実施形態では、Zサイトは、化学式4に示すように、Hf、Ti、またはこれらの混合物を含むことができる。
1−bHfTi1−h−tMO (化学式4)
ここで、hは0〜1、tは0〜1、h+tは0より大きく1までの値、AはAl、Ga、In、Sc、Y、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Fe、Cr、Co、Mn、Bi、またはこれらの混合物、bは0〜約0.5(例えば、0〜約0.2、約0.001〜約0.5、または約0.001〜約0.2など)、DはZr、Ce、Ge、Si、またはこれらの混合物、MはTa、Nb、またはこれらの混合物である。化学式4の1つの特定の実施形態では、AサイトはAl(例えば、化学式2に関して上記したように)、Ga(例えば、化学式3に関して上記したように)、および/または他の材料、ならびに/あるいはB(例えば、化学式1、2、または3に関して上記したように)を含むことができる。特定の実施形態では、h+tは0より大きいが1より小さくすることができ、その結果、別の元素(D)がZサイトに存在する。
一実施形態では、Hfは化合物内に存在し、その結果、hは0より大きく1までの値(例えば、0.05〜約1)となる。HfおよびTiの両方が化合物内に存在する(すなわち、hおよびtの両方が0より大きい)1つの特定の実施形態では、Hfは、Tiの量より多いモル量で存在することができ、その結果、hはtより大きい。一実施形態では、Hfは、Zサイトでのモル比に関しては元素の大部分(すなわち、hは0.5〜1)とすることができる。例えば、特定の実施形態では、hは1とすることができ、その結果、tは0で、1−tは0である(すなわち、HfはZサイトでは単独の元素である)。いかなる特定の理論に縛られることも望まないが、Zサイト内のHfは、このような化合物から形成されるコーティングの硬度および耐蒸気性を増大させることができると考えられる。
特定の実施形態では、Hfが「Zサイト」に存在する(すなわち、ZがHfだけを含む、またはTiおよび/またはDと組み合わさって含む)場合、「Aサイト」に元素が組み合わさったものを含めることができる。例えば、このような化合物は次の化学式とすることができる。
Ln1−x−bHf1−t−dTiMO (化学式5)
ここで、AはAl、Ga、In、Sc、Y、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Fe、Cr、Co、Mn、Bi、またはこれらの混合物、xは約0.01〜約0.99、bは0〜約0.5で、Lnが化合物内に存在するように1−x−bは0〜約0.99、LnはSc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、またはこれらの混合物で、Lnは組成に関してAとは異なる、tは0〜約0.99、DはZr、Ce、Ge、Si、またはこれらの混合物、dは0〜約0.5、tとdの合計は、Hfが化合物内に存在するように1より小さい、MはTa、Nb、またはこれらの混合物である。
AがAlと別の元素とが組み合わさったものを含むとき、化学式5は次のように修正することができる。
AlA’Ln1−x−a−bHf1−t−dTiMO (化学式6)
ここで、xは、Alが化合物内に存在するように約0.01〜約0.99、A’はGa、In、Sc、Y、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Fe、Cr、Co、Mn、Bi、またはこれらの混合物、aは0〜約0.99、bは0〜約0.5で、1−x−a−bは、Lnが化合物内に存在するように0〜約0.99、LnはSc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、またはこれらの混合物で、Lnは組成に関してAとは異なる、tは0〜約0.99、DはZr、Ce、Ge、Si、またはこれらの混合物、dは0〜約0.5、tとdの合計は、Hfが化合物内に存在するように1より小さい、MはTa、Nb、またはこれらの混合物である。
例えば、次の化学式のように、AlおよびGaの両方が、別の元素と組み合わさってAサイトに存在することができる(HfはZサイトに含まれる)。
AlGaLn1−x−y−bHf1−t−dTiMO (化学式7)
ここで、xは、Alが化合物内に存在するように約0.01〜約0.99、yは、Gaが化合物内に存在するように約0.01〜約0.99、bは0〜約0.5で、1−x−a−bは、Lnが化合物内に存在するように0〜約0.99、LnはSc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、またはこれらの混合物で、Lnは組成に関してAとは異なる、tは0〜約0.99、DはZr、Ce、Ge、Si、またはこれらの混合物、dは0〜約0.5、tとdの合計は、Hfが化合物内に存在するように1より小さい、MはTa、Nb、またはこれらの混合物である。
化学式1〜7のいずれかの化合物の「Mサイト」の材料は、生じる化合物の相許容度およびCTEに影響を与えることができる。1つの特定の実施形態では、Mサイトは、いかなる追加の元素も存在せず、Nbとすることができ、これは、EBCコーティング内の層として使用するとき、相許容度およびCTEをより良く整合させることができる。
前述のように、CMASと最小限の反応しかなく、CMASと反応した後には、(例えば、耐エロージョン性のために)硬度が高くなる材料となるように、化学式1〜7のいずれかの化合物をコーティングシステム106のEBC108の層に含めることができる。したがって、化学式1〜7のいずれかの化合物の材料を、EBC層の他の材料とともにEBCの層内に含めることができる、またはこれらの化合物を使用してEBC108内に別個の層を形成することができる。一実施形態では、EBC108の層は、化学式1〜7のいずれかの化合物から形成され、その厚さは、約1μm〜約1mm(例えば、1μm〜約100μm)とすることができる。
一実施形態では、化学式1〜7のいずれかの化合物を、コーティングシステム106のEBC108の最外層に含めることができ、その結果、この化合物は下にあるEBC層および基材102を保護する助けとなることができる。基材102は、ケイ素系の非酸化セラミックマトリックス複合材などのセラミックマトリックス複合材(「CMC」)材料から形成することができる。「CMC」は、本明細書で使用するとき、ケイ素含有または酸化物−酸化物マトリックス、および補強材料を指す。「モノリシックセラミック」は、本明細書で使用するとき、繊維補強を伴わない材料(例えば、マトリックス材料のみを有する材料)を指す。本明細書では、CMCおよびモノリシックセラミックは、「セラミック」と総称する。
本明細書で使用することが許容されるCMCのいくつかの例としては、限定するものではないが、炭化ケイ素、窒化ケイ素、オキシ炭化ケイ素、オキシ窒化ケイ素、およびそれらの混合物などの非酸化物ケイ素系の材料を含むマトリックスおよび補強繊維を有する材料を含むことができる。例としては、限定するものではないが、炭化ケイ素マトリックスおよび炭化ケイ素繊維を有するCMC、窒化ケイ素マトリックスおよび炭化ケイ素繊維を有するCMC、および炭化ケイ素/窒化ケイ素マトリックス混合物および炭化ケイ素繊維を有するCMCが含まれる。さらに、CMCは、酸化セラミックからなるマトリックスおよび補強繊維を有することができる。詳細には、酸化物−酸化物CMCは、酸化アルミニウム(Al)、二酸化ケイ素(SiO)、アルミノケイ酸塩、およびそれらの混合物などの酸化物系材料を含むマトリックスおよび補強繊維からなることができる。アルミノケイ酸塩として、ムライト(3Al2SiO)およびガラス質アルミノケイ酸塩などの結晶質材料が含まれる。
比較的厚いまたは薄いEBC層として使用するために特に適した化合物は、下にあるCMC基材と特に近い熱膨張係数(CTE)を有することができる。例えば、アルミニウム含有タンタル酸ハフニウムは、CMC基材と比較的近いCTEを有する特に適した化合物とすることができる。例えば、アルミニウム含有タンタル酸ハフニウムは次の化学式とすることができる。
Al1−x−yA’A”HfTaO (化学式8)
ここで、A’はEr、Sm、またはこれらの混合物、xは約0.3〜約0.45、A”はIn、Ga、またはこれらの混合物、yは約0.15〜約0.35、(x+y)は、Alが約0.3〜約0.5存在するように約0.5〜約0.7である。特定の実施形態では、A’はErまたはSmのどちらか、ならびに/あるいは、A”はInまたはGaのどちらかである。化学式8の化合物はまた、(化学式1を参照して)Aが2つの他の元素(化学式8のA’およびA”)と組み合わさったAlを含み、bが0、ZがHf、dが0、MがTaの場合、化学式1から参照することができる。
比較的薄いEBC層(例えば、約100μm以下の厚さ)として使用するために特に適した化合物は、下にあるCMC基材の熱膨張係数(CTE)に近いが、CTEの整合関係の範囲内にはないCTEを有することができる。例えば、エルビウム含有タンタル酸ハフニウムはこのようなEBC層に対して特に適した化合物とすることができ、これは次の化学式とすることができる。
Al1−x−yErGaHfTaO (化学式9)
ここで、xは約0.4〜約0.6、yは0〜約0.4、(x+y)は、Alが約0.15〜約0.5存在するように約0.5〜約0.85である。化学式9の化合物はまた、(化学式1を参照して)Aが、Er、Al、およびGaが組み合わさったものを含み、bが0、ZがHf、dが0、MがTaの場合、化学式1から参照することができる。
図示のように、ボンドコーティング104は、基材102とEBC108との間で基材102の表面103上にオプションとして配置される。ボンドコーティング104は、それがあるときには、ケイ素またはケイ素系材料(例えば、ケイ化物など)を含む。概して、ボンドコーティング104は比較的薄く、例えば、約25マイクロメータ(μm)〜約275μm、約25μm〜約150μm(例えば、約25μm〜約100μm)の厚さである。
図2は、構成部品100が酸素に曝されている間(例えば、製造中および/または使用中)、ケイ素系ボンドコーティング104の表面上に形成することがある、酸化ケイ素の層などの熱成長酸化物(「TGO」:thermally grown oxide)層105(ときどき、「酸化ケイ素スケール」または「シリカスケール」と呼ばれる)を示す。
図1のコーティングされた構成部品100は、ガスタービンエンジン内にある構成部品、例えば、燃焼器構成部品、タービンブレード、シュラウド、ノズル、ヒートシールド、およびベーンなどの高温環境にある構成部品として使用するために特に適している。特に、タービン構成部品は、ガスタービンの高温ガス流路内に配置されたCMC構成部品とすることができ、その結果、コーティングシステム106は、高温ガス流路に曝されているとき、下にある基材102に対して環境バリアを形成して、ガスタービン内の構成部品100を保護する。
図3は、本開示の例示的な実施形態によるガスタービンエンジンの概略断面図である。より詳細には、図3の実施形態では、ガスタービンエンジンは、本明細書では「ターボファンエンジン10」と呼ぶ高バイパスターボファンジェットエンジン10である。図3に示すように、ターボファンエンジン10は、軸方向A(参考のために示した長手方向の中心線12に平行に延在する)、および半径方向Rを定める。一般に、ターボファン10は、ファンセクション14、およびファンセクション14の下流に配置されたコアタービンエンジン16を含む。ターボファンエンジン10を参照して下記で説明するが、本開示は、産業用および舶用ガスタービンエンジン、ならびに補助動力装置を含むターボジェット、ターボプロップ、およびターボシャフトガスタービンエンジンを含むターボ機械全般に適用可能である。
図示の例示的なコアタービンエンジン16は一般に、環状入口20を画定する実質的に管状の外側ケーシング18を含む。外側ケーシング18内には、直列流れ関係で、ブースタまたは低圧(LP:low pressure)圧縮機22および高圧(HP:high pressure)圧縮機24を含む圧縮機セクション、燃焼セクション26、高圧(HP)タービン28および低圧(LP)タービン30を含むタービンセクション、ならびにジェット排気ノズルセクション32が収まっている。高圧(HP)シャフトまたはスプール34は、HPタービン28をHP圧縮機24に駆動接続する。低圧(LP)シャフトまたはスプール36は、LPタービン30をLP圧縮機22に駆動接続する。
図示の実施形態では、ファンセクション14は可変ピッチファン38を含み、可変ピッチファン38は、間隔を置くようにディスク42に結合された複数のファンブレード40を有する。図示のように、ファンブレード40は、半径方向Rに概ね沿ってディスク42から外向きに延在する。ファンブレード40が、ファンブレード40のピッチを同時にまとめて変えるように構成された適切な作動部材44に動作可能に結合されることによって、各ファンブレード40はディスク42に対してピッチ軸Pの周りを回転することができる。ファンブレード40、ディスク42、および作動部材44は、オプションの動力歯車装置46を通るLPシャフト36によって、長手方向軸12の周りを一緒に回転することができる。動力歯車装置46は、LPシャフト36の回転速度をより効率的なファン回転速度に落とすために複数の歯車を含む。
図3の例示的な実施形態をさらに参照すると、ディスク42は、空気流が複数のファンブレード40を通りやすくなるような空気力学的な形状にされた回転可能な前面ナセル48によって覆われる。さらに、例示的なファンセクション14は、ファン38および/またはコアタービンエンジン16の少なくとも一部分を周方向に取り囲む環状のファンケーシングまたは外側ナセル50を含む。ナセル50は、周方向に離間した複数の出口案内翼52によって、コアタービンエンジン16に対して支持されるように構成することができることを認識すべきである。さらに、ナセル50の下流セクション54は、コアタービンエンジン16の外側部分を覆って延在して、それらの間にバイパス空気流通路56を画定することができる。
ターボファンエンジン10の作動中、ある量の空気58が、ナセル50および/またはファンセクション14の関連する入口60を通ってターボファン10に入る。その量の空気58がファンブレード40を通りすぎると、矢印62で示した空気58の第1の部分は、バイパス空気流通路56内に向けられ、または送られ、矢印64で示した空気58の第2の部分は、LP圧縮機22内に向けられ、または送られる。空気の第1の部分62と空気の第2の部分64との比は一般にバイパス比として知られている。次いで、空気の第2の部分64の圧力は、高圧(HP)圧縮機24を通って燃焼セクション26内に送られると上昇し、そこで燃料と混合されて燃焼して燃焼ガス66を供給する。
燃焼ガス66はHPタービン28を通るように送られ、そこで、燃焼ガス66からの熱エネルギーおよび/または運動エネルギーの一部分が、外側ケーシング18に結合されたHPタービンステータベーン68と、HPシャフトまたはスプール34に結合されたHPタービンロータブレード70との連続した段によって取り出され、したがって、HPシャフトまたはスプール34を回転させ、それによって、HP圧縮機24の作動が維持される。次いで、燃焼ガス66はLPタービン30を通るように送られ、そこで、燃焼ガス66から、熱エネルギーおよび運動エネルギーの第2の部分が、外側ケーシング18に結合されたLPタービンステータベーン72と、LPシャフトまたはスプール36に結合されたLPタービンロータブレード74との連続した段によって取り出され、したがって、LPシャフトまたはスプール36を回転させ、それによって、LP圧縮機22の作動および/またはファン38の回転が維持される。
続いて、燃焼ガス66は、コアタービンエンジン16のジェット排気ノズルセクション32を通るように送られて推進力を与える。同時に、空気の第1の部分62がバイパス空気流通路56を通るように送られると、空気の第1の部分62の圧力が実質的に上昇し、それから、ターボファン10のファンノズル排気セクション76から排出されてこれもまた推進力を与える。HPタービン28、LPタービン30、およびジェット排気ノズルセクション32は、コアタービンエンジン16を通るように燃焼ガス66を送るための高温ガス通路78を少なくとも部分的に画定する。
表1に示す化学式にしたがって作られた、化学式8によるアルミニウム含有タンタル酸ハフニウム。
これらのアルミニウム含有タンタル酸ハフニウム化合物のそれぞれは、CMC基材のCTEに近いCTEを有しており、これらの化合物をEBCコーティングシステムの層として使用するために特に適切にしている。
表2に示す化学式にしたがって作られた、化学式9によるアルミニウム含有タンタル酸ハフニウム。
これらのアルミニウム含有タンタル酸ハフニウム化合物のそれぞれのCTEは、CMC基材のCTEに特に近いわけではないが、それでもEBCコーティングシステムの薄い層として使用するためには適していた。
本明細書では、最良の態様を含む例示的な実施形態を用いて本発明を開示し、また、任意の装置またはシステムの作製および使用、ならびに任意の組み入れられた方法の実施を含め、当業者が本発明を実施できるようにしている。本発明の特許性を有する範囲は、特許請求の範囲によって規定され、当業者が想到する他の例を含むことができる。このような他の例は、特許請求の範囲の文言と相違ない構成要素を有する場合、または特許請求の範囲の文言と実質的に相違ない等価の構成要素を含む場合、特許請求の範囲内であることを意図されている。
最後に、代表的な実施態様を以下に示す。
[実施態様1]
化学式が
Ln1−x−bHf1−t−dTiMO
である化合物であって、
AがAl、Ga、In、Sc、Y、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Fe、Cr、Co、Mn、Bi、またはこれらの混合物、
xが約0.01〜約0.99、
bが0〜約0.5で、Lnが前記化合物内に存在するように1−x−bが0〜約0.99、
LnがSc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、またはこれらの混合物で、Lnは組成に関してAとは異なり、
tが0〜約0.99、
DがZr、Ce、Ge、Si、またはこれらの混合物、
dが0〜約0.5、
tとdの合計が、Hfが前記化合物内に存在するように1より小さく、
MがTa、Nb、またはこれらの混合物
である、化合物。
[実施態様2]
bが0、xが約0.5〜約0.9である、実施態様1に記載の化合物。
[実施態様3]
bが0より大きく約0.5までの値、xが約0.05〜約0.9で、xとbの合計が1より小さい、実施態様1に記載の化合物。
[実施態様4]
bが0、tが0である、実施態様1に記載の化合物。
[実施態様5]
bが0、dが0である、実施態様1に記載の化合物。
[実施態様6]
bが0、tが0、dが0である、実施態様1に記載の化合物。
[実施態様7]
MがTaである、実施態様6に記載の化合物。
[実施態様8]
AがAlを含み、その結果、化学式が
AlA’Ln1−x−a−bHf1−t−dTiMO
である化合物であって、
xが、Alが前記化合物内に存在するように約0.01〜約0.99、
A’がGa、In、Sc、Y、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Fe、Cr、Co、Mn、Bi、またはこれらの混合物、
aが0〜約0.99、
bが0〜約0.5で、Lnが前記化合物内に存在するように1−x−a−bが0〜約0.99、
LnがSc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、またはこれらの混合物で、Lnは組成に関してAとは異なり、
tが0〜約0.99、
DがZr、Ce、Ge、Si、またはこれらの混合物、
dが0〜約0.5、
tとdの合計が、Hfが前記化合物内に存在するように1より小さく、
MがTa、Nb、またはこれらの混合物
である、実施態様1に記載の化合物。
[実施態様9]
化学式が
AlGaLn1−x−y−bHf1−t−dTiMO
である化合物であって、
xが、Alが前記化合物内に存在するように約0.01〜約0.99、
yが、Gaが前記化合物内に存在するように約0.01〜約0.99、
bが0〜約0.5で、Lnが前記化合物内に存在するように1−x−a−bが0〜約0.99、
LnがSc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、またはこれらの混合物で、Lnが組成に関してAとは異なり、
tが0〜約0.99、
DがZr、Ce、Ge、Si、またはこれらの混合物、
dが0〜約0.5、
tとdの合計が、Hfが前記化合物内に存在するように1より小さく、
MがTa、Nb、またはこれらの混合物
である、実施態様1に記載の化合物。
[実施態様10]
LnがEr、Y、Ho、またはこれらの混合物である、実施態様1におけるようなコーティングシステム(106)。
[実施態様11]
tが0、dが0より大きく約0.25までの値である、実施態様1に記載の化合物。
[実施態様12]
化学式が
Al1−x−yA’A”HfTaO
であるアルミニウム含有タンタル酸ハフニウムであって、
A’がEr、Sm、またはこれらの混合物、
xが約0.3〜約0.45、
A”がIn、Ga、またはこれらの混合物、
yが約0.15〜約0.35、
(x+y)が約0.5〜約0.7
である、アルミニウム含有タンタル酸ハフニウム。
[実施態様13]
A’がErまたはSm、A”がInまたはGaである、実施態様12に記載のアルミニウム含有タンタル酸ハフニウム。
[実施態様14]
化学式がEr0.33Al0.37In0.3HfTaOである実施態様12に記載のアルミニウム含有タンタル酸ハフニウム。
[実施態様15]
化学式がSm0.43Al0.4Ga0.17HfTaOである実施態様12に記載のアルミニウム含有タンタル酸ハフニウム。
[実施態様16]
化学式がSm0.29Al0.42In0.29HfTaOである実施態様12に記載のアルミニウム含有タンタル酸ハフニウム。
[実施態様17]
化学式がSm0.36Al0.47In0.17HfTaOである実施態様12に記載のアルミニウム含有タンタル酸ハフニウム。
[実施態様18]
化学式が
Al1−x−yErGaHfTaO
であるアルミニウムおよびエルビウム含有タンタル酸ハフニウムであって、
xが約0.4〜約0.6、
yが0〜約0.4、
(x+y)が約0.5〜約0.85
である、アルミニウムおよびエルビウム含有タンタル酸ハフニウム。
[実施態様19]
化学式がEr0.48Al0.2Ga0.32HfTaOである実施態様18に記載のアルミニウムおよびエルビウム含有タンタル酸ハフニウム。
[実施態様20]
化学式がEr0.557Al0.443HfTaOである実施態様18に記載のアルミニウムおよびエルビウム含有タンタル酸ハフニウム。
10 ターボファンエンジン
12 長手方向の中心線
14 ファンセクション
16 コアタービンエンジン
18 外側ケーシング
20 環状入口
22 低圧(LP)圧縮機
24 高圧(HP)圧縮機
26 燃焼セクション
28 高圧(HP)タービン
30 低圧(LP)タービン
32 ジェット排気ノズルセクション
34 高圧(HP)シャフトまたはスプール
36 低圧(LP)シャフトまたはスプール
38 ファン
40 ファンブレード
42 ディスク
44 作動部材
46 動力歯車装置
48 前面ナセル
50 外側ナセル
52 出口案内翼
54 下流セクション
56 バイパス空気流通路
58 空気
60 入口
62 空気の第1の部分
64 空気の第2の部分
66 燃焼ガス
68 HPタービンステータベーン
70 HPタービンロータブレード
72 LPタービンステータベーン
74 LPタービンロータブレード
76 ファンノズル排気セクション
78 高温ガス通路
100 構成部品
102 基材
103 表面
104 ボンドコーティング
105 熱成長酸化物層
106 コーティングシステム
108 EBC
110 層
A 軸方向
R 半径方向

Claims (15)

  1. 化学式が
    Ln1−x−bHf1−t−dTiMO
    である化合物であって、
    AがAl、Ga、In、Sc、Y、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Fe、Cr、Co、Mn、Bi、またはこれらの混合物、
    xが約0.01〜約0.99、
    bが0〜約0.5で、Lnが前記化合物内に存在するように1−x−bが0〜約0.99、
    LnがSc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、またはこれらの混合物で、Lnは組成に関してAとは異なり、
    tが0〜約0.99、
    DがZr、Ce、Ge、Si、またはこれらの混合物、
    dが0〜約0.5、
    tとdの合計が、Hfが前記化合物内に存在するように1より小さく、
    MがTa、Nb、またはこれらの混合物
    である、化合物。
  2. bが0、xが約0.05〜約0.9である、請求項1記載の化合物。
  3. bが0より大きく約0.5までの値、xが約0.05〜約0.9で、xとbの合計が1より小さい、請求項1記載の化合物。
  4. bが0、tが0である、請求項1記載の化合物。
  5. bが0、dが0である、請求項1記載の化合物。
  6. bが0、tが0、dが0である、請求項1記載の化合物。
  7. MがTaである、請求項6記載の化合物。
  8. AがAlを含み、その結果、化学式が
    AlA’Ln1−x−a−bHf1−t−dTiMO
    である化合物であって、
    xが、Alが前記化合物内に存在するように約0.01〜約0.99、
    A’がGa、In、Sc、Y、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Fe、Cr、Co、Mn、Bi、またはこれらの混合物、
    aが0〜約0.99、
    bが0〜約0.5で、Lnが前記化合物内に存在するように1−x−a−bが0〜約0.99、
    LnがSc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、またはこれらの混合物で、Lnは組成に関してAとは異なり、
    tが0〜約0.99、
    DがZr、Ce、Ge、Si、またはこれらの混合物、
    dが0〜約0.5、
    tとdの合計が、Hfが前記化合物内に存在するように1より小さく、
    MがTa、Nb、またはこれらの混合物
    である、請求項1記載の化合物。
  9. 化学式が
    AlGaLn1−x−y−bHf1−t−dTiMO
    である化合物であって、
    xが、Alが前記化合物内に存在するように約0.01〜約0.99、
    yが、Gaが前記化合物内に存在するように約0.01〜約0.99、
    bが0〜約0.5で、Lnが前記化合物内に存在するように1−x−a−bが0〜約0.99、
    LnがSc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、またはこれらの混合物で、Lnが組成に関してAとは異なり、
    tが0〜約0.99、
    DがZr、Ce、Ge、Si、またはこれらの混合物、
    dが0〜約0.5、
    tとdの合計が、Hfが前記化合物内に存在するように1より小さく、
    MがTa、Nb、またはこれらの混合物
    である、請求項1記載の化合物。
  10. LnがEr、Y、Ho、またはこれらの混合物である、請求項1におけるようなコーティングシステム(106)。
  11. tが0、dが0より大きく約0.25までの値である、請求項1記載の化合物。
  12. 化学式が
    Al1−x−yA’A”HfTaO
    であるアルミニウム含有タンタル酸ハフニウムであって、
    A’がEr、Sm、またはこれらの混合物、
    xが約0.3〜約0.45、
    A”がIn、Ga、またはこれらの混合物、
    yが約0.15〜約0.35、
    (x+y)が約0.5〜約0.7
    である、アルミニウム含有タンタル酸ハフニウム。
  13. A’がErまたはSm、A”がInまたはGaである、請求項12記載のアルミニウム含有タンタル酸ハフニウム。
  14. Er0.33Al0.37In0.3HfTaO、Sm0.43Al0.4Ga0.17HfTaO、Sm0.29Al0.42In0.29HfTaO、およびSm0.36Al0.47In0.17HfTaOよりなる群から選択された化学式の請求項12記載のアルミニウム含有タンタル酸ハフニウム。
  15. 化学式が
    Al1−x−yErGaHfTaO
    であるアルミニウムおよびエルビウム含有タンタル酸ハフニウムであって、
    xが約0.4〜約0.6、
    yが0〜約0.4、
    (x+y)が約0.5〜約0.85
    である、アルミニウムおよびエルビウム含有タンタル酸ハフニウム。
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