JP3230250B2 - 熱可塑性ノルボルネン系樹脂コーティング剤及びコート層形成方法 - Google Patents
熱可塑性ノルボルネン系樹脂コーティング剤及びコート層形成方法Info
- Publication number
- JP3230250B2 JP3230250B2 JP22636191A JP22636191A JP3230250B2 JP 3230250 B2 JP3230250 B2 JP 3230250B2 JP 22636191 A JP22636191 A JP 22636191A JP 22636191 A JP22636191 A JP 22636191A JP 3230250 B2 JP3230250 B2 JP 3230250B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- coating agent
- resin
- drying
- coating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性ノルボルネン
系樹脂コーティング剤及びそれを用いたコート層形成方
法に関する。さらに詳しくは、熱可塑性飽和ノルボルネ
ン系樹脂を沸点８０〜２００℃の溶媒に濃度が５〜６０
重量％になるように溶解したコーティング剤とそれを用
いたコート層形成方法に関する。
系樹脂コーティング剤及びそれを用いたコート層形成方
法に関する。さらに詳しくは、熱可塑性飽和ノルボルネ
ン系樹脂を沸点８０〜２００℃の溶媒に濃度が５〜６０
重量％になるように溶解したコーティング剤とそれを用
いたコート層形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】耐湿性コーティング剤、防水性コーティ
ング剤として、耐熱性、耐湿性、防水性、耐薬品性、電
気絶縁性の全てに優れ、また必要な場合は染料等を含有
させないことにより透明性にも優れた特性を示すコーテ
ィング剤は知られておらず、そのようなコーティング剤
の開発が期待されていた。
ング剤として、耐熱性、耐湿性、防水性、耐薬品性、電
気絶縁性の全てに優れ、また必要な場合は染料等を含有
させないことにより透明性にも優れた特性を示すコーテ
ィング剤は知られておらず、そのようなコーティング剤
の開発が期待されていた。
【０００３】熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂は透明
性、耐熱性、耐湿性、防水性、耐薬品性、電気絶縁性に
優れている。しかし、熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂
を溶媒に溶解して単に乾燥させると、溶媒がコート層に
多量に残留しやすく、使用環境での溶媒の蒸発によって
コート層が収縮し、膜の厚さが変化したり、ひび割れの
原因となる。溶媒を充分に乾燥させるために高温にする
と、溶媒が急激に蒸発して発泡したりするために、表面
が平滑でなくなるという問題があった。
性、耐熱性、耐湿性、防水性、耐薬品性、電気絶縁性に
優れている。しかし、熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂
を溶媒に溶解して単に乾燥させると、溶媒がコート層に
多量に残留しやすく、使用環境での溶媒の蒸発によって
コート層が収縮し、膜の厚さが変化したり、ひび割れの
原因となる。溶媒を充分に乾燥させるために高温にする
と、溶媒が急激に蒸発して発泡したりするために、表面
が平滑でなくなるという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、透明
性、耐熱性、耐湿性、防水性、耐薬品性、電気絶縁性に
優れたコーティング剤を提供することにある。
性、耐熱性、耐湿性、防水性、耐薬品性、電気絶縁性に
優れたコーティング剤を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂を沸点８０〜２０
０℃の溶媒に濃度が５〜６０重量％になるように溶解し
たコーティング剤及びそれを用いたコート層形成方法が
提供される。
ば、熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂を沸点８０〜２０
０℃の溶媒に濃度が５〜６０重量％になるように溶解し
たコーティング剤及びそれを用いたコート層形成方法が
提供される。
【０００６】 （熱可塑性飽和ノルボルネン系樹
脂）本発明で使用する熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂
としては、例えば、（１）ノルボルネン系モノマーの開
環（共）重合体を水素添加した樹脂などがあげることが
できる。重合方法および水素添加方法は、常法により行
うことができる。
脂）本発明で使用する熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂
としては、例えば、（１）ノルボルネン系モノマーの開
環（共）重合体を水素添加した樹脂などがあげることが
できる。重合方法および水素添加方法は、常法により行
うことができる。
【０００７】ノルボルネン系モノマーとしては、例え
ば、ノルボルネン、およびそのアルキルおよび／または
アルキリデン置換体、例えば、５−メチル−２−ノルボ
ルネン、５−ジメチル−２−ノルボルネン、５−エチル
−２−ノルボルネン、５−ブチル−２−ノルボルネン、
５−エチリデン−２−ノルボルネン等、これらのハロゲ
ン等の極性基置換体；ジシクロペンタジエン、２，３−
ジヒドロジシクロペンタジエン等；ジメタノオクタヒド
ロナフタレン、そのアルキルおよび／またはアルキリデ
ン置換体、およびハロゲン等の極性基置換体、例えば、
６−メチル−１，４：５，８−ジメタノ−１，４，４
ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、
６−エチル−１，４：５，８−ジメタノ−１，４，４
ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、
６−エチリデン−１，４：５，８−ジメタノ−１，４，
４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレ
ン、６−クロロ−１，４：５，８−ジメタノ−１，４，
４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレ
ン、６−シアノ−１，４：５，８−ジメタノ−１，４，
４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレ
ン、６−ピリジル−１，４：５，８−ジメタノ−１，
４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタ
レン、６−メトキシカルボニル−１，４：５，８−ジメ
タノ−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒ
ドロナフタレン等；シクロペンタジエンとテトラヒドロ
インデン等との付加物；シクロペンタジエンの３〜４量
体、例えば、４，９：５，８−ジメタノ−３ａ，４，４
ａ，５，８，８ａ，９，９ａ−オクタヒドロ−１Ｈ−ベ
ンゾインデン、４，１１：５，１０：６，９−トリメタ
ノ−３ａ，４，４ａ，５，５ａ，６，９，９ａ，１０，
１０ａ，１１，１１ａ−ドデカヒドロ−１Ｈ−シクロペ
ンタアントラセン；等が挙げられる。
ば、ノルボルネン、およびそのアルキルおよび／または
アルキリデン置換体、例えば、５−メチル−２−ノルボ
ルネン、５−ジメチル−２−ノルボルネン、５−エチル
−２−ノルボルネン、５−ブチル−２−ノルボルネン、
５−エチリデン−２−ノルボルネン等、これらのハロゲ
ン等の極性基置換体；ジシクロペンタジエン、２，３−
ジヒドロジシクロペンタジエン等；ジメタノオクタヒド
ロナフタレン、そのアルキルおよび／またはアルキリデ
ン置換体、およびハロゲン等の極性基置換体、例えば、
６−メチル−１，４：５，８−ジメタノ−１，４，４
ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、
６−エチル−１，４：５，８−ジメタノ−１，４，４
ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、
６−エチリデン−１，４：５，８−ジメタノ−１，４，
４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレ
ン、６−クロロ−１，４：５，８−ジメタノ−１，４，
４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレ
ン、６−シアノ−１，４：５，８−ジメタノ−１，４，
４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレ
ン、６−ピリジル−１，４：５，８−ジメタノ−１，
４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタ
レン、６−メトキシカルボニル−１，４：５，８−ジメ
タノ−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒ
ドロナフタレン等；シクロペンタジエンとテトラヒドロ
インデン等との付加物；シクロペンタジエンの３〜４量
体、例えば、４，９：５，８−ジメタノ−３ａ，４，４
ａ，５，８，８ａ，９，９ａ−オクタヒドロ−１Ｈ−ベ
ンゾインデン、４，１１：５，１０：６，９−トリメタ
ノ−３ａ，４，４ａ，５，５ａ，６，９，９ａ，１０，
１０ａ，１１，１１ａ−ドデカヒドロ−１Ｈ−シクロペ
ンタアントラセン；等が挙げられる。
【０００８】本発明においては、本発明の目的を損なわ
ない範囲内において、開環重合可能な他のシクロオレフ
ィン類を併用することができる。このようなシクロオレ
フィンの具体例としては、例えば、シクロペンテン、シ
クロオクテン、５，６−ジヒドロジシクロペンタジエン
などのごとき反応性の二重結合を１個有する化合物が例
示される。
ない範囲内において、開環重合可能な他のシクロオレフ
ィン類を併用することができる。このようなシクロオレ
フィンの具体例としては、例えば、シクロペンテン、シ
クロオクテン、５，６−ジヒドロジシクロペンタジエン
などのごとき反応性の二重結合を１個有する化合物が例
示される。
【０００９】 本発明で使用する熱可塑性飽和ノル
ボルネン系樹脂は、トルエン溶媒によるゲル・パーミエ
ーション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法で測定した重量
平均分子量が通常２０，０００〜１００，０００、好ま
しくは３０，０００〜８０，０００、より好ましくは３
５，０００〜７０，０００の範囲のものである。重量平
均分子量が小さすぎると物理的強度が劣り、大きすぎる
と塗布の際の操作性が悪くなる。
ボルネン系樹脂は、トルエン溶媒によるゲル・パーミエ
ーション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法で測定した重量
平均分子量が通常２０，０００〜１００，０００、好ま
しくは３０，０００〜８０，０００、より好ましくは３
５，０００〜７０，０００の範囲のものである。重量平
均分子量が小さすぎると物理的強度が劣り、大きすぎる
と塗布の際の操作性が悪くなる。
【００１０】熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂がノルボ
ルネン系モノマーの開環重合体を水素添加して得られる
ものである場合、水素添加率は、耐熱劣化性、耐光劣化
性などの観点から、通常９０％以上、好ましくは９５％
以上、より好ましくは、９９％以上とする。
ルネン系モノマーの開環重合体を水素添加して得られる
ものである場合、水素添加率は、耐熱劣化性、耐光劣化
性などの観点から、通常９０％以上、好ましくは９５％
以上、より好ましくは、９９％以上とする。
【００１１】（溶媒）熱可塑性ノルボルネン系樹脂をコ
ーティング剤として用いるためには、溶媒に溶解する必
要がある。使用する溶媒は熱可塑性飽和ノルボルネン系
樹脂を溶解できるものであり、沸点が８０〜２００℃、
好ましくは９０〜１８０℃、より好ましくは１００〜１
５０℃のものであり、好ましくは２５℃において固形分
濃度１０重量％であっても樹脂を均一に溶解できるもの
である。沸点が低いものは乾燥しやすく使用しやすい
が、コート層の乾燥中に表面からの溶媒の揮発が速すぎ
るため乾燥ムラとして数分の１ｍｍから数ｍｍ程度の幅
で高さ数〜数百μｍの波ができ、表面が粗くなるという
問題がある。沸点が高いものは、表面が滑らかになる
が、乾燥効率が悪い。樹脂を溶解しにくい溶媒では、固
形分濃度が高い溶液が得られないため、必要な厚さに塗
布しにくく、また、溶媒の蒸発・乾燥過程でコート層が
濁りやすいという問題がある。
ーティング剤として用いるためには、溶媒に溶解する必
要がある。使用する溶媒は熱可塑性飽和ノルボルネン系
樹脂を溶解できるものであり、沸点が８０〜２００℃、
好ましくは９０〜１８０℃、より好ましくは１００〜１
５０℃のものであり、好ましくは２５℃において固形分
濃度１０重量％であっても樹脂を均一に溶解できるもの
である。沸点が低いものは乾燥しやすく使用しやすい
が、コート層の乾燥中に表面からの溶媒の揮発が速すぎ
るため乾燥ムラとして数分の１ｍｍから数ｍｍ程度の幅
で高さ数〜数百μｍの波ができ、表面が粗くなるという
問題がある。沸点が高いものは、表面が滑らかになる
が、乾燥効率が悪い。樹脂を溶解しにくい溶媒では、固
形分濃度が高い溶液が得られないため、必要な厚さに塗
布しにくく、また、溶媒の蒸発・乾燥過程でコート層が
濁りやすいという問題がある。
【００１２】溶媒としては、例えば、芳香族溶剤やハロ
ゲン化芳香族溶剤等が挙げられ、具体的には、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼン、トリ
メチルベンゼン、ジエチルベンゼン、イソプロピルベン
ゼン、クロロベンゼン等が挙げられ、その中でもキシレ
ン、エチルベンゼン、クロロベンゼンが好ましい。シク
ロヘキサンやクロロホルムは熱可塑性ノルボルネン系樹
脂を溶解するが沸点が低く、またベンゼンは沸点のほか
に溶解性が不充分であり、これらは単独使用には向かな
い。
ゲン化芳香族溶剤等が挙げられ、具体的には、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼン、トリ
メチルベンゼン、ジエチルベンゼン、イソプロピルベン
ゼン、クロロベンゼン等が挙げられ、その中でもキシレ
ン、エチルベンゼン、クロロベンゼンが好ましい。シク
ロヘキサンやクロロホルムは熱可塑性ノルボルネン系樹
脂を溶解するが沸点が低く、またベンゼンは沸点のほか
に溶解性が不充分であり、これらは単独使用には向かな
い。
【００１３】溶媒は、単一溶媒でも、混合溶媒でもよ
い。また、これらの溶媒以外でも混合溶媒として２５℃
の固形分濃度で１０重量％以上樹脂を均一に溶解できる
ものであれば、ベンゼンやシクロヘキサンの他にテトラ
ヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル、ｎ−ヘキ
サン、ｎ−オクタン等の直鎖の炭化水素等を含んでいて
もよい。
い。また、これらの溶媒以外でも混合溶媒として２５℃
の固形分濃度で１０重量％以上樹脂を均一に溶解できる
ものであれば、ベンゼンやシクロヘキサンの他にテトラ
ヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル、ｎ−ヘキ
サン、ｎ−オクタン等の直鎖の炭化水素等を含んでいて
もよい。
【００１４】（添加物）本発明で用いる熱可塑性ノルボ
ルネン系樹脂には、所望により、他の樹脂や、帯電防止
剤、老化防止剤、染料、フェノール系やリン系などの老
化防止剤、紫外線吸収剤などの添加物を配合することが
できる。また、コート層の表面粗さを小さくするために
は、レベリング剤の添加が好ましい。レベリング剤は、
例えば、フッ素系ノニオン界面活性剤、特殊アクリル樹
脂系レベリング剤、シリコーン系レベリング剤などコー
ティング剤用レベリング剤を用いることができ、それら
の中でも溶媒との相溶性の良いものが好ましく、添加量
は、通常は５〜５０，０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜
２０，０００ｐｐｍである。
ルネン系樹脂には、所望により、他の樹脂や、帯電防止
剤、老化防止剤、染料、フェノール系やリン系などの老
化防止剤、紫外線吸収剤などの添加物を配合することが
できる。また、コート層の表面粗さを小さくするために
は、レベリング剤の添加が好ましい。レベリング剤は、
例えば、フッ素系ノニオン界面活性剤、特殊アクリル樹
脂系レベリング剤、シリコーン系レベリング剤などコー
ティング剤用レベリング剤を用いることができ、それら
の中でも溶媒との相溶性の良いものが好ましく、添加量
は、通常は５〜５０，０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜
２０，０００ｐｐｍである。
【００１５】水素添加率が９９．８％以下、特に５０〜
９９．８％の熱可塑性ノルボルネン系樹脂の場合は、強
度等を増すために、有機過酸化物などの熱可塑性ノルボ
ルネン系樹脂の架橋剤を添加しておくことが好ましい。
添加量は熱可塑性ノルボルネン系樹脂に対して０．２〜
２０重量％、好ましくは１．０〜１０重量％、より好ま
しくは２．０〜５．０重量％である。熱可塑性ノルボル
ネン系樹脂の架橋剤となる有機過酸化物としては、例え
ば、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタノール、ハ
イドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、パ
ーオキシエステル、ジアルシルパーオキサイド、パーオ
キシカーボネイトなどが挙げられる。
９９．８％の熱可塑性ノルボルネン系樹脂の場合は、強
度等を増すために、有機過酸化物などの熱可塑性ノルボ
ルネン系樹脂の架橋剤を添加しておくことが好ましい。
添加量は熱可塑性ノルボルネン系樹脂に対して０．２〜
２０重量％、好ましくは１．０〜１０重量％、より好ま
しくは２．０〜５．０重量％である。熱可塑性ノルボル
ネン系樹脂の架橋剤となる有機過酸化物としては、例え
ば、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタノール、ハ
イドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、パ
ーオキシエステル、ジアルシルパーオキサイド、パーオ
キシカーボネイトなどが挙げられる。
【００１６】また、同じく強度等を増すために、光反応
性モノマーや光反応性オリゴマーと光重合開始剤を添加
することが好ましい。前記、有機過酸化物と併用しても
よい。光反応性モノマーの添加量は熱可塑性ノルボルネ
ン系樹脂に対して、０．１重量％以上、好ましくは０．
５〜１００重量％、より好ましくは１〜５０重量％、光
重合開始剤の添加量は、同じく、０．２〜２０重量％、
好ましくは１．０〜１０重量％、より好ましくは２．０
〜５．０重量％である。
性モノマーや光反応性オリゴマーと光重合開始剤を添加
することが好ましい。前記、有機過酸化物と併用しても
よい。光反応性モノマーの添加量は熱可塑性ノルボルネ
ン系樹脂に対して、０．１重量％以上、好ましくは０．
５〜１００重量％、より好ましくは１〜５０重量％、光
重合開始剤の添加量は、同じく、０．２〜２０重量％、
好ましくは１．０〜１０重量％、より好ましくは２．０
〜５．０重量％である。
【００１７】光反応性モノマーとしては、例えば、２−
ヒドロキエチルメタクリレート、フェノキシエチルアク
リレートなどの高級アルキルアクリレートなどの単官能
アクリレートモノマー類；ビニルピロリドン、スチレン
などの単官能モノマー類；エチレングリコール、テトラ
メチロールプロパンなどのポリオール類に２個以上のア
クリレートが結合した多官能アクリレートモノマー類
が、また光反応性オリゴマーとしては、例えば、末端に
アクロイル基を持つポリエステルアクリレート、分子鎖
中にエポキシ基かつ末端にアクロイル基を持つエポキシ
アクリレートマタハポリウレタンアクリレート、分子鎖
中に二重結合を持つ不飽和ポリエステル、１，２−ポリ
ブタジエン、その他のエポキシ基またはビニルエーテル
基を持つオリゴマーが挙げられる。
ヒドロキエチルメタクリレート、フェノキシエチルアク
リレートなどの高級アルキルアクリレートなどの単官能
アクリレートモノマー類；ビニルピロリドン、スチレン
などの単官能モノマー類；エチレングリコール、テトラ
メチロールプロパンなどのポリオール類に２個以上のア
クリレートが結合した多官能アクリレートモノマー類
が、また光反応性オリゴマーとしては、例えば、末端に
アクロイル基を持つポリエステルアクリレート、分子鎖
中にエポキシ基かつ末端にアクロイル基を持つエポキシ
アクリレートマタハポリウレタンアクリレート、分子鎖
中に二重結合を持つ不飽和ポリエステル、１，２−ポリ
ブタジエン、その他のエポキシ基またはビニルエーテル
基を持つオリゴマーが挙げられる。
【００１８】また、光重合開始剤としては、例えば、
２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンなど
のアセトフェノン類；ベンゾフェノン類；メチルオルソ
ベンゾイルベンゾエートなどのベンゾイル類；２，２’
−アゾビスプロパンなどのアゾ化合物；ジベンゾイルサ
ルファイドなどのジフェニルジサルファイド類；などが
挙げられる。
２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンなど
のアセトフェノン類；ベンゾフェノン類；メチルオルソ
ベンゾイルベンゾエートなどのベンゾイル類；２，２’
−アゾビスプロパンなどのアゾ化合物；ジベンゾイルサ
ルファイドなどのジフェニルジサルファイド類；などが
挙げられる。
【００１９】（溶液）本発明のコーティング剤である熱
可塑性ノルボルネン系樹脂溶液濃度は通常、５〜６０重
量％、好ましくは１０〜５０重量％、より好ましくは２
０〜４５重量％である。樹脂の濃度が薄すぎるとコート
層の厚さの調整が困難であり、濃度が濃すぎると粘度が
高く操作性が悪い。
可塑性ノルボルネン系樹脂溶液濃度は通常、５〜６０重
量％、好ましくは１０〜５０重量％、より好ましくは２
０〜４５重量％である。樹脂の濃度が薄すぎるとコート
層の厚さの調整が困難であり、濃度が濃すぎると粘度が
高く操作性が悪い。
【００２０】（塗装対象）本発明のコーティング剤で塗
装する対象は、コーティング剤に用いた溶媒に耐性を有
するものであり、また、後述の乾燥工程の温度での変
形、変性等がないものであれば特に限定されない。好ま
しくは、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）で変形、変性等
がないものが好ましい。
装する対象は、コーティング剤に用いた溶媒に耐性を有
するものであり、また、後述の乾燥工程の温度での変
形、変性等がないものであれば特に限定されない。好ま
しくは、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）で変形、変性等
がないものが好ましい。
【００２１】塗装対象の表面の材質によっては、適当な
プライマーを前もって塗布することにより、塗装の密着
性が向上することがある。そのような場合は、そのよう
なプライマーを前もって塗布することが好ましい。
プライマーを前もって塗布することにより、塗装の密着
性が向上することがある。そのような場合は、そのよう
なプライマーを前もって塗布することが好ましい。
【００２２】（塗布）本発明のコーティング剤を塗布す
る方法は、特に限定されず、はけやローラブラシを用い
た塗布、スプレーを用いた吹き付け、バレル塗装、スク
リーンプロセス印刷、フローコーティング、スピンコー
ティング、エクトルーダーによる塗装、ディップ塗装、
流動浸漬法、静電塗装、一般にシート作成における溶液
流延法として用いられている方法、具体的には、本発明
のコーティング剤をバーコーター、Ｔダイ、バー付きＴ
ダイ、ドクターナイフ、メイア・バー、ロール・コー
ト、ダイ・コートなどを用いて平板やロール等に塗布す
る方法などがあり、用いる樹脂によっては電着塗装も可
能である。
る方法は、特に限定されず、はけやローラブラシを用い
た塗布、スプレーを用いた吹き付け、バレル塗装、スク
リーンプロセス印刷、フローコーティング、スピンコー
ティング、エクトルーダーによる塗装、ディップ塗装、
流動浸漬法、静電塗装、一般にシート作成における溶液
流延法として用いられている方法、具体的には、本発明
のコーティング剤をバーコーター、Ｔダイ、バー付きＴ
ダイ、ドクターナイフ、メイア・バー、ロール・コー
ト、ダイ・コートなどを用いて平板やロール等に塗布す
る方法などがあり、用いる樹脂によっては電着塗装も可
能である。
【００２３】（乾燥）本発明のコーティング剤の乾燥方
法は特に限定されない。放置することで乾燥させること
も可能である。しかし、乾燥時間の短縮と充分な乾燥、
溶媒の除去のため、塗装対象が充分な耐熱性を持ってい
る場合には、以下の２段階乾燥法が好ましい。
法は特に限定されない。放置することで乾燥させること
も可能である。しかし、乾燥時間の短縮と充分な乾燥、
溶媒の除去のため、塗装対象が充分な耐熱性を持ってい
る場合には、以下の２段階乾燥法が好ましい。
【００２４】まず、第１段階の乾燥として、８０℃未満
で残留溶媒濃度が１０重量％以下、好ましくは５重量％
以下になるまで乾燥する。この場合、乾燥温度が低すぎ
ると溶媒の揮発に際し、温度が高すぎると発泡する。
で残留溶媒濃度が１０重量％以下、好ましくは５重量％
以下になるまで乾燥する。この場合、乾燥温度が低すぎ
ると溶媒の揮発に際し、温度が高すぎると発泡する。
【００２５】次いで、第２段階の乾燥として、８０℃以
上、好ましくは１１０℃から樹脂のＴｇまでの温度範囲
に昇温させ、残留溶媒濃度が２重量％以下、好ましくは
１重量％以下、より好ましくは０．５重量％以下になる
まで乾燥する。
上、好ましくは１１０℃から樹脂のＴｇまでの温度範囲
に昇温させ、残留溶媒濃度が２重量％以下、好ましくは
１重量％以下、より好ましくは０．５重量％以下になる
まで乾燥する。
【００２６】乾燥温度が低すぎると乾燥が進まず、温度
が高すぎると、酸素の存在下では酸化により樹脂が劣化
する。第１段階としては室温で乾燥した後連続的に第２
段階として昇温させて乾燥しても、または、第１段階の
加熱による乾燥後にさらに第２段階として昇温させて乾
燥する、あるいは一旦冷却して再加熱により乾燥しても
よい。
が高すぎると、酸素の存在下では酸化により樹脂が劣化
する。第１段階としては室温で乾燥した後連続的に第２
段階として昇温させて乾燥しても、または、第１段階の
加熱による乾燥後にさらに第２段階として昇温させて乾
燥する、あるいは一旦冷却して再加熱により乾燥しても
よい。
【００２７】これらの乾燥工程においては、必ずしも、
乾燥過程において残留溶媒濃度を測定しながら乾燥する
必要はない。前もって、使用するポリマーの種類、量、
溶媒の種類、量などを検討して、８０℃未満の所定温度
で残留溶媒濃度が１０重量％以下になる乾燥時間などの
条件、８０℃以上の特定温度で残留溶媒濃度が０．５重
量％以下になる乾燥時間などの条件を求めておき、その
条件で乾燥を行えばよい。
乾燥過程において残留溶媒濃度を測定しながら乾燥する
必要はない。前もって、使用するポリマーの種類、量、
溶媒の種類、量などを検討して、８０℃未満の所定温度
で残留溶媒濃度が１０重量％以下になる乾燥時間などの
条件、８０℃以上の特定温度で残留溶媒濃度が０．５重
量％以下になる乾燥時間などの条件を求めておき、その
条件で乾燥を行えばよい。
【００２８】（架橋工程）架橋剤を添加した場合には、
乾燥工程の後に架橋工程が必要である。有機過酸化剤を
用いた場合、通常、有機過酸化物の分解温度以上に加熱
することにより架橋する。そのため、塗装対象が変形等
をおこさない温度で分解する有機過酸化物を選択する必
要がある。また、乾燥温度が有機過酸化物の分解温度以
上であった場合、特に加熱しなくてもよい。分解温度が
コート層の樹脂のＴｇより高い場合、塗装対象によって
は、塗装が禿げる場合もあるので、この場合も有機過酸
化物の選択に注意すべきである。なお、未水添部分が架
橋するほか、水添部分でも水素引き抜き反応で架橋する
場合もある。
乾燥工程の後に架橋工程が必要である。有機過酸化剤を
用いた場合、通常、有機過酸化物の分解温度以上に加熱
することにより架橋する。そのため、塗装対象が変形等
をおこさない温度で分解する有機過酸化物を選択する必
要がある。また、乾燥温度が有機過酸化物の分解温度以
上であった場合、特に加熱しなくてもよい。分解温度が
コート層の樹脂のＴｇより高い場合、塗装対象によって
は、塗装が禿げる場合もあるので、この場合も有機過酸
化物の選択に注意すべきである。なお、未水添部分が架
橋するほか、水添部分でも水素引き抜き反応で架橋する
場合もある。
【００２９】また、光反応性モノマーまたは光反応性オ
リゴマーと光重合開始剤を添加した場合にも、乾燥工程
の後に紫外線照射による架橋工程が必要である。紫外線
の照射量は光反応性モノマーや光反応性オリゴマー、光
重合開始剤の反応性によっても異なるが、通常、８０Ｗ
／ｃｍの高圧水銀灯の場合、５〜２５秒間程度の短時間
で架橋させることができる。
リゴマーと光重合開始剤を添加した場合にも、乾燥工程
の後に紫外線照射による架橋工程が必要である。紫外線
の照射量は光反応性モノマーや光反応性オリゴマー、光
重合開始剤の反応性によっても異なるが、通常、８０Ｗ
／ｃｍの高圧水銀灯の場合、５〜２５秒間程度の短時間
で架橋させることができる。
【００３０】（コート層の特性）本発明のコーティング
剤により得られるコート層は、耐熱性、耐湿性、防水
性、耐薬品性、電気絶縁性に優れている。
剤により得られるコート層は、耐熱性、耐湿性、防水
性、耐薬品性、電気絶縁性に優れている。
【００３１】本発明のコーティング剤により得られるコ
ート層の耐熱性は用いる熱可塑性飽和ノルボルネン系樹
脂の種類と用いた溶媒の種類、残留溶媒濃度によって決
定される。残留溶媒濃度が高いほど、耐熱性は低下す
る。本発明のシートを形成している熱可塑性飽和ノルボ
ルネン系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）で９０℃以上、
好ましくは１１０℃以上、特に好ましくは１３０℃以上
である。
ート層の耐熱性は用いる熱可塑性飽和ノルボルネン系樹
脂の種類と用いた溶媒の種類、残留溶媒濃度によって決
定される。残留溶媒濃度が高いほど、耐熱性は低下す
る。本発明のシートを形成している熱可塑性飽和ノルボ
ルネン系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）で９０℃以上、
好ましくは１１０℃以上、特に好ましくは１３０℃以上
である。
【００３２】本発明のコーティング剤により得られるコ
ート層の厚さは特に限定されないが、薄すぎると機械的
強度が弱く、厚すぎると乾燥が困難であり透明性も劣
る。コート層の厚さは通常２μｍ〜１ｍｍ以下、好まし
くは２０〜５００μｍ、特に好ましくは４０〜３００μ
ｍである。
ート層の厚さは特に限定されないが、薄すぎると機械的
強度が弱く、厚すぎると乾燥が困難であり透明性も劣
る。コート層の厚さは通常２μｍ〜１ｍｍ以下、好まし
くは２０〜５００μｍ、特に好ましくは４０〜３００μ
ｍである。
【００３３】一般にシート作成における溶液流延法とし
て用いられている方法によれば、コート層の厚さムラ、
表面粗さを小さくすることができる。この場合、厚さム
ラは全面において平均厚さの±１０％以内、好ましくは
±５％以内、より好ましくは±３％以内にすることが可
能である。また、塗布する表面が充分に平滑であれば、
表面粗さは中心線平均粗さであるＲａ値で通常０．１μ
ｍ以下、好ましくは０．０５μｍ以下、さらに好ましく
は０．０２μｍ以下にすることが可能である。
て用いられている方法によれば、コート層の厚さムラ、
表面粗さを小さくすることができる。この場合、厚さム
ラは全面において平均厚さの±１０％以内、好ましくは
±５％以内、より好ましくは±３％以内にすることが可
能である。また、塗布する表面が充分に平滑であれば、
表面粗さは中心線平均粗さであるＲａ値で通常０．１μ
ｍ以下、好ましくは０．０５μｍ以下、さらに好ましく
は０．０２μｍ以下にすることが可能である。
【００３４】さらに、残留溶媒濃度が小さいため、長時
間の使用においても、残留溶媒の乾燥でコート層の重量
や厚さが変化することなく、また、残留溶媒がにじみ出
ることにより周囲に悪影響をおよぼすこともない。
間の使用においても、残留溶媒の乾燥でコート層の重量
や厚さが変化することなく、また、残留溶媒がにじみ出
ることにより周囲に悪影響をおよぼすこともない。
【００３５】（用途）本発明のコーティング剤は、用途
にあった必要に応じて添加剤を添加することにより、液
晶表示コーティング剤、導電性コーティング剤、電波吸
収コーティング剤、二次電子放出コーティング剤、電気
絶縁コーティング剤、プリント回路用コーティング剤、
ＩＣ用コーティング剤、磁性コーティング剤、熱線反射
コーティング剤、熱線吸収コーティング剤、帯電防止コ
ーティング剤、ハードコート用コーティング剤、保護コ
ート用コーティング剤などに用いることができ、特にオ
プトエレクトロニクス関連用途に用いることが出来る。
にあった必要に応じて添加剤を添加することにより、液
晶表示コーティング剤、導電性コーティング剤、電波吸
収コーティング剤、二次電子放出コーティング剤、電気
絶縁コーティング剤、プリント回路用コーティング剤、
ＩＣ用コーティング剤、磁性コーティング剤、熱線反射
コーティング剤、熱線吸収コーティング剤、帯電防止コ
ーティング剤、ハードコート用コーティング剤、保護コ
ート用コーティング剤などに用いることができ、特にオ
プトエレクトロニクス関連用途に用いることが出来る。
【００３６】
【実施例】以下に参考例、実施例、及び比較例を挙げて
本発明をさらに具体的に説明する。
本発明をさらに具体的に説明する。
【００３７】 参考例１ ６−メチル−１，４：５，８−ジメタノ−１，４，４
ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン
（以下，ＭＴＤという）に、重合触媒としてトリエチル
アルミニウムの１５％シクロヘキサン溶液１０部、トリ
エチルアミン５部、および四塩化チタンの２０％シクロ
へキサン溶液１０部を添加して、シクロへキサン中で開
環重合し、得られた開環重合体をニッケル触媒で水素添
加してポリマー溶液を得た。このポリマー溶液をイソプ
ロピルアルコール中で凝固させ、乾燥し、粉末状の樹脂
を得た。この樹脂の重量平均分子量は３９，０００、水
素添加率は９９．７％、Ｔｇは１４２℃、残留溶媒濃度
は０．０５％であった。
ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン
（以下，ＭＴＤという）に、重合触媒としてトリエチル
アルミニウムの１５％シクロヘキサン溶液１０部、トリ
エチルアミン５部、および四塩化チタンの２０％シクロ
へキサン溶液１０部を添加して、シクロへキサン中で開
環重合し、得られた開環重合体をニッケル触媒で水素添
加してポリマー溶液を得た。このポリマー溶液をイソプ
ロピルアルコール中で凝固させ、乾燥し、粉末状の樹脂
を得た。この樹脂の重量平均分子量は３９，０００、水
素添加率は９９．７％、Ｔｇは１４２℃、残留溶媒濃度
は０．０５％であった。
【００３８】実施例１ 参考例１で得た熱可塑性ノルボルネン系樹脂を濃度２５
重量％になるようにキシレンに溶解し、酸化防止剤（イ
ルガノックル１０１０、チバガイギー製）を樹脂に対し
て０．０２５重量％、レベリング剤（フロラードＦＣ−
４３０、住友スリーエム製）を溶液に対して１５０ｐｐ
ｍ添加してコーティング剤を得た。
重量％になるようにキシレンに溶解し、酸化防止剤（イ
ルガノックル１０１０、チバガイギー製）を樹脂に対し
て０．０２５重量％、レベリング剤（フロラードＦＣ−
４３０、住友スリーエム製）を溶液に対して１５０ｐｐ
ｍ添加してコーティング剤を得た。
【００３９】参考例１ 実施例１で得たコーティング剤を、ガラス板上で１ｃｍ
2当り０．０４ｇの割合で塗布し、５０℃で３０分乾燥
したところ、残留溶媒量は約８重量％であり、さらに１
１０℃で３０分乾燥したところ、残留溶媒量は約０．９
重量％であった。
2当り０．０４ｇの割合で塗布し、５０℃で３０分乾燥
したところ、残留溶媒量は約８重量％であり、さらに１
１０℃で３０分乾燥したところ、残留溶媒量は約０．９
重量％であった。
【００４０】実施例２ 実施例１で得たコーティング剤を、１ｃｍ2当り０．０
４ｇの割合でスプレー噴射して、自動車用ポリカーボネ
ート製ヘッドランプに、塗装し、５０℃で３０分乾燥
し、その後１１０℃で３０分乾燥して塗布した。
４ｇの割合でスプレー噴射して、自動車用ポリカーボネ
ート製ヘッドランプに、塗装し、５０℃で３０分乾燥
し、その後１１０℃で３０分乾燥して塗布した。
【００４１】実施例３ 実施例１のコーティング剤をプリント回路基板上に１ｃ
ｍ2当り０．０４ｇの割合でスピンコートし、５０℃で
３０分乾燥し、その後１１０℃で３０分乾燥して塗布し
た。
ｍ2当り０．０４ｇの割合でスピンコートし、５０℃で
３０分乾燥し、その後１１０℃で３０分乾燥して塗布し
た。
【００４２】実施例４ 実施例１のコーティング剤に帯電防止剤（アンスティッ
クス３００−Ａ、東邦化学製）を２重量％、ジクミルパ
ーオキサイドを１重量％（樹脂に対して４重量％）添加
し、ポリカーボネート製のテレビのブラウン管用防塵パ
ネルに１ｃｍ2当り０．０４ｇの割合でスプレー噴射
し、５０℃で３０分乾燥し、その後１１０℃で３０分乾
燥して塗布した。さらに、１３０℃に３時間加熱し、架
橋させた。
クス３００−Ａ、東邦化学製）を２重量％、ジクミルパ
ーオキサイドを１重量％（樹脂に対して４重量％）添加
し、ポリカーボネート製のテレビのブラウン管用防塵パ
ネルに１ｃｍ2当り０．０４ｇの割合でスプレー噴射
し、５０℃で３０分乾燥し、その後１１０℃で３０分乾
燥して塗布した。さらに、１３０℃に３時間加熱し、架
橋させた。
【００４３】テレビにつけて使用したところ、塗装しな
いものに比べて、明らかに空気中の塵を吸着しなかっ
た。
いものに比べて、明らかに空気中の塵を吸着しなかっ
た。
【００４４】実施例５ 実施例１で得たコーティング剤に、ジペンタエリスルト
ールヘキサアクリレートを１０重量％添加し、光重合開
始剤（イルガキュアー１８４、チバガイギー製）を１０
重量％を添加して、スピンコートで１ｃｍ2当り０．０
４ｇの割合でポリカーボネート製の市販のＣＤに塗布
し、５０℃で３０分乾燥し、その後１１０℃で３０分乾
燥して塗布した。さらに、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯で
２０秒間、紫外線を照射して、架橋した。
ールヘキサアクリレートを１０重量％添加し、光重合開
始剤（イルガキュアー１８４、チバガイギー製）を１０
重量％を添加して、スピンコートで１ｃｍ2当り０．０
４ｇの割合でポリカーボネート製の市販のＣＤに塗布
し、５０℃で３０分乾燥し、その後１１０℃で３０分乾
燥して塗布した。さらに、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯で
２０秒間、紫外線を照射して、架橋した。
【００４５】
【発明の効果】本発明のコーティング剤を用いて形成さ
れたコート層は耐熱性、耐湿性、防水性、耐薬品性等に
優れ、また、添加剤を添加することにより、種々の機能
を持たせることが可能である。また、長時間の使用にお
いても、残留溶媒の乾燥で重量や厚さが変化することな
く、残留溶媒がにじみ出ることにより周囲に悪影響をお
よぼすこともない。
れたコート層は耐熱性、耐湿性、防水性、耐薬品性等に
優れ、また、添加剤を添加することにより、種々の機能
を持たせることが可能である。また、長時間の使用にお
いても、残留溶媒の乾燥で重量や厚さが変化することな
く、残留溶媒がにじみ出ることにより周囲に悪影響をお
よぼすこともない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 夏梅 伊男 神奈川県川崎市川崎区夜光１−２−１ 日本ゼオン株式会社 研究開発センター 内 審査官 木村 敏康 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09D 165/00
Claims (5)
- 【請求項１】 ノルボルネン系モノマーの開環重
合体を水素添加して得られた水素添加率９０％以上で、
重量平均分子量が２０，０００〜１００，０００である
熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂を、沸点８０〜２００
℃の溶媒に濃度が５〜６０重量％になるように溶解した
コーティング剤。 - 【請求項２】 架橋剤を熱可塑性飽和ノルボルネ
ン系樹脂に対して０．２〜２０重量％含有する請求項１
記載のコーティング剤。 - 【請求項３】 架橋剤が有機過酸化物である請求
項２記載のコーティング剤。 - 【請求項４】 光反応性モノマーまたは光反応性
オリゴマーを熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂に対して
０．１重量％以上、光重合開始剤を同じく０．２〜２０
重量％含有する請求項１、２、または３記載のコーティ
ング剤。 - 【請求項５】 請求項１、２、３、または４のコ
ーティング剤を塗布面に塗布し、最高温度８０℃未満で
残留溶媒濃度が１０重量％以下になるまで乾燥し、さら
に８０℃以上で残留溶媒濃度が０．５重量％以下になる
まで乾燥させるコート層形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22636191A JP3230250B2 (ja) | 1991-08-13 | 1991-08-13 | 熱可塑性ノルボルネン系樹脂コーティング剤及びコート層形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22636191A JP3230250B2 (ja) | 1991-08-13 | 1991-08-13 | 熱可塑性ノルボルネン系樹脂コーティング剤及びコート層形成方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001130630A Division JP2001354896A (ja) | 2001-04-27 | 2001-04-27 | 熱可塑性ノルボルネン系樹脂コーティング剤及びコート層形成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0543834A JPH0543834A (ja) | 1993-02-23 |
| JP3230250B2 true JP3230250B2 (ja) | 2001-11-19 |
Family
ID=16843947
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22636191A Expired - Fee Related JP3230250B2 (ja) | 1991-08-13 | 1991-08-13 | 熱可塑性ノルボルネン系樹脂コーティング剤及びコート層形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3230250B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3313851B2 (ja) * | 1993-05-20 | 2002-08-12 | 株式会社リコー | 有機磁性成形体およびその製造法 |
| WO2017116103A1 (ko) * | 2015-12-31 | 2017-07-06 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 폴리이미드 기판 및 이를 포함하는 표시 기판 모듈 |
| JP6654437B2 (ja) * | 2016-01-14 | 2020-02-26 | アイカ工業株式会社 | 光硬化性防湿絶縁コート剤組成物 |
| WO2022210690A1 (ja) * | 2021-03-31 | 2022-10-06 | 積水ポリマテック株式会社 | 皮膜形成組成物、皮膜、回路シート及びセンサシート |
-
1991
- 1991-08-13 JP JP22636191A patent/JP3230250B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0543834A (ja) | 1993-02-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE60224963T2 (de) | Cyclisches Olefin-Additionscopolymer und Verfahren zu seiner Herstellung, vernetzbare Zusammensetzung, vernetztes Produkt und Verfahren zu seiner Herstellung und optisch transparentes Material und seine Anwendung | |
| US20100253886A1 (en) | Polarizing film including antistatic coating layer | |
| JPH07314628A (ja) | 易滑性ハードコートフイルム及びその製造方法 | |
| CA1274342A (en) | Polycycloolefins as coatings, films and sheets | |
| JP3036818B2 (ja) | ハードコート層を有する成形品およびその製造方法 | |
| KR20040097189A (ko) | 하드코팅제 및 하드코팅필름 | |
| JP2006201736A (ja) | 偏光板およびその製造方法 | |
| JP2012091406A (ja) | 透明導電性積層フィルム及びタッチパネル | |
| JP3230250B2 (ja) | 熱可塑性ノルボルネン系樹脂コーティング剤及びコート層形成方法 | |
| KR101900529B1 (ko) | 터치 스크린 패널용 점착제 조성물, 광학용 점착 필름 및 터치 스크린 패널 | |
| TWI389798B (zh) | 抗反射薄膜 | |
| JP2001354896A (ja) | 熱可塑性ノルボルネン系樹脂コーティング剤及びコート層形成方法 | |
| US20060029794A1 (en) | Hardcoat laminate | |
| JP4503216B2 (ja) | 光学用ハードコートフィルム | |
| EP0882749A2 (en) | Urethane prepolymer, process for producing the same and pressure-sensitive adhesive comprising the same | |
| JP2001272534A (ja) | 偏光板用保護膜及びそれを用いてなる偏光板 | |
| EP2520956A1 (en) | Phase difference film, organic el display device and liquid crystal display using the same | |
| TW201247716A (en) | Dispersion of water-based conductive polymer, preparation method thereof, antistatic hard coating composition containing the dispersion, antistatic film, polarizing plate and display device | |
| JP2805225B2 (ja) | プラスチック成形品の接着方法 | |
| JP3169984B2 (ja) | 硬化層を有する熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリマー成形品およびその製造方法 | |
| US3832187A (en) | Single-phase film-forming photocross-linkable systems | |
| JP3189365B2 (ja) | 熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂の接着方法及びハードコート層形成方法 | |
| KR101823625B1 (ko) | 인쇄 가능한 기능성 하드코팅 필름 및 이의 제조방법 | |
| JP2001330727A (ja) | 偏光板 | |
| JPH06107834A (ja) | 易接着コーティング芳香族ポリアミド樹脂基材及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080914 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080914 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090914 Year of fee payment: 8 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |