JP3229392B2 - 水中有害生物防除剤 - Google Patents
水中有害生物防除剤Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、海水中もしくは工業用
水系における有害生物の付着、繁殖による被害の防止を
目的とする水中有害生物防除剤に関し、詳しくは、船
舶、漁網、浮標、海水誘導管などの水中構造物表面にお
ける水中有害生物の付着を防止するために用いられる水
中有害生物防除剤に関するものである。
水系における有害生物の付着、繁殖による被害の防止を
目的とする水中有害生物防除剤に関し、詳しくは、船
舶、漁網、浮標、海水誘導管などの水中構造物表面にお
ける水中有害生物の付着を防止するために用いられる水
中有害生物防除剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】水中構
造物、たとえば、船舶、港湾施設、浮標、パイプライ
ン、橋梁、海底油田掘削設備、発電所あるいは臨海プラ
ントの導水路管、魚網や養殖用筏などにはフジツボ、イ
ガイ、アオサなどの大型付着動植物および珪藻、バクテ
リアなどの微細生物が付着し、構造物の腐食、船舶の海
水摩擦抵抗の増大、魚網の目詰りによる魚介類の大量ヘ
イ死、重量増加による沈降や作業能率の低下などの被害
が発生する。また、河川水や湖水などの自然水を利用し
た冷却水などの工業用水系および中、上水道水を使用す
る循環式冷却装置などでは、バクテリア、珪藻、ラン
藻、アオミドロなどが異常繁殖し、水質の悪化や器壁へ
の付着による冷却効率の低下や水管の閉塞、流量減少な
どの障害を引き起こす。
造物、たとえば、船舶、港湾施設、浮標、パイプライ
ン、橋梁、海底油田掘削設備、発電所あるいは臨海プラ
ントの導水路管、魚網や養殖用筏などにはフジツボ、イ
ガイ、アオサなどの大型付着動植物および珪藻、バクテ
リアなどの微細生物が付着し、構造物の腐食、船舶の海
水摩擦抵抗の増大、魚網の目詰りによる魚介類の大量ヘ
イ死、重量増加による沈降や作業能率の低下などの被害
が発生する。また、河川水や湖水などの自然水を利用し
た冷却水などの工業用水系および中、上水道水を使用す
る循環式冷却装置などでは、バクテリア、珪藻、ラン
藻、アオミドロなどが異常繁殖し、水質の悪化や器壁へ
の付着による冷却効率の低下や水管の閉塞、流量減少な
どの障害を引き起こす。
【０００３】このような水中の有害生物による被害を防
止するために、亜酸化銅、ロダン化銅、酸化水銀などの
無機重金属化合物あるいはトリブチル錫オキサイド、ト
リフェニル錫オキサイド、トリブチル錫（メタ）アクレ
リート重合物などの有機金属化合物を含有する防汚剤を
用いることが行われている。
止するために、亜酸化銅、ロダン化銅、酸化水銀などの
無機重金属化合物あるいはトリブチル錫オキサイド、ト
リフェニル錫オキサイド、トリブチル錫（メタ）アクレ
リート重合物などの有機金属化合物を含有する防汚剤を
用いることが行われている。
【０００４】しかしながら、従来用いられていたこれら
の化合物は毒性が極めて強く、取り扱いに特別の注意を
要するだけではなく、魚体への蓄積による奇形の発生や
環境汚染が問題となっており、重金属や有機金属を含有
しない防汚剤を用いることが要望されていた。
の化合物は毒性が極めて強く、取り扱いに特別の注意を
要するだけではなく、魚体への蓄積による奇形の発生や
環境汚染が問題となっており、重金属や有機金属を含有
しない防汚剤を用いることが要望されていた。
【０００５】この重金属や有機金属を含有しない防汚剤
として、アルキルフェノール類（特開平３−１２８３０
２号公報）あるいはジクロロ−Ｎ−フェニルマレイミド
類（特公平２−２４２４２号公報）などを用いることが
提案されているが、これらの化合物はその効果は充分と
はいえず、しかも短期間でその効果が失われてしまうた
め、実用的なものとはなっていないのが現状である。
として、アルキルフェノール類（特開平３−１２８３０
２号公報）あるいはジクロロ−Ｎ−フェニルマレイミド
類（特公平２−２４２４２号公報）などを用いることが
提案されているが、これらの化合物はその効果は充分と
はいえず、しかも短期間でその効果が失われてしまうた
め、実用的なものとはなっていないのが現状である。
【０００６】従って、本発明の目的は、安全衛生、環境
面での問題点、すなわち毒性や残留性などが低く、生態
系や作業環境に悪影響を及ぼすことがなく、しかも、そ
の効果を長期間発揮し得る水中有害生物防除剤を提供す
ることにある。
面での問題点、すなわち毒性や残留性などが低く、生態
系や作業環境に悪影響を及ぼすことがなく、しかも、そ
の効果を長期間発揮し得る水中有害生物防除剤を提供す
ることにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、メルカプトフェノール化合物を含む水中
有害生物防除剤を用いることによって上記目的が達成さ
れることを見出し、本発明を完成した。
を重ねた結果、メルカプトフェノール化合物を含む水中
有害生物防除剤を用いることによって上記目的が達成さ
れることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】すなわち、本発明は、下記〔化２〕の一般
式（Ｉ）（前記〔化１〕の一般式（Ｉ）と同じ）で表さ
れる化合物の１種もしくは２種以上を有効成分として含
む水中有害生物防除剤を提供するものである。
式（Ｉ）（前記〔化１〕の一般式（Ｉ）と同じ）で表さ
れる化合物の１種もしくは２種以上を有効成分として含
む水中有害生物防除剤を提供するものである。
【０００９】
【化２】
【００１０】以下、上記要旨をもってなる本発明につい
てさらに詳細に説明する。
てさらに詳細に説明する。
【００１１】上記一般式（Ｉ）で表される化合物におい
て、R1およびR2で表されるアルキル基としては、たとえ
ば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、アミル、ヘ
キシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２−エチ
ルヘキシル、第三オクチル、ノニル、イソノニル、第三
ノニル、デシル、イソデシル、ドデシル、トリデシル、
イソトリデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタ
デシル、エイコシル、ドコシル、テトラコシル、トリア
コンチルなどの直鎖または分岐のアルキル基があげら
れ、また、R1およびR2で表されるハロゲン原子としては
フッ素、塩素、沃素または臭素があげられ、Ａで表され
るモノアシル基としては、アセチル、プロピオニル、ブ
チリル、バレリル、ピバロイル、ラウロイル、ミリスト
イル、パルミトイルまたはステアロイルなどの基があげ
られる。
て、R1およびR2で表されるアルキル基としては、たとえ
ば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、アミル、ヘ
キシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２−エチ
ルヘキシル、第三オクチル、ノニル、イソノニル、第三
ノニル、デシル、イソデシル、ドデシル、トリデシル、
イソトリデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタ
デシル、エイコシル、ドコシル、テトラコシル、トリア
コンチルなどの直鎖または分岐のアルキル基があげら
れ、また、R1およびR2で表されるハロゲン原子としては
フッ素、塩素、沃素または臭素があげられ、Ａで表され
るモノアシル基としては、アセチル、プロピオニル、ブ
チリル、バレリル、ピバロイル、ラウロイル、ミリスト
イル、パルミトイルまたはステアロイルなどの基があげ
られる。
【００１２】上記一般式（Ｉ）で表される化合物のある
ものは公知の化合物であり、例えば、メルカプトフェノ
ール類とハロゲン化アルカン類（Ｙ− (Ｂ) n ：Ｂはハ
ロゲン原子）またはエポキシ化合物（下記〔化３〕) 等
と反応させる周知のエーテル化によって容易に製造する
ことができる。
ものは公知の化合物であり、例えば、メルカプトフェノ
ール類とハロゲン化アルカン類（Ｙ− (Ｂ) n ：Ｂはハ
ロゲン原子）またはエポキシ化合物（下記〔化３〕) 等
と反応させる周知のエーテル化によって容易に製造する
ことができる。
【００１３】
【化３】
【００１４】上記一般式（Ｉ）で表される化合物を製造
する際に用いることのできる上記ハロゲン化アルカンと
しては、例えば、塩化メチル、塩化エチル、塩化プロピ
ル、塩化ヘキシル、塩化オクチル、塩化ノニル、塩化ド
デシル、ジクロロエタン、ジブロモエタン、ジクロロヘ
キサンなどがあげられ、上記エポキシ化合物としては、
エピクロルヒドリン、エチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、ブチレンオキサイド、オクテンオキサイ
ド、デセンオキサイド、ドデセンオキサイド、オクタデ
センオキサイドなどがあげられる。
する際に用いることのできる上記ハロゲン化アルカンと
しては、例えば、塩化メチル、塩化エチル、塩化プロピ
ル、塩化ヘキシル、塩化オクチル、塩化ノニル、塩化ド
デシル、ジクロロエタン、ジブロモエタン、ジクロロヘ
キサンなどがあげられ、上記エポキシ化合物としては、
エピクロルヒドリン、エチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、ブチレンオキサイド、オクテンオキサイ
ド、デセンオキサイド、ドデセンオキサイド、オクタデ
センオキサイドなどがあげられる。
【００１５】従って、本発明で用いられる上記一般式
（Ｉ）で表されるメルカプトフェノール化合物として
は、例えば、２−（メチルチオ）フェノール、４−（メ
チルチオ）フェノール、３−メチル−４−（メチルチ
オ）フェノール、４−メチルチオ−２，６−キシレノー
ル、２−クロル−４−（メチルチオ）フェノール、４−
（プロピルチオ）フェノール、４−（ヘキシルチオ）フ
ェノール、４−（オクチルチオ）フェノール、４−（ド
デシルチオ）フェノール、２−メチル−４−（メチルチ
オ）フェノール、４−（２−ヒドロキシブチルチオ）フ
ェノール、４−（２−ヒドロキシ−３−クロルプロピル
チオ）フェノール、４−（２−ヒドロキシヘキシルチ
オ）フェノールなどがあげられる。
（Ｉ）で表されるメルカプトフェノール化合物として
は、例えば、２−（メチルチオ）フェノール、４−（メ
チルチオ）フェノール、３−メチル−４−（メチルチ
オ）フェノール、４−メチルチオ−２，６−キシレノー
ル、２−クロル−４−（メチルチオ）フェノール、４−
（プロピルチオ）フェノール、４−（ヘキシルチオ）フ
ェノール、４−（オクチルチオ）フェノール、４−（ド
デシルチオ）フェノール、２−メチル−４−（メチルチ
オ）フェノール、４−（２−ヒドロキシブチルチオ）フ
ェノール、４−（２−ヒドロキシ−３−クロルプロピル
チオ）フェノール、４−（２−ヒドロキシヘキシルチ
オ）フェノールなどがあげられる。
【００１６】次に本発明で使用される上記一般式（Ｉ）
で表される化合物の中から３つの化合物の合成例を示す
が、製造方法はこれに限定されるものではない。
で表される化合物の中から３つの化合物の合成例を示す
が、製造方法はこれに限定されるものではない。
【００１７】〔合成例１〕４−（ヘキシルチオ）フェノ
ールの合成 フラスコ中に４−メルカプトフェノール４５．７ｇ、ア
セトン２５０ｇおよび炭酸カリウム２５ｇを仕込み、ア
セトン還流下でｎ−ヘキシルクロライド６５．６ｇを滴
下し、さらに６時間アセトン還流下で反応させた。その
後、ろ過により生成した塩化カリウムを除き、エバポレ
ーターにて脱アセトンした。それを１６０℃〜１６５
℃、３ｍｍＨｇで蒸留し、融点５７〜５８．９℃の白色
の固体を６４．９１ｇ得た。
ールの合成 フラスコ中に４−メルカプトフェノール４５．７ｇ、ア
セトン２５０ｇおよび炭酸カリウム２５ｇを仕込み、ア
セトン還流下でｎ−ヘキシルクロライド６５．６ｇを滴
下し、さらに６時間アセトン還流下で反応させた。その
後、ろ過により生成した塩化カリウムを除き、エバポレ
ーターにて脱アセトンした。それを１６０℃〜１６５
℃、３ｍｍＨｇで蒸留し、融点５７〜５８．９℃の白色
の固体を６４．９１ｇ得た。
【００１８】生成物のＩＲスペクトルを測定した結果、
−ＳＨに基づく２５５０ｃｍ-1の吸収が消え、３４００
ｃｍ-1にフェノール性−ＯＨ、２９４０ｃｍ-1〜２８５
０ｃｍ-1にアルキルに基づく吸収が見られ、目的物の生
成が確認された。
−ＳＨに基づく２５５０ｃｍ-1の吸収が消え、３４００
ｃｍ-1にフェノール性−ＯＨ、２９４０ｃｍ-1〜２８５
０ｃｍ-1にアルキルに基づく吸収が見られ、目的物の生
成が確認された。
【００１９】〔合成例２〕４−（オクタノイルチオ）フ
ェノールの合成 フラスコ中に４−メルカプトフェノール２．６ｇ、オク
チル酸２．６ｇおよびトルエン２０ｇを仕込み、さらに
５０℃以上に昇温しないようにジシクロヘキシルカルボ
ジイミド４．２ｇを除々に仕込み、４０℃で５時間反応
させた。その後水を適量加え、不溶物（ウレア）をろ別
し、さらに水洗後、エバポレーターにて脱トルエンし
た。それをｎ−ヘキサンに溶かし、不溶物を除去後、エ
バポレーターにて脱ｎ−ヘキサンし、液状物４．６１ｇ
を得た。
ェノールの合成 フラスコ中に４−メルカプトフェノール２．６ｇ、オク
チル酸２．６ｇおよびトルエン２０ｇを仕込み、さらに
５０℃以上に昇温しないようにジシクロヘキシルカルボ
ジイミド４．２ｇを除々に仕込み、４０℃で５時間反応
させた。その後水を適量加え、不溶物（ウレア）をろ別
し、さらに水洗後、エバポレーターにて脱トルエンし
た。それをｎ−ヘキサンに溶かし、不溶物を除去後、エ
バポレーターにて脱ｎ−ヘキサンし、液状物４．６１ｇ
を得た。
【００２０】生成物のＩＲスペクトルを測定した結果、
−ＳＨに基づく２５５０ｃｍ-1の吸収が消え、３３５０
ｃｍ-1にフェノール性−ＯＨ、２９５０ｃｍ-1〜２８４
５ｃｍ-1にアルキル、１７００ｃｍ-1にカルボニルに基
づく吸収が見られ、目的物の生成が確認された。
−ＳＨに基づく２５５０ｃｍ-1の吸収が消え、３３５０
ｃｍ-1にフェノール性−ＯＨ、２９５０ｃｍ-1〜２８４
５ｃｍ-1にアルキル、１７００ｃｍ-1にカルボニルに基
づく吸収が見られ、目的物の生成が確認された。
【００２１】〔合成例３〕４−（２−ヒドロキシブチル
チオ）フェノールの合成 フラスコ中に４−メルカプトフェノール２．６ｇ、１，
２−エポキシブタン２．７ｇおよびトルエン２０ｇを仕
込み、最大１００℃まで昇温して５時間反応させ、水洗
後、脱トルエンし、液状物３．６５ｇを得た。
チオ）フェノールの合成 フラスコ中に４−メルカプトフェノール２．６ｇ、１，
２−エポキシブタン２．７ｇおよびトルエン２０ｇを仕
込み、最大１００℃まで昇温して５時間反応させ、水洗
後、脱トルエンし、液状物３．６５ｇを得た。
【００２２】生成物のＩＲスペクトルを測定した結果、
−ＳＨに基づく２５５０ｃｍ-1の吸収が消え、３３５０
ｃｍ-1にフェノール性−ＯＨとアルコール性−ＯＨ（ブ
ロード）、２９７０ｃｍ-1〜２８５０ｃｍ-1にアルキル
に基づく吸収が見られ、目的物の生成が確認された。
−ＳＨに基づく２５５０ｃｍ-1の吸収が消え、３３５０
ｃｍ-1にフェノール性−ＯＨとアルコール性−ＯＨ（ブ
ロード）、２９７０ｃｍ-1〜２８５０ｃｍ-1にアルキル
に基づく吸収が見られ、目的物の生成が確認された。
【００２３】本発明は、上記一般式（Ｉ）で示される化
合物の１種もしくは２種以上を有効成分とする水中有害
生物防除剤に関するものであり、従来使用されている防
汚剤の一種または二種以上と併用することもでき、場合
によっては、より長期間の効果を奏することもできる。
合物の１種もしくは２種以上を有効成分とする水中有害
生物防除剤に関するものであり、従来使用されている防
汚剤の一種または二種以上と併用することもでき、場合
によっては、より長期間の効果を奏することもできる。
【００２４】本発明の上記一般式（Ｉ）で表される化合
物と併用することのできる防汚剤としては、例えば、テ
トラメチルチウラムジサルファイド、テトラエチルチウ
ラムジサルファイド、テトラ−ｎ−プロピルチウラムジ
サルファイド、テトライソプロピルチウラムジサルファ
イド、テトラ−ｎ−ブチルチウラムジサルファイド、テ
トライソプチルチウラムジサルファイド、Ｎ，Ｎ’−エ
チレンビスチオカルバモイルサルファイド、Ｎ，Ｎ’−
プロピレンビスチオカルバモイルサルファイド、Ｎ，
Ｎ’−ブチレンビスチオカルバモイルサルファイドなど
のチウラム系化合物；銅粉、銅−ニッケル合金粉などの
銅系金属粉；酸化第一銅、チオシアン酸第一銅、塩基性
炭酸銅、ピロリン酸銅、ナフテン酸銅、アビエチン酸
銅、銅オキシキノリンなどの銅化合物；ジメチルジチオ
カルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、
ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチ
オカルバミン酸亜鉛、エチレンビスジチオカルバミン酸
亜鉛、プロピレンビスジチオカルバミン酸亜鉛、ビス
（ジメチルジチオカルバモイル）エチレンビスジチオカ
ルバミン酸亜鉛、エチレンビスジチオカルバミン酸マン
ガン、ジメチルジチオカルバミン酸ニッケル、ジブチル
ジチオカルバミン酸ニッケル、ジメチルジチオカルバミ
ン酸銅、ジメチルジチオカルバミン酸鉄などのジチオカ
ルバメート系化合物；２−（４−チアゾリル）ベンツイ
ミダゾ−ル、メチル−１−（ω−シアノペンチルカルバ
モイル）−２−ベンツイミダゾ−ル、２−メルカプトベ
ンツイミダゾ−ル亜鉛、２−チオシアノメチルチオベン
ツイミダゾ−ルなどのベンツイミダゾ−ル系化合物；２
−メルカプトベンゾチアゾ−ル、２−（チオシアノメチ
ルチオ）ベンゾチアゾ−ル、２−（チオシアノメチルス
ルホニル）ベンゾチアゾ−ル、２−チオシアノエチルチ
オ−４−クロロベンゾチアゾ−ル、２−チオシアノプロ
ピルチオ−５，７−ジクロロベンゾチアゾ−ル、２−チ
オシアノメチルチオ−４，５，６，７−テトラクロロベ
ンゾチアゾ−ルなどのベンゾチアゾ−ル系化合物；テト
ラクロロイソフタロニトリル、５−クロロ−２，４−ジ
フルオロ−６−メトキシイソフタロニトリルなどのニト
リル系化合物；４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−
４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４
−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンゾイソチア
ゾリン−３−オンなどのイソチアゾリン系化合物；１−
〔２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−
１，３−ジオキソラニル−２−メチル１−１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール、４，４−ジメチル−２−（１，
２，４−トリアゾール−１−イル）−１−（４−トリフ
ルオロメチル−２−クロロフェニル）−１−ペンテン−
２−オールなどのトリアゾール系化合物；２，３，５，
６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジ
ン、２，３，６−トリクロロ−４−プロピルスルホニル
ピリジン、２，６−ジクロロ−３，５−ジシアノ−４−
フェニルピリジンなどのピリジン化合物；２，４−ジク
ロロ−６−（α−クロロアニリノ）−ｓ−トリアジン、
２−クロロ−４−メチルアミノ−６−イソプロピルアミ
ノ−ｓ−トリアジン、２−クロロ−４，６−ビス（エチ
ルアミノ）−ｓ−トリアジン、２−クロロ−４，６−ビ
ス（イソプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン、２−メチ
ルチオ−４，６−ビス（エチルアミノ）−ｓ−トリアジ
ン、２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−イソプロ
ピルアミノ−ｓ−トリアジン、２−メチルチオ−４−ｔ
−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリ
アジンなどのトリアジン系化合物；３−（３，４−ジク
ロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素、３−（３，４
−ジクロロフェニル）−１−メトキシ−１−メチル尿
素、１−（α，α’−ジメチルベンジル）−３−メチル
−３−フェニル尿素、１−（２−メチルシクロフェニ
ル）−３−フェニル尿素などの尿素系化合物；２−アミ
ノ−３−クロロ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジシ
アノ−１，４−ジチアアントラキノンなどのキノン系化
合物；Ｎ−トリクロロメチルチオテトラヒドロフタルイ
ミド、Ｎ−１，１，２，２−テトラクロロエチルチオオ
テトラヒドロフタルイミド、Ｎ−トリクロロメチルチオ
フタルイミド、Ｎ−フルオロジクロロメチルチオフタル
イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−フェニル−Ｎ’−
（フルオロジクロロメチルチオ）スルフリルアミド、ト
リクロロメチルチオメタンスルホン−ｐ−クロロアニリ
ド、Ｎ−（１，１，２，２，−テトラクロロ−２−フル
オロエチルチオ）メタンスルホンアニリド、Ｎ−フルオ
ロジクロロメチルチオ−Ｎ−３−クロロフェニル−Ｎ’
−ジメチル尿素、Ｎ−フルオロジクロロメチルチオ−Ｎ
−３，４−ジクロロフェニル−Ｎ’−メチル尿素、Ｎ−
フルオロジクロロメチルチオ−Ｎ−トリススルホニル−
Ｎ−メチルアミンなどのＮ−ハロアルキルチオ系化合
物；Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４
−フルオロフェニル）マレイミド、Ｎ−（３，５−ジク
ロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリク
ロフェニル）マレイミド、Ｎ−４−トリルマレイミド、
Ｎ−２，４−キシリルマレイミドなどのマレイミド系化
合物；３，５−ジメチル−テトラヒドロ−１，３，５，
２（Ｈ）−チアジアジン−２−オン、３，３’−エチレ
ンビス（テトラヒドロ−４，６−ジメチル−２Ｈ−１，
３，５−チアジアジン−２−オン、３，５−ジメチル−
２−チオテトラヒドロ−１，３，５−チアジアジン、
３，５−ジベンジルテトラヒドロ−１，３，５−チアジ
アジン─２−チオンなどのチアジアジン系化合物；チオ
シアン化メチル、チオシアン化クロロメチル、チオシア
ン化エチル、メチレンビスチオシアネート、クロロメチ
レンビスチオシアネート、エチレンビスチオシアネー
ト、クロロエチレンビスチオシアネート、イソボルニル
チオシアナセテ−ト、メチルイソチオシアネート、アリ
ルイソチオシアネート、フェニルイソチオシアネート、
ベンジルイソチオシアネートなどのチオシアン化合物；
カプリルフェノ−ル、ノニルフェノ−ルなどのアルキル
フェノ−ル化合物；トリス（オクチルフェニル）ホスフ
ァイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリ
ス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、
ジ混合ノニルフェニル）ホスファイトなどのアルキルフ
ェニルホスファイト化合物；トリス（オクチルフェニ
ル）ホスフェート、トリス（ノニルフェニル）ホスフェ
ート、トリス（ジノニルフェニル）ホスフェート、トリ
ス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスフェートなどの
アルキルフェニルホスフェート化合物などがあげられ
る。
物と併用することのできる防汚剤としては、例えば、テ
トラメチルチウラムジサルファイド、テトラエチルチウ
ラムジサルファイド、テトラ−ｎ−プロピルチウラムジ
サルファイド、テトライソプロピルチウラムジサルファ
イド、テトラ−ｎ−ブチルチウラムジサルファイド、テ
トライソプチルチウラムジサルファイド、Ｎ，Ｎ’−エ
チレンビスチオカルバモイルサルファイド、Ｎ，Ｎ’−
プロピレンビスチオカルバモイルサルファイド、Ｎ，
Ｎ’−ブチレンビスチオカルバモイルサルファイドなど
のチウラム系化合物；銅粉、銅−ニッケル合金粉などの
銅系金属粉；酸化第一銅、チオシアン酸第一銅、塩基性
炭酸銅、ピロリン酸銅、ナフテン酸銅、アビエチン酸
銅、銅オキシキノリンなどの銅化合物；ジメチルジチオ
カルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、
ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチ
オカルバミン酸亜鉛、エチレンビスジチオカルバミン酸
亜鉛、プロピレンビスジチオカルバミン酸亜鉛、ビス
（ジメチルジチオカルバモイル）エチレンビスジチオカ
ルバミン酸亜鉛、エチレンビスジチオカルバミン酸マン
ガン、ジメチルジチオカルバミン酸ニッケル、ジブチル
ジチオカルバミン酸ニッケル、ジメチルジチオカルバミ
ン酸銅、ジメチルジチオカルバミン酸鉄などのジチオカ
ルバメート系化合物；２−（４−チアゾリル）ベンツイ
ミダゾ−ル、メチル−１−（ω−シアノペンチルカルバ
モイル）−２−ベンツイミダゾ−ル、２−メルカプトベ
ンツイミダゾ−ル亜鉛、２−チオシアノメチルチオベン
ツイミダゾ−ルなどのベンツイミダゾ−ル系化合物；２
−メルカプトベンゾチアゾ−ル、２−（チオシアノメチ
ルチオ）ベンゾチアゾ−ル、２−（チオシアノメチルス
ルホニル）ベンゾチアゾ−ル、２−チオシアノエチルチ
オ−４−クロロベンゾチアゾ−ル、２−チオシアノプロ
ピルチオ−５，７−ジクロロベンゾチアゾ−ル、２−チ
オシアノメチルチオ−４，５，６，７−テトラクロロベ
ンゾチアゾ−ルなどのベンゾチアゾ−ル系化合物；テト
ラクロロイソフタロニトリル、５−クロロ−２，４−ジ
フルオロ−６−メトキシイソフタロニトリルなどのニト
リル系化合物；４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−
４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４
−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンゾイソチア
ゾリン−３−オンなどのイソチアゾリン系化合物；１−
〔２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−
１，３−ジオキソラニル−２−メチル１−１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール、４，４−ジメチル−２−（１，
２，４−トリアゾール−１−イル）−１−（４−トリフ
ルオロメチル−２−クロロフェニル）−１−ペンテン−
２−オールなどのトリアゾール系化合物；２，３，５，
６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジ
ン、２，３，６−トリクロロ−４−プロピルスルホニル
ピリジン、２，６−ジクロロ−３，５−ジシアノ−４−
フェニルピリジンなどのピリジン化合物；２，４−ジク
ロロ−６−（α−クロロアニリノ）−ｓ−トリアジン、
２−クロロ−４−メチルアミノ−６−イソプロピルアミ
ノ−ｓ−トリアジン、２−クロロ−４，６−ビス（エチ
ルアミノ）−ｓ−トリアジン、２−クロロ−４，６−ビ
ス（イソプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン、２−メチ
ルチオ−４，６−ビス（エチルアミノ）−ｓ−トリアジ
ン、２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−イソプロ
ピルアミノ−ｓ−トリアジン、２−メチルチオ−４−ｔ
−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリ
アジンなどのトリアジン系化合物；３−（３，４−ジク
ロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素、３−（３，４
−ジクロロフェニル）−１−メトキシ−１−メチル尿
素、１−（α，α’−ジメチルベンジル）−３−メチル
−３−フェニル尿素、１−（２−メチルシクロフェニ
ル）−３−フェニル尿素などの尿素系化合物；２−アミ
ノ−３−クロロ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジシ
アノ−１，４−ジチアアントラキノンなどのキノン系化
合物；Ｎ−トリクロロメチルチオテトラヒドロフタルイ
ミド、Ｎ−１，１，２，２−テトラクロロエチルチオオ
テトラヒドロフタルイミド、Ｎ−トリクロロメチルチオ
フタルイミド、Ｎ−フルオロジクロロメチルチオフタル
イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−フェニル−Ｎ’−
（フルオロジクロロメチルチオ）スルフリルアミド、ト
リクロロメチルチオメタンスルホン−ｐ−クロロアニリ
ド、Ｎ−（１，１，２，２，−テトラクロロ−２−フル
オロエチルチオ）メタンスルホンアニリド、Ｎ−フルオ
ロジクロロメチルチオ−Ｎ−３−クロロフェニル−Ｎ’
−ジメチル尿素、Ｎ−フルオロジクロロメチルチオ−Ｎ
−３，４−ジクロロフェニル−Ｎ’−メチル尿素、Ｎ−
フルオロジクロロメチルチオ−Ｎ−トリススルホニル−
Ｎ−メチルアミンなどのＮ−ハロアルキルチオ系化合
物；Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４
−フルオロフェニル）マレイミド、Ｎ−（３，５−ジク
ロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリク
ロフェニル）マレイミド、Ｎ−４−トリルマレイミド、
Ｎ−２，４−キシリルマレイミドなどのマレイミド系化
合物；３，５−ジメチル−テトラヒドロ−１，３，５，
２（Ｈ）−チアジアジン−２−オン、３，３’−エチレ
ンビス（テトラヒドロ−４，６−ジメチル−２Ｈ−１，
３，５−チアジアジン−２−オン、３，５−ジメチル−
２−チオテトラヒドロ−１，３，５−チアジアジン、
３，５−ジベンジルテトラヒドロ−１，３，５−チアジ
アジン─２−チオンなどのチアジアジン系化合物；チオ
シアン化メチル、チオシアン化クロロメチル、チオシア
ン化エチル、メチレンビスチオシアネート、クロロメチ
レンビスチオシアネート、エチレンビスチオシアネー
ト、クロロエチレンビスチオシアネート、イソボルニル
チオシアナセテ−ト、メチルイソチオシアネート、アリ
ルイソチオシアネート、フェニルイソチオシアネート、
ベンジルイソチオシアネートなどのチオシアン化合物；
カプリルフェノ−ル、ノニルフェノ−ルなどのアルキル
フェノ−ル化合物；トリス（オクチルフェニル）ホスフ
ァイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリ
ス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、
ジ混合ノニルフェニル）ホスファイトなどのアルキルフ
ェニルホスファイト化合物；トリス（オクチルフェニ
ル）ホスフェート、トリス（ノニルフェニル）ホスフェ
ート、トリス（ジノニルフェニル）ホスフェート、トリ
ス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスフェートなどの
アルキルフェニルホスフェート化合物などがあげられ
る。
【００２５】また、本発明の上記一般式（Ｉ）で表され
るメルカプトフェノール化合物は、高濃度液、たとえば
８０重量％程度の溶液とし、魚網などを浸漬・塗布する
こともでき、また塗料中に配合し防汚塗料として船舶、
水中構築物に塗布することもできる。塗料組成物または
魚網用防汚剤液として用いられるこれらメルカプトフェ
ノール化合物の配合量は０．５〜９０重量％、好ましく
は５〜８０重量％で、使用目的、防汚期間などを考慮し
て適宜選択される。
るメルカプトフェノール化合物は、高濃度液、たとえば
８０重量％程度の溶液とし、魚網などを浸漬・塗布する
こともでき、また塗料中に配合し防汚塗料として船舶、
水中構築物に塗布することもできる。塗料組成物または
魚網用防汚剤液として用いられるこれらメルカプトフェ
ノール化合物の配合量は０．５〜９０重量％、好ましく
は５〜８０重量％で、使用目的、防汚期間などを考慮し
て適宜選択される。
【００２６】上記の塗料あるいは防汚剤液を調製するた
めに用いられる成分は特に制限を受けず、従来これらの
塗料あるいは防汚剤液を調製するために用いられる成分
をそのまま用いることができる。たとえば、有機溶剤系
塗料として用いられる樹脂ビヒクルとしては塩化ビニル
系樹脂、塩化ゴム系樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩
素化ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−ブ
タジエン樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リアミド樹脂、石油系樹脂、シリコーン樹脂、シリコー
ンゴム系樹脂、ワックス、パラフィン、ロジンエステ
ル、ロジン系樹脂などを単独または複合して使用するこ
とができ、また、水性系塗料として用いられる樹脂ビヒ
クルとしてはアクリルエマルジョン樹脂、エポキシエマ
ルジョン樹脂、酢酸ビニル樹脂などを用いることができ
る。
めに用いられる成分は特に制限を受けず、従来これらの
塗料あるいは防汚剤液を調製するために用いられる成分
をそのまま用いることができる。たとえば、有機溶剤系
塗料として用いられる樹脂ビヒクルとしては塩化ビニル
系樹脂、塩化ゴム系樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩
素化ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−ブ
タジエン樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リアミド樹脂、石油系樹脂、シリコーン樹脂、シリコー
ンゴム系樹脂、ワックス、パラフィン、ロジンエステ
ル、ロジン系樹脂などを単独または複合して使用するこ
とができ、また、水性系塗料として用いられる樹脂ビヒ
クルとしてはアクリルエマルジョン樹脂、エポキシエマ
ルジョン樹脂、酢酸ビニル樹脂などを用いることができ
る。
【００２７】さらに、本発明のメルカプトフェノール化
合物とともに、通常使用される可塑剤、着色顔料、充填
剤、溶剤などを任意の割合に含有することができる。
合物とともに、通常使用される可塑剤、着色顔料、充填
剤、溶剤などを任意の割合に含有することができる。
【００２８】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明は以下の実施例によって制限を受ける
ものではない。
明するが、本発明は以下の実施例によって制限を受ける
ものではない。
【００２９】実施例１ 塩素含有量６５％の塩化ゴム（旭電化工業製ＣＲ−２
０）の３０％キシレン溶液１００重量部に対して試料化
合物２０重量部を加え、充分に攪拌した後、硬質塩化ビ
ニル板に塗布し、２４時間乾燥して試験片とした。
０）の３０％キシレン溶液１００重量部に対して試料化
合物２０重量部を加え、充分に攪拌した後、硬質塩化ビ
ニル板に塗布し、２４時間乾燥して試験片とした。
【００３０】この試験片を神奈川県横須賀市の沖合に設
置した試験用筏で海中１ｍの深さに浸漬し、付着生物に
よる汚損の程度を経時的に観察し、塗装面積に対する付
着面積の割合を測定した。結果は次に示す基準により４
段階で評価した。その結果を下記〔表１〕に示す。 Ａ：付着が全く認められない。 Ｂ：５０％以下の部分に付着が認められた。 Ｃ：５０％以上に付着が認められた。 Ｄ：全面に付着し、塗装面が完全に覆われた。
置した試験用筏で海中１ｍの深さに浸漬し、付着生物に
よる汚損の程度を経時的に観察し、塗装面積に対する付
着面積の割合を測定した。結果は次に示す基準により４
段階で評価した。その結果を下記〔表１〕に示す。 Ａ：付着が全く認められない。 Ｂ：５０％以下の部分に付着が認められた。 Ｃ：５０％以上に付着が認められた。 Ｄ：全面に付着し、塗装面が完全に覆われた。
【００３１】
【表１】
【００３２】実施例２ 〔配 合〕 重量％ 試料化合物（下記〔表２〕） １０ アクリル樹脂（５０％キシレン溶液）*1 ２０ 塩素化パラフィン *2 １ キシレン ６９ *1 : 日東化成製 ＮＴ−１００ *2 : 旭電化工業製 アデカサイザー Ｅ−４３０
【００３３】上記配合物を高速ホモミキサーで充分に混
合して魚網用防汚剤を調整した。この魚網用防汚剤を用
い、ポリエチレン製試験用網（無結節６０本撚節２０cm
×３０cm）に漬け込みによる染網を施し、２日間風乾さ
せた後、実施例１と同様にして付着生物による汚損の程
度を調べた。その結果を下記〔表２〕に示す。
合して魚網用防汚剤を調整した。この魚網用防汚剤を用
い、ポリエチレン製試験用網（無結節６０本撚節２０cm
×３０cm）に漬け込みによる染網を施し、２日間風乾さ
せた後、実施例１と同様にして付着生物による汚損の程
度を調べた。その結果を下記〔表２〕に示す。
【００３４】
【表２】
【００３５】上記各実施例の結果から、アルキルフェノ
ールを水中有害生物防除剤として用いた場合にはその効
果が短期間で失われてしまうのに対し、本発明のメルカ
プトフェノール化合物を用いた場合にはその効果が長期
間持続していることが明らかである。
ールを水中有害生物防除剤として用いた場合にはその効
果が短期間で失われてしまうのに対し、本発明のメルカ
プトフェノール化合物を用いた場合にはその効果が長期
間持続していることが明らかである。
【００３６】また、本発明のメルカプトフェノール化合
物は毒性、催奇形性等の生態系に悪影響を及ぼすような
性質を持たないものと考えられ、環境汚染を起こさない
水中有害生物防除剤として極めて有用であることが明ら
かである。
物は毒性、催奇形性等の生態系に悪影響を及ぼすような
性質を持たないものと考えられ、環境汚染を起こさない
水中有害生物防除剤として極めて有用であることが明ら
かである。
【００３７】
【発明の効果】本発明の水中有害生物防除剤は、安全衛
生、環境面での問題点、すなわち毒性や残留性などが低
く、生態系や作業環境に悪影響を及ぼすことがなく、し
かも、その効果を長期間発揮し得るものである。
生、環境面での問題点、すなわち毒性や残留性などが低
く、生態系や作業環境に悪影響を及ぼすことがなく、し
かも、その効果を長期間発揮し得るものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭51−139162（ＪＰ，Ａ) 特公 昭47−46901（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A01N 31/16 A01N 37/08 A01N 37/10
Claims (1)
- 【請求項１】 下記〔化１〕の一般式（Ｉ）で表される
化合物の１種もしくは２種以上を有効成分として含む水
中有害生物防除剤。 【化１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31240192A JP3229392B2 (ja) | 1992-11-20 | 1992-11-20 | 水中有害生物防除剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31240192A JP3229392B2 (ja) | 1992-11-20 | 1992-11-20 | 水中有害生物防除剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06157205A JPH06157205A (ja) | 1994-06-03 |
| JP3229392B2 true JP3229392B2 (ja) | 2001-11-19 |
Family
ID=18028803
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31240192A Expired - Fee Related JP3229392B2 (ja) | 1992-11-20 | 1992-11-20 | 水中有害生物防除剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3229392B2 (ja) |
-
1992
- 1992-11-20 JP JP31240192A patent/JP3229392B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06157205A (ja) | 1994-06-03 |
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Legal Events
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