JP3221704B2 - 炭化水素油の水素化処理用触媒組成物の製造法 - Google Patents
炭化水素油の水素化処理用触媒組成物の製造法Info
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- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
関する。詳しくは、本発明は微細孔を有する、ボリア、
チタニアもしくは酸化亜鉛を含むアルミナ担体に周期律
表第6B族金属及び周期律表第8族金属である活性金属
を触媒粒子最外表面部よりも中心部分に、より高濃度で
担持することにより、高活性を長期間に亘って維持でき
る炭化水素油の水素化処理用触媒組成物の製造法に関す
る。
よって得られる常圧残油、減圧軽油、減圧残油には多く
の硫黄化合物と金属等が含有されており、その含有量は
原油の種類によって異なる。これらの重質炭化水素油成
分を燃焼に供した場合、硫黄酸化物などの有害物質を発
生し、燃焼炉を腐蝕し、大気を汚染する原因となる。ま
た、軽質化や高品質化等の高次処理時には硫黄化合物や
窒素化合物さらに金属が触媒を不活性化させ、重質炭化
水素油等を有効利用するための操作を妨げる大きな原因
となっている。このため大量の硫黄化合物や金属を含有
する重質炭化水素油から、硫黄化合物及び金属を除去す
るために、周期律表第6B族金属、例えばモリブデン、
クロム、タングステン、及び周期律表第8族金属、例え
ば鉄、コバルト、ニッケル、白金、の金属成分をアルミ
ナあるいはアルミナ含有担体に担持させた触媒と水素加
圧下で接触させる操作が行われている。
いない。すなわち、炭化水素油中に含まれる炭素質類や
金属類の分解、析出、特に金属類の析出によって触媒活
性が阻害され、脱硫活性が著しく低下し、結果として充
分な脱硫が出来ないのが現状である。そこで炭化水素油
中に含まれる炭素質類や金属類、特に金属類によって活
性が阻害されにくい水素化処理用触媒の開発が求められ
ている。
的は、炭化水素油中に含まれる金属類によって触媒が被
毒されにくく、長期間に亘って脱硫活性を維持できる触
媒組成物を製造するための工業化に適する方法を提供す
ることにある。
題を解決するため、約1年間に亘り使用された炭化水素
油の水素化処理用触媒を分析した結果、炭化水素油中に
主に含まれている金属、すなわちバナジウムとニッケル
が触媒に堆積し活性低下の原因になっており、特に活性
金属種を被毒するバナジウムは触媒粒子表面部に堆積
し、触媒粒子の中心部に至る程、その堆積濃度が低下し
ていることを見出した。そこで、さらに鋭意検討を重ね
た結果、バナジウムの堆積濃度分布とは逆に触媒粒子中
の周期律表第6B族金属である活性金属の濃度分布が触
媒表面部に比べ触媒中心部の方が高くなるように担持す
れば活性金属の濃度分布を持たない従来の触媒に比して
長期間に亘り、脱硫活性を維持できることを見出した。
持濃度分布に勾配を有する上記触媒組成物は、担体とし
てボリア、チタニアもしくは酸化亜鉛を含むアルミナを
用い、上記金属を担持せしめる際に、特定の水素イオン
濃度の酸性水溶液を用い、特定条件下で担持することに
より工業的に容易に製造されうることを見出し、本発明
を完成するに至った。
触媒組成物は、触媒粒子の周期律表第6B族金属及び周
期律表第8族金属担持濃度分布が触媒最外表面部から触
媒中心部に向けて高濃度となるような濃度勾配を有し、
かつ該濃度分布が次式で示され、そして触媒基準で該周
期律表第6B族金属担持量が酸化物換算で5〜30重量
%であり、かつ周期律表第8族金属担持量が酸化物換算
で1〜10重量%であり、触媒担体が5〜40重量%の
ボリア、チタニアもしくは酸化亜鉛を含むアルミナであ
ることを特徴とする炭化水素油の水素化処理用触媒組成
物である
6B族金属担持濃度であり、h2は触媒粒子最外表面部
における周期律表第6B族金属の担持濃度であり、同様
にh3は触媒粒子の中心部における周期律表第8族金属
担持濃度であり、h4は触媒粒子最外表面部における周
期律表第8族金属の担持濃度である。
表第6B族金属の中から選ばれる金属を1種以上含む水
溶液を用いて、5〜40重量%のボリア、チタニアもし
くは酸化亜鉛を含むアルミナ担体に前記金属を担持せし
める際に、水溶液の水素イオン濃度をpH=1〜5.5
とし、含浸液の温度を45℃以上含浸液が沸騰する温度
未満として60分以上の含浸により担持する。
とを特徴とする炭化水素油の水素化処理用触媒組成物の
製造法に存する。
製造法により製造される炭化水素油の水素化処理用触媒
組成物は、電子プローブマイクロアナライザー(以下、
「EPMA」と言う。)による金属分析をその粒子断面
で中心を通る直線上で行う(以下、「線分析」と言
う。)と、周期律表第6B族金属(以下、「第6B族金
属」と言う。)の担持濃度分布が触媒最外表面部から触
媒中心部に向けて、高濃度となるような濃度勾配を有
し、かつ触媒粒子最外表面部の濃度をh2、触媒粒子中
心部の濃度をh1としたとき、h2/h1が0または0か
ら約0.9、好ましくは約0から約0.76までのもの
である。また、触媒粒子の中心部における周期律表第8
族金属(以下、「第8族金属と言う。)担持濃度をh3
とし、触媒粒子最外表面部における第8族金属担持濃度
をh4とした時、h4/h3が0または0から約0.9好
ましくは約0から約0.71までのものであり、h4/
h3=0とは第8族金属の濃度がその最外表面部から触
媒中心部に向けて高濃度となり、かつその最外表面部の
濃度が0であるものを言う。
その最外表面部から触媒中心部に向けて高濃度となり、
かつその最外表面部の濃度が0であるものを言う。そし
て本発明触媒においては、その濃度の総和が第6B族金
属をXとしたとき、XO3で示される酸化物換算で触媒
の約5〜30重量%となるものが好ましい。
の濃度が触媒最外表面部の濃度の約1.1倍以上のもの
を意味する。触媒中心部の濃度が触媒最外表面部の濃度
の1.1倍以下だと優れた効果が得られない。
分析に用いたEPMAは日本電子製JXA−8600M
Xで、加速電圧20kV、加速電流0.1mAで測定を行っ
た。EPMA線分析のグラフの横軸は触媒中の位置を表
し、縦軸は単位容積中の原子の数を表すが、測定する元
素が異なると値が変わるので、異なった元素間での比較
はグラフから直接行うことは出来ない。
満足していれば良く、触媒中心部から最外表面部までの
直線上で第6B族金属担持濃度が触媒粒子中心部の濃度
と等しくなった点より触媒表面への濃度分布曲線が、放
物線型、直線型、鉤型等種々の形状を採りうる。
濃度が触媒最外表面部から触媒中心部に向けて高濃度と
なる。そして本発明方法により製造される触媒において
は、その濃度の総和が第8族金属をMとた時、MxOy
で示される酸化物換算で触媒の約1〜10重量%となる
ものが好ましい。
て、例えば円柱状のもの、柱状成型で断面が小円を二つ
連ねたダンベル型のもの、小円を三つ葉状に重ねたも
の、小円を四つ葉状に重ねたものが好都合であるが、こ
れらの小円は真円である必要はなく、長円形のもの、あ
るいは長方形、正方形、ひし形に近くても差し支えな
い。
T、I、C、E、口型のような文字型の柱状のものでも
よい。また、断面が3角、4角、5角、6角、8角状の
ハニカム、柱状成型でもかまわない。勿論、触媒粒子は
球状でも良い。触媒粒子の寸法は特に規制されないが、
一般には0.5〜20mmの範囲である。
を言い、触媒中心部とは、その断面が真円、長円形、長
方形、正方形、ひし形等の対称形のものは、その対称中
心部分をいい、断面が中空円柱状、T、I、C、E、口
型のような文字型のものは、その断面で互いに面する触
媒最外表面を最短で結んだその線上の中点を言う。
述べる。前記触媒組成物は、前記発明の要旨に示したと
おり、第6B族金属を特定の条件で含浸担持させるとい
う方法により得ることができる。
れば使用できるが、好ましくはCr、MoまたはWの化
合物であり、特に重クロム酸アンモニウム((NH4)2
Cr2O7)、パラモリブデン酸アンモニウム四水和物
((NH4)6Mo7O24・4H2O)、タングステン酸
(H2WO4)が挙げられ、殊にパラモリブデン酸アンモ
ニウム四水和物を用いるのがよい。
5〜40重量%のボリア、チタニアもしくは酸化亜鉛ま
たはこれらを複数種含む担体を用いる。ボリア、チタニ
アもしくは酸化亜鉛のアルミナへの混合方法は、混練方
法や共沈法等いずれの方法でも良い。アルミナとして
は、γ−アルミナ、χ−アルミナまたはη−アルミナの
いずれか1種またはこれらの混合物が好適である。
くは酸化亜鉛以外の成分が配合されてもよく、例えばマ
グネシア、酸化カルシウム、ジルコニア、ハフニア等の
アルミナ、シリカもしくはゼオライトおよびボリア、チ
タニアもしくは酸化亜鉛以外の耐火性無機酸化物の1種
又は2種以上をボリア、チタニアもしくは酸化亜鉛と共
にアルミナに配合することにより得られる。
を除く全ての無機酸、例えば硝酸、塩酸、硫酸等、を用
いることができるが、好ましくは硝酸が用いられる。フ
ッ化水素酸はアルミナの結晶構造を崩壊させるため使用
出来ない。
ン濃度をpH=1〜5.5とし、好ましくはpH=2〜
4である。pH=1以下では酸によりアルミナの結晶構
造が崩壊し、pH=5.5以上では充分な効果が得られ
ない。
算で約0.25mol/l以上の濃度を有するパラモリブデ
ン酸アンモニウム水溶液を、ボリア、チタニアもしくは
酸化亜鉛含有アルミナ担体の細孔容積より過剰な量含浸
液として調製する。次に担体であるボリア、チタニアも
しくは酸化亜鉛を含有するアルミナを60℃に維持され
た上記含浸液に浸漬し、濃硝酸等の無機酸で水素イオン
濃度をpH=2に調整する。24時間後含浸液をロ別
し、速やかに乾燥し焼成する。
する温度未満である。したがって、加圧容器を用いて含
浸を行う場合には100℃以上の温度を用いることもで
きる。しかし、一般には大気圧下100℃未満で十分で
あり、好ましくは50〜80℃である。含浸時間は約6
0分以上、好ましくは80分以上である。温度が高い程
より短時間で担持金属の担持が完了する。含浸温度が4
5℃以下では充分な効果が得られない。また、含浸時間
はあまり長くとってもそれ程金属の担持は進まない。
法は、特に上記に限定されるものではなく、種々の方法
が採用されうる。例えば、水素化活性金属成分を溶解し
た溶液を担体粒子に噴霧する噴霧含浸法も用いることが
できる。
出来る。使用するアルミナ原料としては、アルミニウム
の水溶性化合物、具体的にはアルミニウムの硫酸塩、塩
化物、アルカリ金属アルミン酸塩、アルミニウムアルコ
キシド、その他の無機酸塩及び有機酸塩等が使用でき
る。また、ここでホウ素、チタンや亜鉛の水溶性化合物
あるいはボリア、チタニアもしくは酸化亜鉛を上記の様
な原料溶液中に加えても良い。
(濃度約0.3〜2mol/l)及びアルミン酸アルカリ溶
液に水酸化アルカリ溶液を添加し、pH約6.0〜1
1.0好ましくは約8.0〜10.5の範囲でヒドロゲ
ル又はヒドロゾルを生成させるか、あるいはアンモニア
水、硝酸又は酢酸等を適宜添加し、pHを調整しなが
ら、この懸濁液を約50〜90℃に加熱して少なくとも
2時間保持する。次いで沈澱をフィルターでロ別し、炭
酸アンモニウム及び水で洗浄して不純物イオンを除去す
る。この後、混練法によりボリア、チタニアもしくは酸
化亜鉛を添加するが、先に記載したように上記の原料溶
液に添加して混合することも出来る。
ミナ含有物が水素化処理用触媒として必要な平均細孔径
及び細孔分布を得るように、アルミナあるいはアルミナ
含有物の水和物の沈澱及び熟成における温度、時間等の
調製条件を調節しながら行う。
望の形状に成型する。成型は、所望の平均細孔径と細孔
分布を得るため、成型圧力を調整しつつ行う。成型物
は、約100〜140℃で数時間乾燥し、更に約200
〜700℃で数時間焼成して担体に仕上げる。
6B族金属と第8族金属のどちらが先でも良いし、また
同時でも良いが、第6B族金属を先にするのが好まし
い。
ルト、ニッケル、パラジウム、白金、オスミウム、イリ
ジウム、ルテニウム、ロジウム等の第8族金属の群の中
の1種又は2種以上が選択して使用される。好ましく
は、ニッケル又はコバルトの単独又は両者の組み合わせ
である。
金属を添加することも可能である。
成分は、酸化物及び/又は硫化物として担持させること
が好適である。
は、酸化物として触媒基準で、第6B族金属はXO3と
して通常約5〜30重量%、好ましくは約7〜25重量
%、より好ましくは約10〜20重量%であり、第8族
金属は該金属をMとしたときMxOyとして通常約1〜
10重量%、より好ましくは約2〜8重量%である。
活性が得られず、また30重量%を超えると分散性が低
下すると同時に、第8族金属の助触媒効果が発揮されに
くい。
充分な効果が得られず、また10重量%を超えると担体
と結合しない遊離の水素化活性金属成分が増加する。
浸溶液から分離した後、水洗、乾燥及び焼成を行う。乾
燥及び焼成条件は、上記した担体の場合の条件と同一で
よい。
面積が約200〜400m2/g、全細孔容積が約0.
4〜0.9ml/g、かさ密度が約0.5〜1.0g/m
l、側面破壊強度が約0.8〜3.5Kg/mmであるのが
殊に好ましい。このような本発明製造法による触媒組成
物は、炭化水素油の良好な水素化処理用触媒である。
を行うにあたり、固定床、流動床又は移動床のいずれの
形式でも使用できるが、装置面または操作上からは固定
床反応塔を使用することが好ましい。
に使用するに先立ち、予備硫化を行うことが好ましい。
予備硫化は、反応塔のその場において行うことができ
る。すなわち、本発明触媒を、含硫炭化水素油(例え
ば、含硫留出油)と、温度約150〜400℃、圧力
(全圧)約15〜150Kg/cm2、液空間速度約0.3〜
8.0hr-1で、約50〜1500l/l油比の水素含有
ガスの存在下において接触させ、この処理の終了後、上
記の含硫留出油を原料油(含硫炭化水素油)に切替え、
該原料油の脱硫に適当な運転条件に設定して、運転を開
始する。
法としては、上記のような方法の他に、硫化水素、その
他の硫黄化合物を直接触媒と接触させるか、あるいはこ
れらの硫黄化合物を適当な留出油に添加したものを触媒
と接触させる方法等も適用できる。
圧蒸留あるいは減圧蒸留で得られる軽質留分や常圧蒸留
残渣及び減圧蒸留残渣を意味し、勿論、コーカー軽油、
溶剤脱瀝油、タールサンド油、シェールオイル、石炭液
化油をも包含するものである。
炭化水素油の水素化処理条件は、原料油の種類、脱硫率
等により適宜選択することができるが、温度約300〜
500℃、水素圧力約20〜200Kg/cm2、水素含有
ガス/油比約50〜10,000l/l、液空間速度約
0.1〜10hr-1とすることが好ましい。なお、水素含
有ガス中の水素濃度は、約60〜100%の範囲が好ま
しい。
は、上記したように、炭化水素油と水素との接触による
処理を総称し、比較的反応条件の苛酷度の低い水素化精
製、比較的苛酷度の高い若干の分解反応を伴う水素化精
製、水添異性化、水素化脱アルキル化、その他の水素の
存在下における炭化水素油の反応を包含するものであ
る。
および残渣油の水素化脱硫、水素化脱窒素、水素化脱金
属、水素化分解を含み、また灯油留分、軽油留分、ワッ
クス、潤滑油留分の水素化精製等をも包含する。
成物において、担持されているNi等の第8族金属は助
触媒として有効に機能しているが、炭化水素油の水素化
処理に際して、Vと共に除去されるNiは担持されてい
るNiとは異なり、助触媒効果を有さない。これは炭化
水素油から除去されたNiは担持されているNiとは異
なった状態で触媒中に存在するためであり、助触媒効果
を示さないのみならず、触媒中の細孔を閉塞して炭化水
素油の触媒中への進行を阻害し、触媒活性を低下せしめ
る一因となる。
い、触媒担体に第6B族金属を担持せしめる際に、該水
溶液の水素イオン濃度をpH1〜5.5に調整するため
に硝酸等の無機酸を用いたため、その酸により、触媒粒
子外表面部の性質が変化し、第6B族金属イオンあるい
は第6B族金属を含むイオンの吸着のしやすさに差が生
じ、触媒粒子中心部に向けて第6B族金属の担持濃度が
高くなる分布を示したものと思われる。すなわち、触媒
粒子中でのボリア、チタニアもしくは酸化亜鉛の分布
は、実施例1、8および9における触媒調製後のEPM
A分析(図1)から明らかなように、触媒粒子最外表面
部でそれらの成分が溶解し、それらの濃度が減少してい
る。そのため、触媒表面の性質に何等かの変化が生じ、
第6B族金属を含むイオンの吸着しにくいサイトが増加
したために、触媒外表面部から触媒粒子中心部に向けて
第6B族金属の担持濃度が高くなる分布を示したものと
思われる。また、第8族金属の担持においても、既に触
媒外表面部に遷移金属イオンの吸着しにくい部分が存在
するため、第8族金属の担持濃度分布が触媒外表面部か
ら中心部に向けて高濃度となるように担持されたものと
思われる。
明するが、これらは単に例示であって、本発明はこれら
によって制限されるものではない。 実施例1 2000ccのビーカーに蒸留水1000ccを計り取りパ
ラモリブデン酸アンモニウム四水和物44.1gを加
え、パラモリブデン酸アンモニウム四水和物が完全に溶
解するまで攪拌し含浸液とした。含浸液を60℃とした
後、触媒担体(形状:直径1.6mm(1/16イン
チ)、長さ2〜3mmの円柱状物)のγ−アルミナ/ボリ
ア(9/1(重量比、以下においても同じ))60gを
加え、濃硝酸で水素イオン濃度をpH=2に調整して攪
拌した。24時間含浸させた後、含浸液をロ別した。そ
の後速やかに120℃で乾燥を行い、500℃で2時間
焼成した。
硝酸ニッケル六水和物6.2g、硝酸コバルト六水和物
6.2gを蒸留水60ccに完全に溶解させた含浸液に浸
漬させた。室温で乾燥後、500℃で2時間焼成した。
/h1、h4/h3を表1に示す。また、EPMA線分析
の結果を図2に示した。
2)、6時間(実施例3)、3時間(実施例4)にした
以外は同様の方法により行った。
/h1、h4/h3を表1に示す。また、EPMA線分析
の結果を図3(実施例2)、図4(実施例3)、図5
(実施例4)に示した。
を、pH=3(実施例5)、pH=4(実施例6)にし
た以外は同様の方法により行った。
/h1、h4/h3を表1に示す。また、EPMA線分析
の結果を図6(実施例5)、図7(実施例6)に示し
た。
以外は同様の方法により行った。
/h1、h4/h3を表1に示す。また、EPMA線分析
の結果を図8に示した。
/1)をγ−アルミナ/チタニア(9/1)にした以外
は同様の方法により行った。
/h1、h4/h3を表1に示す。また、EPMA線分析
の結果を図9に示した。
/1)をγ−アルミナ/酸化亜鉛(9/1)にした以外
は同様の方法により行った。
/h1、h4/h3を表1に示す。また、EPMA線分析
の結果を図10に示した。
和物44.1gをタングステン酸62.7g(実施例1
0)、重クロム酸アンモニウム31.6g(実施例1
1)に変えた以外は同様の方法により行った。得られた
触媒の組成、物理性状およびh2/h1、h4/h3を表1
に示す。
ン酸アンモニウム32.7gを完全に溶解させた含浸液
に、γ−アルミナ/ボリア(9/1)100gを含浸さ
せ500℃で焼成しMoを担持させた。その後、硝酸ニ
ッケル六水和物10.3g及び硝酸コバルト六水和物1
0.3gを蒸留水100ccに完全に溶解させた含浸液で
含浸させ500℃で焼成しNi及びCoを担持した。得
られた触媒の組成、物理性状およびh2/h1、h4/h3
を表1に示す。
和物を25.0g、硝酸ニッケル六水和物を9.7g、
硝酸コバルト六水和物を9.7gに変えた他は同様の方
法により行った。得られた触媒の組成、物理性状および
h2/h1、h4/h3を表1に示す。
(9/1)からγ−アルミナ/チタニア(9/1)にし
た以外は同様の方法により行った。得られた触媒の組
成、物理性状およびh2/h1、h4/h3を表1に示す。
(9/1)からγ−アルミナ/酸化亜鉛(9/1)にし
た以外は同様の方法により行った。得られた触媒の組
成、物理性状およびh2/h1、h4/h3を表1に示す。
下記条件の水素化脱硫及び脱金属相対活性評価試験で評
価した。結果を表2〜表5に示した。
験) 供試油:常圧残油(イラニアンヘビー)の性状 硫黄濃度 (重量%); 3.24 バナジウム (ppm); 119 ニッケル (ppm); 39 試験条件 反応温度 (℃); 390 反応圧力(Kg/cm2・G); 105 液空間速度 (hr-1); 1.0 水素/原料油 (Nl/l); 1068 (scf/bbl); 6000 装置;固定床方式による高圧流通式反応装置 評価方法;上記運転条件下、20日目及び90日目の反
応成生物の残留硫黄分(重量%)、バナジウム(ppm)
及びニッケル(ppm)分を求め、次式に示す計算式によ
り求めた。
性
して20日後の結果を用いて求めた。
たものであるが、上式において硫黄の替わりに金属(V
とNiとの合計値)を用い、かつ単位も重量%の替わり
にppmを用いた。
の水素イオン濃度の含浸液を触媒担体の最高容積に比べ
て大過剰用いて特定時間含浸を行ったため、第6B族金
属である活性金属担持濃度が触媒最外表面部から触媒中
心部に向けて高くなる濃度分布が形成された。これに対
して、比較例1〜4は、中性で細孔容積相当量の含浸液
を用いて含浸したため、濃度分布は平坦な形を示した。
日目の脱硫活性は実施例と比較例で変化しないものの、
脱金属活性は実施例の方が比較例より優れ、またh2/
h1、h4/h3が小さい程、すなわち触媒中心部の濃度
が高い程90日目の脱硫活性及び脱金属活性は共に優れ
ている。また、h2/h1が大きい触媒(実施例4)にお
いても、比較例に比して90日目の脱硫・脱金属活性に
優れた。
第6B族金属を担持させる際に、該金属を含む水溶液
(含浸液)を特定温度、特定の水素イオン濃度とし、こ
の含浸液により特定時間含浸を行ったため、触媒外表面
部のボリア、チタニアや酸化亜鉛が溶出して、担体の表
面の性質に変化が生じ、第6B族金属である活性金属担
持濃度が、触媒外表面部から触媒中心部に向けて高くな
る濃度分布が形成された。このため、必要最小限の活性
金属量で充分な脱硫活性、脱金属活性が得られるため、
触媒コストの低減を図ることができる。
従来触媒に比して少量の活性金属量で同等の脱硫及び脱
金属活性を持った触媒を提供することができる。重質炭
化水素油中に存在する触媒毒となるニッケル、バナジウ
ム等は表面部に付着するため、活性金属は被毒されるこ
となく、長期間に亘り脱硫活性に寄与することが出来
る。
交換する場合、従来の触媒に比して反応温度を高く維持
することができ脱硫率の高い生成物を得ることが出来
る。
に比して長期間に亘り脱硫・脱金属活性を維持すること
が出来る。
リア、チタニアおよび酸化亜鉛の触媒中での濃度分布を
EPMA線分析の結果で示したグラフであり、縦軸は金
属の濃度そして横軸は触媒断面での位置を示す。
6B族金属および第8族金属の濃度分布を示す第1図と
同様のグラフである。
なグラフである。
なグラフである。
なグラフである。
なグラフである。
なグラフである。
なグラフである。
なグラフである。
様なグラフである。
Claims (1)
- 【請求項1】 周期律表第6B族金属の中から選ばれる
金属を1種以上含む水溶液を用いて、5〜40重量%の
ボリア、チタニアもしくは酸化亜鉛を含むアルミナ担体
に前記金属を担持せしめる際に、水溶液の水素イオン濃
度をpH=1〜5.5とし、含浸液の温度を45℃以上
含浸液が沸騰する温度未満として60分以上の含浸によ
り担持させ、その後周期律表第8族金属を担持すること
を特徴とする炭化水素油の水素化処理用触媒組成物の製
造法。
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