JP3199951B2 - 熱可塑性エラストマー発泡体の発泡倍率調整方法、熱可塑性エラストマーの発泡成形方法及び熱可塑性エラストマーの発泡体 - Google Patents
熱可塑性エラストマー発泡体の発泡倍率調整方法、熱可塑性エラストマーの発泡成形方法及び熱可塑性エラストマーの発泡体Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、水を発泡剤として用
いて熱可塑性エラストマーを発泡させる方法及びこの方
法により得られた発泡体に関する。
いて熱可塑性エラストマーを発泡させる方法及びこの方
法により得られた発泡体に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、熱可塑性エラストマーを水を
発泡剤として発泡させ得ることが知られている（国際公
開公報ＷＯ９２／１８３２６、米国特許第５０７０１１
１号）。水を発泡剤として用いるこの発泡方法（以下、
単に「水発泡方法」という。）は、労働環境や地球環境
に悪影響がなく、低コストであるという点で優れた方法
といえる。
発泡剤として発泡させ得ることが知られている（国際公
開公報ＷＯ９２／１８３２６、米国特許第５０７０１１
１号）。水を発泡剤として用いるこの発泡方法（以下、
単に「水発泡方法」という。）は、労働環境や地球環境
に悪影響がなく、低コストであるという点で優れた方法
といえる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、水を発
泡剤として用いる場合には、発泡媒体となる熱可塑性エ
ラストマーの種類で適正な添加水量の範囲がほぼ決まっ
ており、この範囲を越えてあるいはこの範囲を下回る添
加水量では、良好な発泡体を得ることができなかった。
したがって、熱可塑性エラストマーの種類により得られ
る発泡体の発泡倍率の範囲が決まってしまい、通常は狭
い範囲でしか発泡倍率を選択することができなかった。
また、全ての熱可塑性エラストマーについて水による発
泡が有効であるわけではなく、また、同一種類の熱可塑
性エラストマーであっても水による発泡がほとんどでき
ない場合もあった。
泡剤として用いる場合には、発泡媒体となる熱可塑性エ
ラストマーの種類で適正な添加水量の範囲がほぼ決まっ
ており、この範囲を越えてあるいはこの範囲を下回る添
加水量では、良好な発泡体を得ることができなかった。
したがって、熱可塑性エラストマーの種類により得られ
る発泡体の発泡倍率の範囲が決まってしまい、通常は狭
い範囲でしか発泡倍率を選択することができなかった。
また、全ての熱可塑性エラストマーについて水による発
泡が有効であるわけではなく、また、同一種類の熱可塑
性エラストマーであっても水による発泡がほとんどでき
ない場合もあった。
【０００４】そこで、本発明は、環境及びコストの点で
好都合な熱可塑性エラストマーの水発泡方法において、
発泡体の発泡倍率を調整する方法を提供することを目的
とする。また、本発明は、水発泡方法が有効でない熱可
塑性エラストマーにおいて、水発泡により有効な発泡倍
率を得ることができる方法を提供することを目的とす
る。また、本発明は、安価な熱可塑性エラストマーの発
泡体を提供することを目的とする。
好都合な熱可塑性エラストマーの水発泡方法において、
発泡体の発泡倍率を調整する方法を提供することを目的
とする。また、本発明は、水発泡方法が有効でない熱可
塑性エラストマーにおいて、水発泡により有効な発泡倍
率を得ることができる方法を提供することを目的とす
る。また、本発明は、安価な熱可塑性エラストマーの発
泡体を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】かかる課題を解決するた
めに、本発明者は、発泡倍率と発泡媒体たる熱可塑性エ
ラストマーの物性に着目して鋭意検討した結果、熱可塑
性エラストマーの溶融延性と気泡の発生・成長・安定と
いう発泡体形成のプロセスとの間に一定の関係を見いだ
し、以下の発明を完成した。すなわち、請求項１に係る
発明は、水のみを発泡剤として添加して熱可塑性エラス
トマーの発泡体を得る発泡体の製造方法であって、前記
熱可塑性エラストマーは、ポリ塩化ビニルとニトリルブ
タジエンゴムとの重合体ブレンドであって、当該重合体
ブレンドに対してポリメタクリル酸メチル、ポリメタク
リル酸メチルと塩化ビニルとの重合体ブレンド、メタク
リル酸メチルと塩化ビニルとの共重合体、及び塩化ビニ
ルとエチレンの共重合体を含むアルキルエステル重合体
から選択される溶融延性向上剤が添加されて得られる組
成物を、発泡成形しようとする温度で溶融軟化状態とし
樹脂糸として押出し、この樹脂糸をプーリーを用いて引
き取りロールに引き取る際、引き取り速度を順次早めて
いって樹脂糸が切れる直前の限界引き取り速度を前記組
成物の溶融延性として測定する工程と、前記組成物に水
のみを発泡剤として所定量供給して、前記発泡成形しよ
うとする温度で発泡成形して、発泡体を得てその発泡倍
率を測定する工程と、前記限界引き取り速度と前記発泡
倍率とから、水のみを発泡剤として用いて所望の発泡倍
率を得るための前記組成物の組成及び／又は発泡成形温
度を選択する工程、とを有する、方法である。請求項２
に係る発明は、水のみを発泡剤として添加して熱可塑性
エラストマーの発泡体を得る発泡体の製造方法であっ
て、前記熱可塑性エラストマーは、ポリスチレン樹脂と
ブタジエンゴム若しくはポリイソプレンゴム若しくはポ
リエチレンとポリブチレンとの共重合体から選択される
いずれかの重合体との重合体ブレンドであり、当該重合
体ブレンドに対して、α−オレフィン重合体から選択さ
れる溶融延性向上剤が添加されて得られる組成物を、発
泡成形しようとする温度で溶融軟化状態とし樹脂糸とし
て押出し、この樹脂糸をプーリーを用いて引き取りロー
ルに引き取る際、引き取り速度を順次早めていって樹脂
糸が切れる直前の限界引き取り速度を前記組成物の溶融
延性として測定する工程と、前記組成物に水のみを発泡
剤として所定量供給して、前記発泡成形しようとする温
度で発泡成形して、発泡体を得てその発泡倍率を測定す
る工程と、前記限界引き取り速度と前記発泡倍率とか
ら、水のみを発泡剤として用いて所望の発泡倍率を得る
ための前記組成物の組成及び／又は発泡成形温度を選択
する工程、とを有する、方法である。請求項３に係る発
明は、前記限界引き取り速度を測定すると同時に張力も
測定し、当該張力と前記限界引き取り速度と前記発泡倍
率とから、水のみを発泡剤として用いて所望の発泡倍率
を得るための前記組成物の組成及び／又は発泡成形温度
を選択する、請求項１又は２記載の方法である。請求項
４に係る発明は、ポリ塩化ビニルとニトリルブタジエン
ゴムとの重合体ブレンドに対して、ポリメタクリル酸メ
チル、ポリメタクリル酸メチルと塩化ビニルとの重合体
ブレンド、メタクリル酸メチルと塩化ビニルとの共重合
体、及び塩化ビニルとエチレンの共重合体を含むアルキ
ルエステル重合体から選択される溶融延性向上剤を添加
して得られる組成物に、水のみを発泡剤として添加して
発泡させる、発泡体の製造方法である。請求項５に係る
発明は、ポリスチレン樹脂と、ブタジエンゴム、ポリイ
ソプレンゴム及びポリエチレンとポリブチレンとの共重
合体から選択される重合体との重合体ブレンドに対し
て、α−オレフィン重合体から選択される溶融延性向上
剤を添加して得られる組成物に、水のみを発泡剤として
添加して発泡させる、発泡体の製造方法である。請求項
６に係る発明は、ポリ塩化ビニルとニトリルブタジエン
ゴムとの重合体ブレンドに対して、ポリメタクリル酸メ
チル、ポリメタクリル酸メチルと塩化ビニルとの重合体
ブレンド、メタクリル酸メチルと塩化ビニルとの共重合
体、及び塩化ビニルとエチレンの共重合体を含むアルキ
ルエステル重合体から選択される重合体が添加され、水
のみを発泡剤として添加して発泡させて得られる発泡体
である。請求項７に係る発明は、ポリスチレン樹脂と、
ブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム及びポリエチレン
とポリブチレンとの共重合体から選択される重合体との
重合体ブレンドに対して、α−オレフィン重合体から選
択される重合体が添加され、水のみを発泡剤として添加
して得られる発泡体である。
めに、本発明者は、発泡倍率と発泡媒体たる熱可塑性エ
ラストマーの物性に着目して鋭意検討した結果、熱可塑
性エラストマーの溶融延性と気泡の発生・成長・安定と
いう発泡体形成のプロセスとの間に一定の関係を見いだ
し、以下の発明を完成した。すなわち、請求項１に係る
発明は、水のみを発泡剤として添加して熱可塑性エラス
トマーの発泡体を得る発泡体の製造方法であって、前記
熱可塑性エラストマーは、ポリ塩化ビニルとニトリルブ
タジエンゴムとの重合体ブレンドであって、当該重合体
ブレンドに対してポリメタクリル酸メチル、ポリメタク
リル酸メチルと塩化ビニルとの重合体ブレンド、メタク
リル酸メチルと塩化ビニルとの共重合体、及び塩化ビニ
ルとエチレンの共重合体を含むアルキルエステル重合体
から選択される溶融延性向上剤が添加されて得られる組
成物を、発泡成形しようとする温度で溶融軟化状態とし
樹脂糸として押出し、この樹脂糸をプーリーを用いて引
き取りロールに引き取る際、引き取り速度を順次早めて
いって樹脂糸が切れる直前の限界引き取り速度を前記組
成物の溶融延性として測定する工程と、前記組成物に水
のみを発泡剤として所定量供給して、前記発泡成形しよ
うとする温度で発泡成形して、発泡体を得てその発泡倍
率を測定する工程と、前記限界引き取り速度と前記発泡
倍率とから、水のみを発泡剤として用いて所望の発泡倍
率を得るための前記組成物の組成及び／又は発泡成形温
度を選択する工程、とを有する、方法である。請求項２
に係る発明は、水のみを発泡剤として添加して熱可塑性
エラストマーの発泡体を得る発泡体の製造方法であっ
て、前記熱可塑性エラストマーは、ポリスチレン樹脂と
ブタジエンゴム若しくはポリイソプレンゴム若しくはポ
リエチレンとポリブチレンとの共重合体から選択される
いずれかの重合体との重合体ブレンドであり、当該重合
体ブレンドに対して、α−オレフィン重合体から選択さ
れる溶融延性向上剤が添加されて得られる組成物を、発
泡成形しようとする温度で溶融軟化状態とし樹脂糸とし
て押出し、この樹脂糸をプーリーを用いて引き取りロー
ルに引き取る際、引き取り速度を順次早めていって樹脂
糸が切れる直前の限界引き取り速度を前記組成物の溶融
延性として測定する工程と、前記組成物に水のみを発泡
剤として所定量供給して、前記発泡成形しようとする温
度で発泡成形して、発泡体を得てその発泡倍率を測定す
る工程と、前記限界引き取り速度と前記発泡倍率とか
ら、水のみを発泡剤として用いて所望の発泡倍率を得る
ための前記組成物の組成及び／又は発泡成形温度を選択
する工程、とを有する、方法である。請求項３に係る発
明は、前記限界引き取り速度を測定すると同時に張力も
測定し、当該張力と前記限界引き取り速度と前記発泡倍
率とから、水のみを発泡剤として用いて所望の発泡倍率
を得るための前記組成物の組成及び／又は発泡成形温度
を選択する、請求項１又は２記載の方法である。請求項
４に係る発明は、ポリ塩化ビニルとニトリルブタジエン
ゴムとの重合体ブレンドに対して、ポリメタクリル酸メ
チル、ポリメタクリル酸メチルと塩化ビニルとの重合体
ブレンド、メタクリル酸メチルと塩化ビニルとの共重合
体、及び塩化ビニルとエチレンの共重合体を含むアルキ
ルエステル重合体から選択される溶融延性向上剤を添加
して得られる組成物に、水のみを発泡剤として添加して
発泡させる、発泡体の製造方法である。請求項５に係る
発明は、ポリスチレン樹脂と、ブタジエンゴム、ポリイ
ソプレンゴム及びポリエチレンとポリブチレンとの共重
合体から選択される重合体との重合体ブレンドに対し
て、α−オレフィン重合体から選択される溶融延性向上
剤を添加して得られる組成物に、水のみを発泡剤として
添加して発泡させる、発泡体の製造方法である。請求項
６に係る発明は、ポリ塩化ビニルとニトリルブタジエン
ゴムとの重合体ブレンドに対して、ポリメタクリル酸メ
チル、ポリメタクリル酸メチルと塩化ビニルとの重合体
ブレンド、メタクリル酸メチルと塩化ビニルとの共重合
体、及び塩化ビニルとエチレンの共重合体を含むアルキ
ルエステル重合体から選択される重合体が添加され、水
のみを発泡剤として添加して発泡させて得られる発泡体
である。請求項７に係る発明は、ポリスチレン樹脂と、
ブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム及びポリエチレン
とポリブチレンとの共重合体から選択される重合体との
重合体ブレンドに対して、α−オレフィン重合体から選
択される重合体が添加され、水のみを発泡剤として添加
して得られる発泡体である。
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。一般に、
発泡プラスチックをつくる方法としては、流動するポリ
マー相を低密度の気泡状態に発泡させ、この状態を保つ
のが通常である。本発明においては、加圧下において流
動状態あるいは可塑状態の発泡媒体に水を含ませ、この
発泡媒体を除圧した際に生じる水蒸気の圧力により気泡
を発生・成長させるものである。具体的には、押出し成
形、射出成形等において水を発泡剤として添加して発泡
体を成形することができる。かかる気泡形成に際して
は、発泡媒体が伸びやすさや外力に対する強さを有して
いることにより、気泡が発生し、成長に伴って発泡媒体
がセル壁を形成しつつ伸び、かつ、気泡収縮の際にセル
壁を維持してセル構造を形成することができる。
発泡プラスチックをつくる方法としては、流動するポリ
マー相を低密度の気泡状態に発泡させ、この状態を保つ
のが通常である。本発明においては、加圧下において流
動状態あるいは可塑状態の発泡媒体に水を含ませ、この
発泡媒体を除圧した際に生じる水蒸気の圧力により気泡
を発生・成長させるものである。具体的には、押出し成
形、射出成形等において水を発泡剤として添加して発泡
体を成形することができる。かかる気泡形成に際して
は、発泡媒体が伸びやすさや外力に対する強さを有して
いることにより、気泡が発生し、成長に伴って発泡媒体
がセル壁を形成しつつ伸び、かつ、気泡収縮の際にセル
壁を維持してセル構造を形成することができる。
【０００７】前記熱可塑性エラストマーとは、ハードセ
グメント成分の重合体及びソフトセグメント成分の重合
体の重合体ブレンドをいい、これらの各重合体が一部相
互に架橋している場合も含まれる。また、溶融時に水を
混合可能であることが必要である。さらに、発泡成形
は、通常熱可塑性エラストマーを高温に加熱して溶融状
態とするものである。したがって、高温時においても前
述した発泡媒体の強さを安定して確保するためには、温
度によって外力に対する強さが変化しにくいソフトセグ
メント成分、特に部分架橋されたソフトセグメント成分
を有することが好ましい。高温下において安定して発泡
媒体の強さが得られることにより、後述する溶融延性を
調整することによる発泡倍率の調整が容易かつ効果的な
ものとなり、広い範囲で発泡倍率を調整することが可能
となる。
グメント成分の重合体及びソフトセグメント成分の重合
体の重合体ブレンドをいい、これらの各重合体が一部相
互に架橋している場合も含まれる。また、溶融時に水を
混合可能であることが必要である。さらに、発泡成形
は、通常熱可塑性エラストマーを高温に加熱して溶融状
態とするものである。したがって、高温時においても前
述した発泡媒体の強さを安定して確保するためには、温
度によって外力に対する強さが変化しにくいソフトセグ
メント成分、特に部分架橋されたソフトセグメント成分
を有することが好ましい。高温下において安定して発泡
媒体の強さが得られることにより、後述する溶融延性を
調整することによる発泡倍率の調整が容易かつ効果的な
ものとなり、広い範囲で発泡倍率を調整することが可能
となる。
【０００８】上記した重合体ブレンドからなる熱可塑性
エラストマーとしては、ポリ塩化ビニルとニトリルブタ
ジエンゴム（ＮＢＲ）の重合体ブレンド（以下、ＰＶＣ
−ＮＢＲブレンドという。）、ポリプロピレンとＥＰＤ
Ｍとの重合体ブレンド（以下、ＰＰ−ＥＰＤＭブレンド
という。）、ポリスチレン樹脂とブタジエンゴム若しく
はポリイソプレンゴム若しくはポリエチレンとポリブチ
レンとの共重合体との重合体ブレンド（以下、ＰＳ−Ｂ
Ｒブレンドという）が挙げられる。
エラストマーとしては、ポリ塩化ビニルとニトリルブタ
ジエンゴム（ＮＢＲ）の重合体ブレンド（以下、ＰＶＣ
−ＮＢＲブレンドという。）、ポリプロピレンとＥＰＤ
Ｍとの重合体ブレンド（以下、ＰＰ−ＥＰＤＭブレンド
という。）、ポリスチレン樹脂とブタジエンゴム若しく
はポリイソプレンゴム若しくはポリエチレンとポリブチ
レンとの共重合体との重合体ブレンド（以下、ＰＳ−Ｂ
Ｒブレンドという）が挙げられる。
【０００９】前記熱可塑性エラストマーの溶融延性と
は、熱可塑性エラストマーの溶融軟化時の伸びやすさを
いい、具体的には、所定温度で溶融軟化状態の熱可塑性
エラストマーを樹脂糸として一定条件下で押出し、この
樹脂糸をプーリーを用いて引き取りロールに引き取る場
合において、引き取り速度を順次早めていって樹脂糸が
切れる直前の限界引き取り速度（単位：m/min ）で表す
ものとする。
は、熱可塑性エラストマーの溶融軟化時の伸びやすさを
いい、具体的には、所定温度で溶融軟化状態の熱可塑性
エラストマーを樹脂糸として一定条件下で押出し、この
樹脂糸をプーリーを用いて引き取りロールに引き取る場
合において、引き取り速度を順次早めていって樹脂糸が
切れる直前の限界引き取り速度（単位：m/min ）で表す
ものとする。
【００１０】前記発泡倍率とは、本発明においては、発
泡前の発泡媒体の密度を発泡成形品の密度で割った得た
数値をいう。前記溶融延性向上剤（以下、単に向上剤と
いう。）とは、上記した熱可塑性エラストマーの溶融延
性を向上させることができる添加剤をいう。すなわち、
溶融延性を向上させようとする熱可塑性エラストマーと
相溶性を有し、かつその熱可塑性エラストマーの溶融延
性を向上させることができるものを使用する必要があ
る。
泡前の発泡媒体の密度を発泡成形品の密度で割った得た
数値をいう。前記溶融延性向上剤（以下、単に向上剤と
いう。）とは、上記した熱可塑性エラストマーの溶融延
性を向上させることができる添加剤をいう。すなわち、
溶融延性を向上させようとする熱可塑性エラストマーと
相溶性を有し、かつその熱可塑性エラストマーの溶融延
性を向上させることができるものを使用する必要があ
る。
【００１１】例えば、前記したＰＶＣ−ＮＢＲブレンド
においては、アルキルエステル重合体を向上剤として使
用でき、具体的には、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭ
Ａ）、ＰＭＭＡと塩化ビニルとの重合体ブレンド、メタ
クリル酸メチルと塩化ビニルとの共重合体、塩化ビニル
とエチレンの共重合体が挙げられる。また、前記したＰ
Ｐ−ＥＰＤＭブレンドにおいては、α−オレフィン重合
体を向上剤として使用でき、具体的には、ポリプロピレ
ン（ＰＰ）やポリエチレン（ＰＥ）である。また、前記
したＰＳ−ＢＲブレンドにも、同様にα−オレフィン重
合体を向上剤として使用でき、具体的には、ポリプロピ
レンやポリエチレンである。さらに、この他、アルキル
エステルとα−オレフィンの共重合体、アルキルエステ
ルと他のモノマーの共重合体も向上剤として使用しう
る。
においては、アルキルエステル重合体を向上剤として使
用でき、具体的には、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭ
Ａ）、ＰＭＭＡと塩化ビニルとの重合体ブレンド、メタ
クリル酸メチルと塩化ビニルとの共重合体、塩化ビニル
とエチレンの共重合体が挙げられる。また、前記したＰ
Ｐ−ＥＰＤＭブレンドにおいては、α−オレフィン重合
体を向上剤として使用でき、具体的には、ポリプロピレ
ン（ＰＰ）やポリエチレン（ＰＥ）である。また、前記
したＰＳ−ＢＲブレンドにも、同様にα−オレフィン重
合体を向上剤として使用でき、具体的には、ポリプロピ
レンやポリエチレンである。さらに、この他、アルキル
エステルとα−オレフィンの共重合体、アルキルエステ
ルと他のモノマーの共重合体も向上剤として使用しう
る。
【００１２】発泡成形温度とは、加圧下において発泡媒
体たる熱可塑性エラストマーあるいは向上剤を添加した
熱可塑性エラストマーを可塑状態あるいは流動状態とし
て、水を発泡剤として添加する際の温度をいう。この発
泡成形温度にて、発泡媒体に水が含有され、その後発泡
媒体の除圧により気泡が発生成長し、発泡媒体の冷却に
より発泡体が形成される。
体たる熱可塑性エラストマーあるいは向上剤を添加した
熱可塑性エラストマーを可塑状態あるいは流動状態とし
て、水を発泡剤として添加する際の温度をいう。この発
泡成形温度にて、発泡媒体に水が含有され、その後発泡
媒体の除圧により気泡が発生成長し、発泡媒体の冷却に
より発泡体が形成される。
【００１３】
【作用】請求項１〜３に係る発明では、ポリ塩化ビニル
系あるいはポリスチレン系の熱可塑性エラストマーに対
してそれぞれ特定の重合体が添加されることにより、加
圧下で水のみを発泡剤として添加し、除圧し、水が気化
する際の水蒸気の圧力により発泡媒体中に気泡が発生・
成長される。この場合において、組成物の限界引き取り
速度で表される溶融延性が気泡の発生・成長程度に影響
を及ぼす。請求項４及び６に係る発明では、ポリ塩化ビ
ニル系の熱可塑性エラストマーに対し、特定の重合体等
の添加により、水を発泡剤として用いて気泡構造が形成
され、ポリ塩化ビニルを含有する重合体ブレンドの水発
泡による発泡体が得られる。請求項５及び７に係る発明
によれば、ポリスチレン系の熱可塑性エラストマーに対
し、特定の重合体の添加により、水を発泡剤として用い
て気泡構造が形成され、ポリスチレン樹脂を含有する重
合体ブレンドの水発泡による発泡体が得られる。
系あるいはポリスチレン系の熱可塑性エラストマーに対
してそれぞれ特定の重合体が添加されることにより、加
圧下で水のみを発泡剤として添加し、除圧し、水が気化
する際の水蒸気の圧力により発泡媒体中に気泡が発生・
成長される。この場合において、組成物の限界引き取り
速度で表される溶融延性が気泡の発生・成長程度に影響
を及ぼす。請求項４及び６に係る発明では、ポリ塩化ビ
ニル系の熱可塑性エラストマーに対し、特定の重合体等
の添加により、水を発泡剤として用いて気泡構造が形成
され、ポリ塩化ビニルを含有する重合体ブレンドの水発
泡による発泡体が得られる。請求項５及び７に係る発明
によれば、ポリスチレン系の熱可塑性エラストマーに対
し、特定の重合体の添加により、水を発泡剤として用い
て気泡構造が形成され、ポリスチレン樹脂を含有する重
合体ブレンドの水発泡による発泡体が得られる。
【００１４】
【発明の効果】請求項１〜３に係る発明によれば、ポリ
塩化ビニル系あるいはポリスチレン系の熱可塑性エラス
トマーに対して、それぞれ特定の重合体が添加されるこ
とにより、気泡の成長を調整することができる。このた
め、得られる発泡体の発泡倍率を調整することができ
る。したがって、一定の水添加量、すなわち、一定の発
泡圧下でも、発泡倍率を選択することができるととも
に、安全かつ安価に所望の発泡倍率の熱可塑性エラスト
マーを得ることができる。請求項４及び６に係る発明に
よると、ポリ塩化ビニル系の熱可塑性エラストマーに対
して、特定の重合体が添加されているために、ポリ塩化
ビニル系熱可塑性エラストマーでも、水発泡で所望の発
泡倍率の発泡体が得られる。請求項５及び７に係る発明
によると、ポリスチレン系熱可塑性エラストマーに対し
て、特定の重合体が添加されているために、ポリスチレ
ン系熱可塑性エラストマーでも、水発泡で所望の発泡倍
率の発泡体が得られる。
塩化ビニル系あるいはポリスチレン系の熱可塑性エラス
トマーに対して、それぞれ特定の重合体が添加されるこ
とにより、気泡の成長を調整することができる。このた
め、得られる発泡体の発泡倍率を調整することができ
る。したがって、一定の水添加量、すなわち、一定の発
泡圧下でも、発泡倍率を選択することができるととも
に、安全かつ安価に所望の発泡倍率の熱可塑性エラスト
マーを得ることができる。請求項４及び６に係る発明に
よると、ポリ塩化ビニル系の熱可塑性エラストマーに対
して、特定の重合体が添加されているために、ポリ塩化
ビニル系熱可塑性エラストマーでも、水発泡で所望の発
泡倍率の発泡体が得られる。請求項５及び７に係る発明
によると、ポリスチレン系熱可塑性エラストマーに対し
て、特定の重合体が添加されているために、ポリスチレ
ン系熱可塑性エラストマーでも、水発泡で所望の発泡倍
率の発泡体が得られる。
【００１５】
【実施例】次に、参考例及び本発明を具現化した実施例
について説明する。 [参考例１]本参考例は 、熱可塑性エラストマーとして、ＰＰ−ＥＰ
ＤＭブレンドを用い、向上剤としてポリプロピレン（Ｐ
Ｐ）を用いて発泡率を調整する方法についてのものであ
る。本参考例においては、ＰＰ−ＥＰＤＭブレンドとし
て、米国Ａ．Ｅ．Ｓ社製、商品名サントプレーン、ロッ
ト番号１０１−６４（以下、単に「サントプレーンＡ」
という。）を用いた。
について説明する。 [参考例１]本参考例は 、熱可塑性エラストマーとして、ＰＰ−ＥＰ
ＤＭブレンドを用い、向上剤としてポリプロピレン（Ｐ
Ｐ）を用いて発泡率を調整する方法についてのものであ
る。本参考例においては、ＰＰ−ＥＰＤＭブレンドとし
て、米国Ａ．Ｅ．Ｓ社製、商品名サントプレーン、ロッ
ト番号１０１−６４（以下、単に「サントプレーンＡ」
という。）を用いた。
【００１６】サントプレーンＡに対して以下の表に示す
割合でＰＰを混合して試料ａ〜ｄを調製した。これらの
試料につき、以下に示す条件により、溶融延性を測定す
るとともに、発泡成形を行い、発泡体を得て発泡体の密
度、発泡倍率を測定した。なお、併せて溶融延伸時の張
力も測定した。
割合でＰＰを混合して試料ａ〜ｄを調製した。これらの
試料につき、以下に示す条件により、溶融延性を測定す
るとともに、発泡成形を行い、発泡体を得て発泡体の密
度、発泡倍率を測定した。なお、併せて溶融延伸時の張
力も測定した。
【００１７】
【表１】
【００１８】i 溶融延性の測定条件 試料ａ〜ｄの溶融延性は、図６に示すラボストミル式の
メルトストレングス測定装置（（株）東洋精機製作所製
ＲＣＴ−４００Ｇ）を用いた。すなわち、小スケールの
押出し成形機１を用いて１９０℃で溶融軟化状態の試料
を樹脂糸２としてダイ４から押し出してこの樹脂糸２を
プーリー６、７、８を介して引き取りロール１０と押さ
えロール１２との間に導くものである。なお、プーリー
７は引っ張りバネ１４を介して固定されている。引き取
りロール１０は回転速度を順次早められる図示しない回
転数調節手段に接続されており、樹脂糸２が切れる直前
の回転速度が引き取り限界速度（溶融延性）として記録
されるようになっている。なお、引き取り限界速度を呈
した際の、樹脂糸２の張力が引っ張りバネ１４により測
定可能となっている。
メルトストレングス測定装置（（株）東洋精機製作所製
ＲＣＴ−４００Ｇ）を用いた。すなわち、小スケールの
押出し成形機１を用いて１９０℃で溶融軟化状態の試料
を樹脂糸２としてダイ４から押し出してこの樹脂糸２を
プーリー６、７、８を介して引き取りロール１０と押さ
えロール１２との間に導くものである。なお、プーリー
７は引っ張りバネ１４を介して固定されている。引き取
りロール１０は回転速度を順次早められる図示しない回
転数調節手段に接続されており、樹脂糸２が切れる直前
の回転速度が引き取り限界速度（溶融延性）として記録
されるようになっている。なお、引き取り限界速度を呈
した際の、樹脂糸２の張力が引っ張りバネ１４により測
定可能となっている。
【００１９】ii発泡成形の条件 発泡成形は、成形機として、４５ｍｍの２軸押出し機を
用い、以下に示す条件により行った。なお、成形機の概
略構造を図７に示す。 項目 成形条件 発泡成形温度 １９０℃ 水の注入量 ３ｇ／ｍｉｎ 注入圧力 １０〜５０ｋｇｆ／ｃｍ2 口金形状 内径２ｍｍの円形形状 押出し機回転数 ５０ｒｐｍ この成形機２０は、ベント部２２の途中からプランジャ
ー式の定圧ポンプ２４を用いて一定量の水（発泡剤）を
注入するものである。
用い、以下に示す条件により行った。なお、成形機の概
略構造を図７に示す。 項目 成形条件 発泡成形温度 １９０℃ 水の注入量 ３ｇ／ｍｉｎ 注入圧力 １０〜５０ｋｇｆ／ｃｍ2 口金形状 内径２ｍｍの円形形状 押出し機回転数 ５０ｒｐｍ この成形機２０は、ベント部２２の途中からプランジャ
ー式の定圧ポンプ２４を用いて一定量の水（発泡剤）を
注入するものである。
【００２０】試料ａ〜ｄについての試験結果は表２及び
図１に示すとおりであった。
図１に示すとおりであった。
【００２１】
【表２】
【００２２】表２及び図１から明らかなように、ＰＰの
混合比の上昇に伴い、試料ａ〜ｄの溶融延性は向上し、
この溶融延性の向上に伴い、発泡倍率も向上した。ま
た、得られた発泡体の性状は、いずれも気泡のつぶれ等
がなく良好であった。なお、試料ａ〜ｄについての溶融
時の張力はほぼ一定であった（図１参照）。したがっ
て、試料ａ〜ｄは、溶融延性の向上に伴う気泡成長に応
じてセル構造を形成でき、かつ冷却時の収縮応力に抵抗
しえてセル構造を維持するセル壁の強度を有していたと
考えられる。すなわち、試料ａ〜ｄは、気泡が成長する
際の外力や気泡が収縮する際の外力に抗してセル構造が
破壊されず維持できるねばり強さをを有しているといえ
る。
混合比の上昇に伴い、試料ａ〜ｄの溶融延性は向上し、
この溶融延性の向上に伴い、発泡倍率も向上した。ま
た、得られた発泡体の性状は、いずれも気泡のつぶれ等
がなく良好であった。なお、試料ａ〜ｄについての溶融
時の張力はほぼ一定であった（図１参照）。したがっ
て、試料ａ〜ｄは、溶融延性の向上に伴う気泡成長に応
じてセル構造を形成でき、かつ冷却時の収縮応力に抵抗
しえてセル構造を維持するセル壁の強度を有していたと
考えられる。すなわち、試料ａ〜ｄは、気泡が成長する
際の外力や気泡が収縮する際の外力に抗してセル構造が
破壊されず維持できるねばり強さをを有しているといえ
る。
【００２３】次に、発泡倍率自体については、ＰＰが混
合されていない試料ａ（サントプレーンＡ単体）におい
ては、発泡倍率が４．５と、通常の発泡媒体としては不
適当なものであったが、ＰＰの混合比の上昇及び溶融延
性の向上に伴って、発泡媒体として使用するのに適する
と思われる発泡倍率８．５までに増大されていた。した
がって、本参考例では、単体にあっては水発泡媒体とし
て不適当なサントプレーンＡを、単体に向上剤としてＰ
Ｐを混合することにより水発泡に適する媒体に変えるこ
とができたといえる。また、本参考例においては、溶融
延性の向上に伴って発泡倍率が増大されており、溶融延
性の測定値から発泡倍率、さらには水発泡の媒体として
適するか否かの判断が可能である。
合されていない試料ａ（サントプレーンＡ単体）におい
ては、発泡倍率が４．５と、通常の発泡媒体としては不
適当なものであったが、ＰＰの混合比の上昇及び溶融延
性の向上に伴って、発泡媒体として使用するのに適する
と思われる発泡倍率８．５までに増大されていた。した
がって、本参考例では、単体にあっては水発泡媒体とし
て不適当なサントプレーンＡを、単体に向上剤としてＰ
Ｐを混合することにより水発泡に適する媒体に変えるこ
とができたといえる。また、本参考例においては、溶融
延性の向上に伴って発泡倍率が増大されており、溶融延
性の測定値から発泡倍率、さらには水発泡の媒体として
適するか否かの判断が可能である。
【００２４】[参考例２] 次に、参考例１と同様に、ＰＰ−ＥＰＤＭブレンドであ
るサントプレーン（ロット番号２０１−６８、以下「サ
ントプレーンＢ」という。）を用いて、発泡成形温度を
変えることにより溶融延性を変えて、発泡倍率を調整し
た場合について説明する。発泡成形温度を、１７０℃、
１８０℃、１９０℃、２００℃、２１０℃の五種類とし
て試料ｅ〜ｉを準備し、これらの各発泡成形温度につ
き、その他の条件は参考例１と同様の条件により溶融延
性を測定し、発泡成形を行った。なお、併せて溶融延伸
時の張力も測定した。試料ｅ〜ｉについての試験結果は
表３及び図２に示すとおりであった。
るサントプレーン（ロット番号２０１−６８、以下「サ
ントプレーンＢ」という。）を用いて、発泡成形温度を
変えることにより溶融延性を変えて、発泡倍率を調整し
た場合について説明する。発泡成形温度を、１７０℃、
１８０℃、１９０℃、２００℃、２１０℃の五種類とし
て試料ｅ〜ｉを準備し、これらの各発泡成形温度につ
き、その他の条件は参考例１と同様の条件により溶融延
性を測定し、発泡成形を行った。なお、併せて溶融延伸
時の張力も測定した。試料ｅ〜ｉについての試験結果は
表３及び図２に示すとおりであった。
【００２５】
【表３】
【００２６】表３及び図２に示すように、溶融延性は２
００℃での値（試料ｈ）最大値を呈してその後低下し、
発泡倍率は、それぞより２０℃低い１８０℃（試料ｆ；
表３中の＊印参照）を最大値を呈してその後低下した。
すなわち、本実施例においては、かならずしも溶融延性
の向上と発泡率の向上とが対応する結果を得ることがで
きなかった。また、１８０℃をこえる発泡成形温度の試
料ｇ〜ｉにおいては、口金から押し出し直後における発
泡倍率（一次発泡率）は大きいが、その後発泡体のセル
がつぶれが観察された。なお、試料ｅ〜ｉの張力は順に
低下していた（図２参照）。したがって、試料ｇ〜ｉに
おいては、溶融延性の向上により、発泡体における気泡
の成長が促進されるが、その一方でセル壁の強度がセル
構造を維持するに足りず冷却時の収縮応力によりセルの
つぶれが発生し、結果として発泡率が低下する結果にな
っていると考えられる。
００℃での値（試料ｈ）最大値を呈してその後低下し、
発泡倍率は、それぞより２０℃低い１８０℃（試料ｆ；
表３中の＊印参照）を最大値を呈してその後低下した。
すなわち、本実施例においては、かならずしも溶融延性
の向上と発泡率の向上とが対応する結果を得ることがで
きなかった。また、１８０℃をこえる発泡成形温度の試
料ｇ〜ｉにおいては、口金から押し出し直後における発
泡倍率（一次発泡率）は大きいが、その後発泡体のセル
がつぶれが観察された。なお、試料ｅ〜ｉの張力は順に
低下していた（図２参照）。したがって、試料ｇ〜ｉに
おいては、溶融延性の向上により、発泡体における気泡
の成長が促進されるが、その一方でセル壁の強度がセル
構造を維持するに足りず冷却時の収縮応力によりセルの
つぶれが発生し、結果として発泡率が低下する結果にな
っていると考えられる。
【００２７】この結果より、気泡の成長により形成され
たセル壁の強度が維持される範囲においては、熱可塑性
エラストマーの溶融延性の向上と発泡体の発泡率の向上
とが対応し、この範囲において、発泡成形温度を変える
ことにより発泡率を向上させることができる。
たセル壁の強度が維持される範囲においては、熱可塑性
エラストマーの溶融延性の向上と発泡体の発泡率の向上
とが対応し、この範囲において、発泡成形温度を変える
ことにより発泡率を向上させることができる。
【００２８】ここに、参考例１における試料ａ（サント
プレーンＡ単体、成形温度１９０℃）と本参考例におけ
る試料ｇ（サントプレーンＢ単体、成形温度１９０℃）
とは、ロット番号が異なるのみで成形温度その他の実験
条件は共通である。そこで、試料ａと試料ｇの結果（表
２及び表３）から溶融延性を比較してみると、試料ａは
７．６、試料ｇは１２．１となっている。すなわち、本
参考例で用いたサントプレーンＢは溶融延性が良好なロ
ットであった。したがって、本参考例では、溶融延性が
良好で水発泡に適する媒体を、向上剤を添加することな
く、発泡成形温度を変えることによって、その溶融延性
を変化させ、発泡倍率を調整できたといえる。ただし、
本参考例では、張力との関係により、必ずも溶融延性の
向上が発泡倍率の増大に貢献する結果とはなっていな
い。
プレーンＡ単体、成形温度１９０℃）と本参考例におけ
る試料ｇ（サントプレーンＢ単体、成形温度１９０℃）
とは、ロット番号が異なるのみで成形温度その他の実験
条件は共通である。そこで、試料ａと試料ｇの結果（表
２及び表３）から溶融延性を比較してみると、試料ａは
７．６、試料ｇは１２．１となっている。すなわち、本
参考例で用いたサントプレーンＢは溶融延性が良好なロ
ットであった。したがって、本参考例では、溶融延性が
良好で水発泡に適する媒体を、向上剤を添加することな
く、発泡成形温度を変えることによって、その溶融延性
を変化させ、発泡倍率を調整できたといえる。ただし、
本参考例では、張力との関係により、必ずも溶融延性の
向上が発泡倍率の増大に貢献する結果とはなっていな
い。
【００２９】〔実施例３〕本実施例においては、ＰＶＣ
−ＮＢＲブレンドを熱可塑性エラストマーとして用い、
向上剤としてＰＭＭＡとＰＶＣとの重合体ブレンド（以
下、ＰＭＭＡ−ＰＶＣブレンドという。）を用いて発泡
倍率を調整した場合について説明する。本実施例におい
ては、ＰＶＣ−ＮＢＲブレンドとして電気化学工業
（株）製、商品名デンカＬＣＳ、ロット番号Ｄ２３３１
（以下、単にＬＣＳ−１という。）を用いた。また、Ｐ
ＭＭＡ−ＰＶＣブレンドは、以下に示す組成のものを用
いた。なお、本実施例において、ＰＭＭＡ−ＰＶＣブレ
ンドを用いたのは、特にＰＭＭＡの溶融延性向上剤とし
ての作用に着目したものであって、ＰＶＣとのブレンド
としたのは、ＰＶＣ−ＮＢＲブレンドに対する相溶性を
考慮したものである。ＰＭＭＡ−ＰＶＣブレンドの組成 成分 分量（重量部） ＰＶＣ １００ ＰＭＭＡ １０ ＤＯＰ（可塑剤） ４０ Ｂａ−Ｓｎ（安定剤） ４ エポキシ化合物（安定助剤） ６ ＣａＣＯ3 （充填剤） １０
−ＮＢＲブレンドを熱可塑性エラストマーとして用い、
向上剤としてＰＭＭＡとＰＶＣとの重合体ブレンド（以
下、ＰＭＭＡ−ＰＶＣブレンドという。）を用いて発泡
倍率を調整した場合について説明する。本実施例におい
ては、ＰＶＣ−ＮＢＲブレンドとして電気化学工業
（株）製、商品名デンカＬＣＳ、ロット番号Ｄ２３３１
（以下、単にＬＣＳ−１という。）を用いた。また、Ｐ
ＭＭＡ−ＰＶＣブレンドは、以下に示す組成のものを用
いた。なお、本実施例において、ＰＭＭＡ−ＰＶＣブレ
ンドを用いたのは、特にＰＭＭＡの溶融延性向上剤とし
ての作用に着目したものであって、ＰＶＣとのブレンド
としたのは、ＰＶＣ−ＮＢＲブレンドに対する相溶性を
考慮したものである。ＰＭＭＡ−ＰＶＣブレンドの組成 成分 分量（重量部） ＰＶＣ １００ ＰＭＭＡ １０ ＤＯＰ（可塑剤） ４０ Ｂａ−Ｓｎ（安定剤） ４ エポキシ化合物（安定助剤） ６ ＣａＣＯ3 （充填剤） １０
【００３０】ＬＣＳ−１に対して以下の表に示す割合で
ＰＭＭＡ−ＰＶＣブレンドを混合して試料ｊ〜ｑを調整
し、これらの試料ｊ〜ｑにつき、以下の条件により溶融
延性を測定するとともに、発泡成形を行い、発泡体を得
て発泡体の密度、発泡倍率を測定した。なお、併せて溶
融延伸時の張力も測定した。
ＰＭＭＡ−ＰＶＣブレンドを混合して試料ｊ〜ｑを調整
し、これらの試料ｊ〜ｑにつき、以下の条件により溶融
延性を測定するとともに、発泡成形を行い、発泡体を得
て発泡体の密度、発泡倍率を測定した。なお、併せて溶
融延伸時の張力も測定した。
【００３１】
【表４】ＬＣＳ−１とＰＭＭＡ−ＰＶＣブレンドの混合
比（単位：重量％）
比（単位：重量％）
【００３２】i 溶融延性の測定条件 試料ｊ〜ｑの溶融延性は、溶融温度を１７０℃として他
の条件については実施例１と同様に行った。 ii発泡成形の条件 発泡成形は、成形機としては実施例１と同様のものを用
い、以下に示す条件により行った。 項目 成形条件 発泡成形温度 １７０℃ 水の注入量 １３ｇ／ｍｉｎ 注入圧力 １０〜５０ｋｇｆ／ｃｍ2 口金形状 内径２ｍｍの円形形状 押出し機回転数 ５０ｒｐｍ
の条件については実施例１と同様に行った。 ii発泡成形の条件 発泡成形は、成形機としては実施例１と同様のものを用
い、以下に示す条件により行った。 項目 成形条件 発泡成形温度 １７０℃ 水の注入量 １３ｇ／ｍｉｎ 注入圧力 １０〜５０ｋｇｆ／ｃｍ2 口金形状 内径２ｍｍの円形形状 押出し機回転数 ５０ｒｐｍ
【００３３】試料ｊ〜ｑについての試験結果は表５及び
図３に示すとおりであった。
図３に示すとおりであった。
【００３４】
【表５】
【００３５】表５及び図３から明らかなように、ＰＭＭ
Ａ−ＰＶＣブレンドの混合比の変化により、発泡倍率は
著しく変化した。しかし、ＰＭＭＡ−ＰＶＣブレンドの
混合比が５０重量％以下である試料ｊ〜ｍについては混
合比の増大により、発泡倍率の増加が観察されたが（試
料ｍで最大；表５中の＊印参照）、試料ｎ〜ｑについて
は、逆に低下する結果が得られた。また、試料ｎ〜ｑに
ついては、セルのつぶれが観察された。一方、溶融延性
は、ほぼ向上剤の添加に比例して向上されていた。した
がって、実施例１と同様に、溶融延性の向上に伴って気
泡が成長され、一次発泡倍率は向上するが、発泡媒体の
収縮応力に抵抗するセル壁の強度がないため、結果的に
発泡率が低下したものと考えられる。このように溶融延
性の向上に反して発泡倍率が低下するのは、実施例２に
おける結果と一致している。さらに、溶融延性の向上と
延伸時の張力の低下（図３参照）が同時に観察される範
囲で発泡倍率が最大値をとる結果においても実施例２と
一致している。
Ａ−ＰＶＣブレンドの混合比の変化により、発泡倍率は
著しく変化した。しかし、ＰＭＭＡ−ＰＶＣブレンドの
混合比が５０重量％以下である試料ｊ〜ｍについては混
合比の増大により、発泡倍率の増加が観察されたが（試
料ｍで最大；表５中の＊印参照）、試料ｎ〜ｑについて
は、逆に低下する結果が得られた。また、試料ｎ〜ｑに
ついては、セルのつぶれが観察された。一方、溶融延性
は、ほぼ向上剤の添加に比例して向上されていた。した
がって、実施例１と同様に、溶融延性の向上に伴って気
泡が成長され、一次発泡倍率は向上するが、発泡媒体の
収縮応力に抵抗するセル壁の強度がないため、結果的に
発泡率が低下したものと考えられる。このように溶融延
性の向上に反して発泡倍率が低下するのは、実施例２に
おける結果と一致している。さらに、溶融延性の向上と
延伸時の張力の低下（図３参照）が同時に観察される範
囲で発泡倍率が最大値をとる結果においても実施例２と
一致している。
【００３６】〔実施例４〕次に、実施例３で用いたＬＣ
Ｓ−１とＰＭＭＡ−ＰＶＣブレンドを用いて、発泡成形
温度を変えることにより発泡率を調整する場合について
説明する。
Ｓ−１とＰＭＭＡ−ＰＶＣブレンドを用いて、発泡成形
温度を変えることにより発泡率を調整する場合について
説明する。
【００３７】ＬＣＳ−１とＰＭＭＡ−ＰＶＣブレンドの
混合比は、１：１とし、発泡成形温度を１５０℃、１６
０℃、１７０℃、１８０℃、１９０℃の五種類として試
料ｒ〜ｖを準備し、各発泡成形温度について、実施例２
と同様に、溶融延性を測定するとともに、発泡成形を行
い、発泡体の密度及び発泡倍率を測定した。なお、併せ
て溶融延伸時の張力も測定した。試料ｒ〜ｖについての
試験結果は表６及び図４に示すとおりであった。
混合比は、１：１とし、発泡成形温度を１５０℃、１６
０℃、１７０℃、１８０℃、１９０℃の五種類として試
料ｒ〜ｖを準備し、各発泡成形温度について、実施例２
と同様に、溶融延性を測定するとともに、発泡成形を行
い、発泡体の密度及び発泡倍率を測定した。なお、併せ
て溶融延伸時の張力も測定した。試料ｒ〜ｖについての
試験結果は表６及び図４に示すとおりであった。
【００３８】
【表６】
【００３９】表６及び図４に示すように、発泡倍率は、
１６０℃（試料ｓ；表５中の＊印参照）を最大値として
その後低下し、溶融延性には大きな変化はなかった。ま
た、成形温度１６０℃を越える試料ｔ〜ｖについては、
セルのつぶれが観察されており、セル壁の強度が発泡媒
体の収縮応力に耐えきれない結果、結果として発泡率が
低下したものと考えられる。なお、試料ｒ〜ｖにおける
溶融延伸時の張力は、成形温度の上昇とともに低減され
（図４参照）、このことはセル壁の強度の低下に対応し
ていると考えられる。したがって、実施例２及び実施例
３と同様に、溶融延性の向上と延伸時の張力低下が同時
に観察される範囲において、発泡倍率が最大値を呈する
結果となっている。
１６０℃（試料ｓ；表５中の＊印参照）を最大値として
その後低下し、溶融延性には大きな変化はなかった。ま
た、成形温度１６０℃を越える試料ｔ〜ｖについては、
セルのつぶれが観察されており、セル壁の強度が発泡媒
体の収縮応力に耐えきれない結果、結果として発泡率が
低下したものと考えられる。なお、試料ｒ〜ｖにおける
溶融延伸時の張力は、成形温度の上昇とともに低減され
（図４参照）、このことはセル壁の強度の低下に対応し
ていると考えられる。したがって、実施例２及び実施例
３と同様に、溶融延性の向上と延伸時の張力低下が同時
に観察される範囲において、発泡倍率が最大値を呈する
結果となっている。
【００４０】〔実施例５〕本実施例では、熱可塑性エラ
ストマーとしてＰＳ−ＢＲブレンドを用い、向上剤とし
てＰＰを用いて、発泡倍率を調整した場合について説明
する。本実施例においては、ＰＳ−ＢＲブレンドとし
て、三菱油化（株）製、商品名ラバロン、ロット番号７
４００（以下、単に「ラバロン」という。）を用いた。
ストマーとしてＰＳ−ＢＲブレンドを用い、向上剤とし
てＰＰを用いて、発泡倍率を調整した場合について説明
する。本実施例においては、ＰＳ−ＢＲブレンドとし
て、三菱油化（株）製、商品名ラバロン、ロット番号７
４００（以下、単に「ラバロン」という。）を用いた。
【００４１】ラバロンに対して以下の表に示す割合でＰ
Ｐを混合して試料ｗ〜ｚを調整し、これらの試料ｗ〜ｚ
につき、以下の条件により溶融延性を測定するととも
に、発泡成形を行い、発泡体を得て発泡体の密度、発泡
倍率を測定した。なお、併せて溶融延伸時の張力も測定
した。
Ｐを混合して試料ｗ〜ｚを調整し、これらの試料ｗ〜ｚ
につき、以下の条件により溶融延性を測定するととも
に、発泡成形を行い、発泡体を得て発泡体の密度、発泡
倍率を測定した。なお、併せて溶融延伸時の張力も測定
した。
【００４２】
【表７】
【００４３】i 溶融延性の測定条件 試料ｗ〜ｚの溶融延性は、溶融温度を１８０℃として他
の条件については実施例１と同様に行った。 ii発泡成形の条件 発泡成形は、成形機としては実施例１と同様のものを用
い、発泡成形温度を１８０℃とする以外は、実施例１に
示す条件により行った。
の条件については実施例１と同様に行った。 ii発泡成形の条件 発泡成形は、成形機としては実施例１と同様のものを用
い、発泡成形温度を１８０℃とする以外は、実施例１に
示す条件により行った。
【００４４】試料ｊ〜ｑについての試験結果は表８及び
図５に示すとおりであった。
図５に示すとおりであった。
【００４５】
【表８】
【００４６】表８及び図５から明らかなように、ＰＰの
混合比の増加に伴い、溶融延性は増大したが、発泡倍率
は試料ｘにおいて最大値を呈し（表８の＊印参照）、そ
の後低下した。本実施例においては、溶融延性の著しい
増大に反し、発泡倍率には大きな変化が観察されなかっ
た。これは、これらの試料ｗ〜ｚについて、溶融延伸時
の張力が低い値でほぼ一定であり（図５参照）、溶融延
性が増大しても発泡媒体が気泡の成長を許容しない状態
であるためと考えられる。
混合比の増加に伴い、溶融延性は増大したが、発泡倍率
は試料ｘにおいて最大値を呈し（表８の＊印参照）、そ
の後低下した。本実施例においては、溶融延性の著しい
増大に反し、発泡倍率には大きな変化が観察されなかっ
た。これは、これらの試料ｗ〜ｚについて、溶融延伸時
の張力が低い値でほぼ一定であり（図５参照）、溶融延
性が増大しても発泡媒体が気泡の成長を許容しない状態
であるためと考えられる。
【図１】参考例１において、サントプレーンＡへのＰＰ
の混合比を変えた場合の発泡倍率、溶融延性及び張力の
変化を示すグラフ図である。
の混合比を変えた場合の発泡倍率、溶融延性及び張力の
変化を示すグラフ図である。
【図２】参考例２において、サントプレーンＢの発泡成
形温度を変えた場合の発泡倍率、溶融延性及び張力の変
化を示すグラフ図である。
形温度を変えた場合の発泡倍率、溶融延性及び張力の変
化を示すグラフ図である。
【図３】実施例３において、ＬＣＳ−１へのＰＭＭＡ−
ＰＶＣブレンドの混合比を変えた場合の発泡倍率、溶融
延性及び張力の変化を示すグラフ図である。
ＰＶＣブレンドの混合比を変えた場合の発泡倍率、溶融
延性及び張力の変化を示すグラフ図である。
【図４】実施例４において、ＬＣＳ−１とＰＭＭＡ−Ｐ
ＶＣブレンドの混合物（１：１）の発泡成形温度を変え
た場合の発泡倍率、溶融延性及び張力の変化を示すグラ
フ図である。
ＶＣブレンドの混合物（１：１）の発泡成形温度を変え
た場合の発泡倍率、溶融延性及び張力の変化を示すグラ
フ図である。
【図５】実施例５において、ラバロンへのＰＰの混合比
を変えた場合の発泡倍率、溶融延性及び張力の変化を示
すグラフ図である。
を変えた場合の発泡倍率、溶融延性及び張力の変化を示
すグラフ図である。
【図６】溶融延性の測定装置の構成を示す図である。
【図７】発泡成形に用いる成形機の概略構造を示す図で
ある。
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｋ 105:04 Ｃ０８Ｌ 25:00 27:06 (56)参考文献 特開 平６−73222（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−149937（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−26029（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−123275（ＪＰ，Ａ) 特表 平６−507128（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 9/00 - 9/42 B29C 47/00
Claims (7)
- 【請求項１】水のみを発泡剤として添加して熱可塑性エ
ラストマーの発泡体の得る発泡体の製造方法であって、 前記熱可塑性エラストマーは、ポリ塩化ビニルとニトリ
ルブタジエンゴムとの重合体ブレンドであって、当該重
合体ブレンドに対してポリメタクリル酸メチル、ポリメ
タクリル酸メチルと塩化ビニルとの重合体ブレンド、メ
タクリル酸メチルと塩化ビニルとの共重合体、及び塩化
ビニルとエチレンの共重合体を含むアルキルエステル重
合体から選択される溶融延性向上剤が添加されて得られ
る組成物を、発泡成形しようとする温度で溶融軟化状態
とし樹脂糸として押出し、この樹脂糸をプーリーを用い
て引き取りロールに引き取る際、引き取り速度を順次早
めていって樹脂糸が切れる直前の限界引き取り速度を前
記組成物の溶融延性として測定する工程と、 前記組成物に水のみを発泡剤として所定量供給して、前
記発泡成形しようとする温度で発泡成形して、発泡体を
得てその発泡倍率を測定する工程と、 前記限界引き取り速度と前記発泡倍率とから、水のみを
発泡剤として用いて所望の発泡倍率を得るための前記組
成物の組成及び／又は発泡成形温度を選択する工程、 とを有する、方法。 - 【請求項２】水のみを発泡剤として添加して熱可塑性エ
ラストマーの発泡体を得る発泡体の製造方法であって、 前記熱可塑性エラストマーは、ポリスチレン樹脂とブタ
ジエンゴム若しくはポリイソプレンゴム若しくはポリエ
チレンとポリブチレンとの共重合体から選択されるいず
れかの重合体との重合体ブレンドであり、当該重合体ブ
レンドに対して、α−オレフィン重合体から選択される
溶融延性向上剤が添加されて得られる組成物を、発泡成
形しようとする温度で溶融軟化状態とし樹脂糸として押
出し、この樹脂糸をプーリーを用いて引き取りロールに
引き取る際、引き取り速度を順次早めていって樹脂糸が
切れる直前の限界引き取り速度を前記組成物の溶融延性
として測定する工程と、 前記組成物に水のみを発泡剤として所定量供給して、前
記発泡成形しようとする温度で発泡成形して、発泡体を
得てその発泡倍率を測定する工程と、 前記限界引き取り速度と前記発泡倍率とから、水のみを
発泡剤として用いて所望の発泡倍率を得るための前記組
成物の組成及び／又は発泡成形温度を選択する工程、 とを有する、方法。 - 【請求項３】前記限界引き取り速度を測定すると同時に
張力も測定し、当該張力と前記限界引き取り速度と前記
発泡倍率とから、水のみを発泡剤として用いて所望の発
泡倍率を得るための前記組成物の組成及び／又は発泡成
形温度を選択する、請求項１又は２記載の方法。 - 【請求項４】ポリ塩化ビニルとニトリルブタジエンゴム
との重合体ブレンドに対して、ポリメタクリル酸メチ
ル、ポリメタクリル酸メチルと塩化ビニルとの重合体ブ
レンド、メタクリル酸メチルと塩化ビニルとの共重合
体、及び塩化ビニルとエチレンの共重合体を含むアルキ
ルエステル重合体から選択される溶融延性向上剤を添加
して得られる組成物に、水のみを発泡剤として添加して
発泡させる、発泡体の製造方法。 - 【請求項５】ポリスチレン樹脂と、ブタジエンゴム、ポ
リイソプレンゴム及びポリエチレンとポリブチレンとの
共重合体から選択される重合体との重合体ブレンドに対
して、α−オレフィン重合体から選択される溶融延性向
上剤を添加して得られる組成物に、水のみを発泡剤とし
て添加して発泡させる、発泡体の製造方法。 - 【請求項６】ポリ塩化ビニルとニトリルブタジエンゴム
との重合体ブレンドに対して、ポリメタクリル酸メチ
ル、ポリメタクリル酸メチルと塩化ビニルとの重合体ブ
レンド、メタクリル酸メチルと塩化ビニルとの共重合
体、及び塩化ビニルとエチレンの共重合体を含むアルキ
ルエステル重合体から選択される重合体が添加され、水
のみを発泡剤として添加して発泡させて得られる発泡
体。 - 【請求項７】ポリスチレン樹脂と、ブタジエンゴム、ポ
リイソプレンゴム及びポリエチレンとポリブチレンとの
共重合体から選択される重合体との重合体ブレンドに対
して、α−オレフィン重合体から選択される重合体が添
加され、水のみを発泡剤として添加して得られる発泡
体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07606294A JP3199951B2 (ja) | 1994-04-14 | 1994-04-14 | 熱可塑性エラストマー発泡体の発泡倍率調整方法、熱可塑性エラストマーの発泡成形方法及び熱可塑性エラストマーの発泡体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07606294A JP3199951B2 (ja) | 1994-04-14 | 1994-04-14 | 熱可塑性エラストマー発泡体の発泡倍率調整方法、熱可塑性エラストマーの発泡成形方法及び熱可塑性エラストマーの発泡体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07278336A JPH07278336A (ja) | 1995-10-24 |
| JP3199951B2 true JP3199951B2 (ja) | 2001-08-20 |
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ID=13594291
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07606294A Expired - Fee Related JP3199951B2 (ja) | 1994-04-14 | 1994-04-14 | 熱可塑性エラストマー発泡体の発泡倍率調整方法、熱可塑性エラストマーの発泡成形方法及び熱可塑性エラストマーの発泡体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3199951B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6249410B2 (ja) * | 2014-05-15 | 2017-12-20 | 三菱電機株式会社 | 羽根車及びその羽根の製造方法 |
-
1994
- 1994-04-14 JP JP07606294A patent/JP3199951B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07278336A (ja) | 1995-10-24 |
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