JP3180143B2 - 樹脂成形体の導電性改良方法 - Google Patents
樹脂成形体の導電性改良方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、樹脂成形体の導電性改
良方法に関するものである。
良方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来の樹脂成形体の導電性改良方法とし
ては、カーボンブラック、カーボンファイバー、導電性
マイカ等を樹脂成形体原料に練り込む方法がある。
ては、カーボンブラック、カーボンファイバー、導電性
マイカ等を樹脂成形体原料に練り込む方法がある。
【０００３】しかしながら、このような従来の樹脂成形
体の導電性改良方法にあっては、カーボンブラック等の
導電性物質を樹脂成形体原料に多量に練り込まなければ
導電性の向上にはつながらないため、樹脂成形体の物性
劣化を避けることはできなかった。また、黒色等の着色
の問題もあり、その用途には限りがあった。
体の導電性改良方法にあっては、カーボンブラック等の
導電性物質を樹脂成形体原料に多量に練り込まなければ
導電性の向上にはつながらないため、樹脂成形体の物性
劣化を避けることはできなかった。また、黒色等の着色
の問題もあり、その用途には限りがあった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来法の欠点を解消し、樹脂成形体の物性を害すること
なく、また着色の問題を生ずることなく、樹脂成形体の
導電性を著しく改良しうる方法を提供することを課題と
する。
従来法の欠点を解消し、樹脂成形体の物性を害すること
なく、また着色の問題を生ずることなく、樹脂成形体の
導電性を著しく改良しうる方法を提供することを課題と
する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明では、樹脂成形体
原料に、特定のアルキレンオキシド重合体とこれに可溶
性の電解質塩との錯体を練り込み、成形した後に、成形
体表面をプラズマ処理することにより上記課題を解決す
る。
原料に、特定のアルキレンオキシド重合体とこれに可溶
性の電解質塩との錯体を練り込み、成形した後に、成形
体表面をプラズマ処理することにより上記課題を解決す
る。
【０００６】すなわち、本発明は、樹脂成形体原料に、
アルキレンオキシド重合体とこれに可溶性の電解質塩と
の錯体を練り込み、その混練物を成形し、得られた成形
体の表面をプラズマ処理する樹脂成形体の導電性改良方
法であって、前記アルキレンオキシド重合体が、エチレ
ンオキシド単量体の単独重合体、プロピレンオキシド単
量体の単独重合体、およびエチレンオキシド単量体とプ
ロピレンオキシド単量体のブロック共重合体またはラン
ダム共重合体からなる群より選択された少なくとも一種
で、かつその分子末端の少なくとも一端に、炭素数４以
上のアルキル基、炭素数４以上のアルケニル基、アリー
ル基、アルキルアリール基またはアラルキル基を有する
ことを特徴とする樹脂成形体の導電性改良方法である。
アルキレンオキシド重合体とこれに可溶性の電解質塩と
の錯体を練り込み、その混練物を成形し、得られた成形
体の表面をプラズマ処理する樹脂成形体の導電性改良方
法であって、前記アルキレンオキシド重合体が、エチレ
ンオキシド単量体の単独重合体、プロピレンオキシド単
量体の単独重合体、およびエチレンオキシド単量体とプ
ロピレンオキシド単量体のブロック共重合体またはラン
ダム共重合体からなる群より選択された少なくとも一種
で、かつその分子末端の少なくとも一端に、炭素数４以
上のアルキル基、炭素数４以上のアルケニル基、アリー
ル基、アルキルアリール基またはアラルキル基を有する
ことを特徴とする樹脂成形体の導電性改良方法である。
【０００７】また、前記アルキレンオキシド重合体が、
エチレンオキシド単量体の単独重合体、プロピレンオキ
シド単量体の単独重合体、およびエチレンオキシド単量
体とプロピレンオキシド単量体のブロック共重合体また
はランダム共重合体からなる群より選択された少なくと
も一種であることを特徴とする樹脂成形体の導電性改良
方法である。
エチレンオキシド単量体の単独重合体、プロピレンオキ
シド単量体の単独重合体、およびエチレンオキシド単量
体とプロピレンオキシド単量体のブロック共重合体また
はランダム共重合体からなる群より選択された少なくと
も一種であることを特徴とする樹脂成形体の導電性改良
方法である。
【０００８】このような本発明では、樹脂に練り込まれ
た上記錯体中の可溶性電解質塩のカチオンおよびアニオ
ンがアルキレンオキシド重合体内のエーテル結合酸素を
介して移動可能であるため、樹脂にイオン伝導性が生
じ、その抵抗値が低下する。これが、さらに成形後に実
施されるプラズマ処理による表面改質効果と相乗効果を
発揮し、従来になく著しく導電性の改良された品質のよ
い樹脂成形体を得ることができる。
た上記錯体中の可溶性電解質塩のカチオンおよびアニオ
ンがアルキレンオキシド重合体内のエーテル結合酸素を
介して移動可能であるため、樹脂にイオン伝導性が生
じ、その抵抗値が低下する。これが、さらに成形後に実
施されるプラズマ処理による表面改質効果と相乗効果を
発揮し、従来になく著しく導電性の改良された品質のよ
い樹脂成形体を得ることができる。
【０００９】さらに、成形後に塗装を行なう場合におい
ては、効率の高い塗装方法である静電塗装方法が好まし
いが、従来は抵抗値の高い樹脂への静電塗装は不可能で
あり、導電性プライマーの使用やカーボンブラック、導
電性マイカなどを樹脂に練り込むなどの方法を用いて成
形体を導電化したのちに静電塗装を行なうことが一般的
であった。しかし、これらの方法では塗料の密着性や成
形体の機械的強度に問題があった。本発明の方法によっ
て導電性を改良した樹脂成形体は、静電塗装に適する導
電性を有しているために、成形後に効率の高い静電塗装
をも可能にする。
ては、効率の高い塗装方法である静電塗装方法が好まし
いが、従来は抵抗値の高い樹脂への静電塗装は不可能で
あり、導電性プライマーの使用やカーボンブラック、導
電性マイカなどを樹脂に練り込むなどの方法を用いて成
形体を導電化したのちに静電塗装を行なうことが一般的
であった。しかし、これらの方法では塗料の密着性や成
形体の機械的強度に問題があった。本発明の方法によっ
て導電性を改良した樹脂成形体は、静電塗装に適する導
電性を有しているために、成形後に効率の高い静電塗装
をも可能にする。
【００１０】本発明では、樹脂成形体原料として、ポリ
エチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、Ａ
ＢＳ樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ塩化ビ
ニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹
脂、フェノール樹脂等の表面抵抗値の高い樹脂がいずれ
も使用できる。
エチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、Ａ
ＢＳ樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ塩化ビ
ニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹
脂、フェノール樹脂等の表面抵抗値の高い樹脂がいずれ
も使用できる。
【００１１】また、樹脂成形体原料に練り込む錯体に使
用されるアルキレンオキシド重合体は、エチレンオキシ
ド単量体の単独重合体、プロピレンオキシド単量体の単
独重合体、エチレンオキシド単量体とプロピレンオキシ
ド単量体のブロック共重合体またはランダム共重合体か
らなる群より選択された少なくとも一種のアルキレンオ
キシド重合体であり、通常は、出発物質として下記の如
き活性水素含有化合物を使用し、これにエチレンオキシ
ドおよび／またはプロピレンオキシドを付加（開環）重
合反応させたものである。
用されるアルキレンオキシド重合体は、エチレンオキシ
ド単量体の単独重合体、プロピレンオキシド単量体の単
独重合体、エチレンオキシド単量体とプロピレンオキシ
ド単量体のブロック共重合体またはランダム共重合体か
らなる群より選択された少なくとも一種のアルキレンオ
キシド重合体であり、通常は、出発物質として下記の如
き活性水素含有化合物を使用し、これにエチレンオキシ
ドおよび／またはプロピレンオキシドを付加（開環）重
合反応させたものである。
【００１２】活性水素含有化合物としては、メタノー
ル、エタノール等の一価アルコール類、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール
等の二価アルコール類、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ソルビトール、シュークローズ、ポリグリセリ
ン等の多価アルコール類、モノエタノールアミン、エチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、２−エチルヘキ
シルアミン、ヘキサメチレンジアミン等のアミン類、ビ
スフェノールＡ、ハイドロキノン等のフェノール性活性
水素含有化合物類等がある。
ル、エタノール等の一価アルコール類、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール
等の二価アルコール類、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ソルビトール、シュークローズ、ポリグリセリ
ン等の多価アルコール類、モノエタノールアミン、エチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、２−エチルヘキ
シルアミン、ヘキサメチレンジアミン等のアミン類、ビ
スフェノールＡ、ハイドロキノン等のフェノール性活性
水素含有化合物類等がある。
【００１３】本発明に用いるアルキレンオキシド重合体
は、少なくとも一端が、炭素数４以上のアルキル基、炭
素数４以上のアルケニル基、アリール基、アルキルアリ
ール基またはアラルキル基であることも好ましい。この
ようなアルキレンオキシド重合体は、出発物質として下
記のような活性水素含有化合物を用いて重合することに
より得られる。
は、少なくとも一端が、炭素数４以上のアルキル基、炭
素数４以上のアルケニル基、アリール基、アルキルアリ
ール基またはアラルキル基であることも好ましい。この
ようなアルキレンオキシド重合体は、出発物質として下
記のような活性水素含有化合物を用いて重合することに
より得られる。
【００１４】すなわち、活性水素含有化合物としては、
ブチルアルコール、ペンチルアルコール、ヘキシルアル
コール、オクチルアルコール、ドデシルアルコール、ヘ
キサデシルアルコール、オクタデシルアルコール等の炭
素数４以上のアルコール類、ノネニルアルコール、デセ
ニルアルコール、オクタデセニルアルコール等の炭素数
４以上のアルケニルアルコール類、オクチルフェノー
ル、ノニルフェノール、ドデシルフェノールなどのフェ
ノール類、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール
等である。
ブチルアルコール、ペンチルアルコール、ヘキシルアル
コール、オクチルアルコール、ドデシルアルコール、ヘ
キサデシルアルコール、オクタデシルアルコール等の炭
素数４以上のアルコール類、ノネニルアルコール、デセ
ニルアルコール、オクタデセニルアルコール等の炭素数
４以上のアルケニルアルコール類、オクチルフェノー
ル、ノニルフェノール、ドデシルフェノールなどのフェ
ノール類、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール
等である。
【００１５】さらに、重合反応によって得られたアルキ
レンオキシド重合体の末端の水酸基と、上記の炭素数４
以上のアルキル基等の基を有する化合物とを反応させる
ことも可能である。
レンオキシド重合体の末端の水酸基と、上記の炭素数４
以上のアルキル基等の基を有する化合物とを反応させる
ことも可能である。
【００１６】なお、出発物質として炭素数が３以下のア
ルコールやアミン化合物等を用いた場合には、アルキレ
ンオキシドを重合させた後に、分子末端の少なくとも一
端に、炭素数４以上のアルキル基等を、例えばエーテル
化して導入してもよい。
ルコールやアミン化合物等を用いた場合には、アルキレ
ンオキシドを重合させた後に、分子末端の少なくとも一
端に、炭素数４以上のアルキル基等を、例えばエーテル
化して導入してもよい。
【００１７】また、本発明に用いるアルキレンオキシド
重合体のうち、エチレンオキシド単量体とプロピレンオ
キシド単量体のブロック共重合体においては、そのブロ
ックの配列順序は特に制限されない。
重合体のうち、エチレンオキシド単量体とプロピレンオ
キシド単量体のブロック共重合体においては、そのブロ
ックの配列順序は特に制限されない。
【００１８】なお、アルキレンオキシド重合体の分子量
は、３００〜１００，０００であるのが好ましい。
は、３００〜１００，０００であるのが好ましい。
【００１９】さらに、このようなアルキレンオキシド重
合体と錯体を構成する可溶性電解質塩としては、塩化リ
チウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、硝酸リチウ
ム、過塩素酸リチウム、チオシアン酸リチウム、臭化ナ
トリウム、ヨウ化ナトリウム、チオシアン酸カリウム、
ヨウ化カリウム等の無機イオン塩を挙げることができ、
その添加量はアルキレンオキシド重合体１００重量部に
対して０．５〜１０重量部程度であるのが好ましい。
合体と錯体を構成する可溶性電解質塩としては、塩化リ
チウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、硝酸リチウ
ム、過塩素酸リチウム、チオシアン酸リチウム、臭化ナ
トリウム、ヨウ化ナトリウム、チオシアン酸カリウム、
ヨウ化カリウム等の無機イオン塩を挙げることができ、
その添加量はアルキレンオキシド重合体１００重量部に
対して０．５〜１０重量部程度であるのが好ましい。
【００２０】上記アルキレンオキシド重合体と可溶性電
解質塩との錯体の使用量は、樹脂成形体原料１００重量
部に対して１〜１０重量部、特に１〜５重量部であるの
が好ましい。１０重量部を超える添加は、導電性の向上
には好ましいが、樹脂との相溶性の点で物性劣化および
表面ブリードを生じるので、大きな利点はない。
解質塩との錯体の使用量は、樹脂成形体原料１００重量
部に対して１〜１０重量部、特に１〜５重量部であるの
が好ましい。１０重量部を超える添加は、導電性の向上
には好ましいが、樹脂との相溶性の点で物性劣化および
表面ブリードを生じるので、大きな利点はない。
【００２１】アルキレンオキシド重合体と可溶性電解質
塩との錯体を形成させる方法としては、予め、水、メタ
ノール、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ア
セトン、塩化メチレン等の、アルキレンオキシド重合体
と相溶性の高い単独溶剤または混合溶剤に、可溶性電解
質塩を溶解させ、この溶液とアルキレンオキシド重合体
を均一に混合し、錯体溶液を調製した後、溶媒を除去
し、錯体を得る方法が好ましい。
塩との錯体を形成させる方法としては、予め、水、メタ
ノール、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ア
セトン、塩化メチレン等の、アルキレンオキシド重合体
と相溶性の高い単独溶剤または混合溶剤に、可溶性電解
質塩を溶解させ、この溶液とアルキレンオキシド重合体
を均一に混合し、錯体溶液を調製した後、溶媒を除去
し、錯体を得る方法が好ましい。
【００２２】アルキレンオキシド重合体と可溶性電解質
塩の錯体を樹脂成形体原料に練り込む方法としては、二
軸式押出し機式、熱ロール式等の一般的に用いられる方
法がいずれも使用でき、樹脂成形体の成形方法として
も、射出成形、押出し成形、カレンダー加工、圧縮成
形、ＳＭＣ法等がいずれも使用できる。
塩の錯体を樹脂成形体原料に練り込む方法としては、二
軸式押出し機式、熱ロール式等の一般的に用いられる方
法がいずれも使用でき、樹脂成形体の成形方法として
も、射出成形、押出し成形、カレンダー加工、圧縮成
形、ＳＭＣ法等がいずれも使用できる。
【００２３】プラズマ処理は、高周波放電、マイクロ波
放電等により、低圧の酸化性ガス（例えば、酸素、また
はこれに窒素、アルゴン等を混入させたガス）を励起し
て活性ガスを発生させ、これを被処理物（成形体）の表
面に接触させる方法を用いるが、その際のガスの圧力は
通常０．１〜５ｍｍＨｇ、好ましくは０．２〜１．０ｍ
ｍＨｇであり、温度は４０〜１００℃程度であり、処理
時間は１０秒〜１０分程度でよい。なお、処理ガス中の
酸素は１８〜９０容量％であるのが好ましい。
放電等により、低圧の酸化性ガス（例えば、酸素、また
はこれに窒素、アルゴン等を混入させたガス）を励起し
て活性ガスを発生させ、これを被処理物（成形体）の表
面に接触させる方法を用いるが、その際のガスの圧力は
通常０．１〜５ｍｍＨｇ、好ましくは０．２〜１．０ｍ
ｍＨｇであり、温度は４０〜１００℃程度であり、処理
時間は１０秒〜１０分程度でよい。なお、処理ガス中の
酸素は１８〜９０容量％であるのが好ましい。
【００２４】
【実施例】実施例１ ジエチレングリコール１０６ｇを出発物質とし、触媒に
水酸化カリウムを用いて、常法によりエチレンオキシド
１，４００ｇを逐次導入した後、脱塩精製を行ない、分
子量１，５００（水酸基価より算出）、Ｋ＋０．２３ｐ
ｐｍのエチレンオキシド単独重合体１，４９０ｇを得
た。
水酸化カリウムを用いて、常法によりエチレンオキシド
１，４００ｇを逐次導入した後、脱塩精製を行ない、分
子量１，５００（水酸基価より算出）、Ｋ＋０．２３ｐ
ｐｍのエチレンオキシド単独重合体１，４９０ｇを得
た。
【００２５】上記重合体５００ｇ中に、過塩素酸リチウ
ム２５ｇをメタノール１００ｇに溶解した溶液を加え、
撹拌して均一な溶液とした後、該溶液中のメタノールを
減圧トッピングして錯体を得た。
ム２５ｇをメタノール１００ｇに溶解した溶液を加え、
撹拌して均一な溶液とした後、該溶液中のメタノールを
減圧トッピングして錯体を得た。
【００２６】この錯体３０ｇとポリプロピレン樹脂１ｋ
ｇを、二軸押出し機を用いて１８０℃で１０分間混練
し、得られたペレットを射出成形機（新潟鉄工所製のハ
イパーショット）を用いて成形し、得られた成形体（２
３０ｍｍ×２３０ｍｍ×３ｍｍ）の表面をガス流量６．
７５リットル／分、酸素８９容量％、窒素１１容量％、
圧力０．２ｍｍＨｇ、温度４０℃、出力１，２００Ｗで
１分間プラズマ処理して、テストピースを作成した。
ｇを、二軸押出し機を用いて１８０℃で１０分間混練
し、得られたペレットを射出成形機（新潟鉄工所製のハ
イパーショット）を用いて成形し、得られた成形体（２
３０ｍｍ×２３０ｍｍ×３ｍｍ）の表面をガス流量６．
７５リットル／分、酸素８９容量％、窒素１１容量％、
圧力０．２ｍｍＨｇ、温度４０℃、出力１，２００Ｗで
１分間プラズマ処理して、テストピースを作成した。
【００２７】実施例２ オクタデシルアルコール２７０ｇを出発物質とし、触媒
に水酸化カリウムを用いて、エチレンオキシド・プロピ
レンオキシド混合物（モル比４：１）３，０００ｇを反
応させ、脱塩精製を行ない、分子量３，２４０（水酸基
価より算出）、Ｋ＋０．１６ｐｐｍのエチレンオキシド
−プロピレンオキシドランダム共重合体を得た。
に水酸化カリウムを用いて、エチレンオキシド・プロピ
レンオキシド混合物（モル比４：１）３，０００ｇを反
応させ、脱塩精製を行ない、分子量３，２４０（水酸基
価より算出）、Ｋ＋０．１６ｐｐｍのエチレンオキシド
−プロピレンオキシドランダム共重合体を得た。
【００２８】上記共重合体５００ｇ中に、過塩素酸リチ
ウム２５ｇをメタノール１００ｇに溶解した溶液を加
え、撹拌して均一な溶液とした後、該溶液中のメタノー
ルを減圧トッピングして錯体を得た。
ウム２５ｇをメタノール１００ｇに溶解した溶液を加
え、撹拌して均一な溶液とした後、該溶液中のメタノー
ルを減圧トッピングして錯体を得た。
【００２９】この錯体７０ｇとポリプロピレン樹脂１ｋ
ｇを、二軸押出し機を用いて１８０℃で１０分間混練
し、実施例１と全く同様に成形し、得られた成形体（２
３０ｍｍ×２３０ｍｍ×３ｍｍ）の表面をガス流量６．
７５リットル／分、酸素８９容量％、窒素１１容量％、
圧力０．２ｍｍＨｇ、温度４０℃、出力１，２００Ｗで
１分間プラズマ処理して、テストピースを作成した。
ｇを、二軸押出し機を用いて１８０℃で１０分間混練
し、実施例１と全く同様に成形し、得られた成形体（２
３０ｍｍ×２３０ｍｍ×３ｍｍ）の表面をガス流量６．
７５リットル／分、酸素８９容量％、窒素１１容量％、
圧力０．２ｍｍＨｇ、温度４０℃、出力１，２００Ｗで
１分間プラズマ処理して、テストピースを作成した。
【００３０】実施例３ ｐ−ノニルフェノール２２０ｇを出発物質とし、触媒に
水酸化カリウムを用いて、常法によりプロピレンオキシ
ド５，０００ｇを逐次導入した後、脱塩精製を行ない、
分子量４，９８０（水酸基価より算出）、Ｋ＋０．１７
ｐｐｍのプロピレンオキシド単独重合体４，８００ｇを
得た。
水酸化カリウムを用いて、常法によりプロピレンオキシ
ド５，０００ｇを逐次導入した後、脱塩精製を行ない、
分子量４，９８０（水酸基価より算出）、Ｋ＋０．１７
ｐｐｍのプロピレンオキシド単独重合体４，８００ｇを
得た。
【００３１】上記重合体５００ｇ中に、チオシアン酸カ
リウム２５ｇをアセトン２００ｇに溶解した溶液を加
え、撹拌して均一な溶液とした後、アセトンを減圧トッ
ピングして錯体を得た。
リウム２５ｇをアセトン２００ｇに溶解した溶液を加
え、撹拌して均一な溶液とした後、アセトンを減圧トッ
ピングして錯体を得た。
【００３２】この錯体５０ｇとポリプロピレン樹脂１ｋ
ｇを、二軸押出し機を用いて１８０℃で１０分間混練
し、実施例１と全く同様に成形し、得られた成形体（２
３０ｍｍ×２３０ｍｍ×３ｍｍ）の表面をガス流量６．
７５リットル／分、酸素８９容量％、窒素１１容量％、
圧力０．２ｍｍＨｇ、温度４０℃、出力１，２００Ｗで
１分間プラズマ処理して、テストピースを作成した。
ｇを、二軸押出し機を用いて１８０℃で１０分間混練
し、実施例１と全く同様に成形し、得られた成形体（２
３０ｍｍ×２３０ｍｍ×３ｍｍ）の表面をガス流量６．
７５リットル／分、酸素８９容量％、窒素１１容量％、
圧力０．２ｍｍＨｇ、温度４０℃、出力１，２００Ｗで
１分間プラズマ処理して、テストピースを作成した。
【００３３】実施例４ グリセリン９２ｇを出発物質とし、触媒に水酸化カリウ
ムを用いて、常法によりエチレンオキシド１２，５００
ｇを逐次導入した後、脱塩精製を行ない、分子量１２，
４００（水酸基価より算出）、Ｋ＋０．３５ｐｐｍのエ
チレンオキシド単独重合体１２，３５０ｇを得た。
ムを用いて、常法によりエチレンオキシド１２，５００
ｇを逐次導入した後、脱塩精製を行ない、分子量１２，
４００（水酸基価より算出）、Ｋ＋０．３５ｐｐｍのエ
チレンオキシド単独重合体１２，３５０ｇを得た。
【００３４】上記重合体５００ｇ中に、過塩素酸リチウ
ム２５ｇをメタノール１００ｇに溶解した溶液を加え、
撹拌して均一な溶液とした後、メタノールを減圧トッピ
ングして錯体を得た。
ム２５ｇをメタノール１００ｇに溶解した溶液を加え、
撹拌して均一な溶液とした後、メタノールを減圧トッピ
ングして錯体を得た。
【００３５】この錯体５０ｇとポリプロピレン樹脂１ｋ
ｇを、二軸押出し機を用いて１８０℃で１０分間混練
し、実施例１と全く同様に成形し、得られた成形体（２
３０ｍｍ×２３０ｍｍ×３ｍｍ）の表面をガス流量６．
７５リットル／分、酸素８９容量％、窒素１１容量％、
圧力０．２ｍｍＨｇ、温度４０℃、出力１，２００Ｗで
１分間プラズマ処理して、テストピースを作成した。
ｇを、二軸押出し機を用いて１８０℃で１０分間混練
し、実施例１と全く同様に成形し、得られた成形体（２
３０ｍｍ×２３０ｍｍ×３ｍｍ）の表面をガス流量６．
７５リットル／分、酸素８９容量％、窒素１１容量％、
圧力０．２ｍｍＨｇ、温度４０℃、出力１，２００Ｗで
１分間プラズマ処理して、テストピースを作成した。
【００３６】実施例５ オクタデシルアルコール２７０ｇを出発物質とし、触媒
に水酸化カリウムを用いて、エチレンオキシド・プロピ
レンオキシド混合物（モル比１：４）５００ｇを反応さ
せ、脱塩精製を行ない、分子量７７０（水酸基価より算
出）、Ｋ＋０．１ｐｐｍのエチレンオキシド−プロピレ
ンオキシドランダム共重合体７００ｇを得た。
に水酸化カリウムを用いて、エチレンオキシド・プロピ
レンオキシド混合物（モル比１：４）５００ｇを反応さ
せ、脱塩精製を行ない、分子量７７０（水酸基価より算
出）、Ｋ＋０．１ｐｐｍのエチレンオキシド−プロピレ
ンオキシドランダム共重合体７００ｇを得た。
【００３７】上記共重合体５００ｇ中に、過塩素酸リチ
ウム２５ｇをメタノール１００ｇに溶解した溶液を加
え、撹拌して均一な溶液とした後、該溶液中のメタノー
ルを減圧トッピングして錯体を得た。
ウム２５ｇをメタノール１００ｇに溶解した溶液を加
え、撹拌して均一な溶液とした後、該溶液中のメタノー
ルを減圧トッピングして錯体を得た。
【００３８】この錯体７０ｇとポリプロピレン樹脂１ｋ
ｇを、二軸押出し機を用いて１８０℃で１０分間混練
し、実施例１と全く同様に成形し、得られた成形体（２
３０ｍｍ×２３０ｍｍ×３ｍｍ）の表面をガス流量６．
７５リットル／分、酸素８９容量％、窒素１１容量％、
圧力０．２ｍｍＨｇ、温度４０℃、出力１，２００Ｗで
１分間プラズマ処理して、テストピースを作成した。
ｇを、二軸押出し機を用いて１８０℃で１０分間混練
し、実施例１と全く同様に成形し、得られた成形体（２
３０ｍｍ×２３０ｍｍ×３ｍｍ）の表面をガス流量６．
７５リットル／分、酸素８９容量％、窒素１１容量％、
圧力０．２ｍｍＨｇ、温度４０℃、出力１，２００Ｗで
１分間プラズマ処理して、テストピースを作成した。
【００３９】実施例６ オクタデシルアルコール２７０ｇを出発物質とし、触媒
に水酸化カリウムを用いて、エチレンオキシド１，００
０ｇを反応させた。次いで、プロピレンオキシド５００
ｇを反応させ、脱塩精製を行ない、分子量１，７１０
（水酸基価より算出）、Ｋ＋０．１ｐｐｍのエチレンオ
キシド−プロピレンオキシドブロック共重合体７００ｇ
を得た。
に水酸化カリウムを用いて、エチレンオキシド１，００
０ｇを反応させた。次いで、プロピレンオキシド５００
ｇを反応させ、脱塩精製を行ない、分子量１，７１０
（水酸基価より算出）、Ｋ＋０．１ｐｐｍのエチレンオ
キシド−プロピレンオキシドブロック共重合体７００ｇ
を得た。
【００４０】上記共重合体５００ｇ中に、過塩素酸リチ
ウム２５ｇをメタノール１００ｇに溶解した溶液を加
え、撹拌して均一な溶液とした後、該溶液中のメタノー
ルを減圧トッピングして錯体を得た。
ウム２５ｇをメタノール１００ｇに溶解した溶液を加
え、撹拌して均一な溶液とした後、該溶液中のメタノー
ルを減圧トッピングして錯体を得た。
【００４１】この錯体７０ｇとポリプロピレン樹脂１ｋ
ｇを、二軸押出し機を用いて１８０℃で１０分間混練
し、実施例１と全く同様に成形し、得られた成形体（２
３０ｍｍ×２３０ｍｍ×３ｍｍ）の表面をガス流量６．
７５リットル／分、酸素８９容量％、窒素１１容量％、
圧力０．２ｍｍＨｇ、温度４０℃、出力１，２００Ｗで
１分間プラズマ処理して、テストピースを作成した。
ｇを、二軸押出し機を用いて１８０℃で１０分間混練
し、実施例１と全く同様に成形し、得られた成形体（２
３０ｍｍ×２３０ｍｍ×３ｍｍ）の表面をガス流量６．
７５リットル／分、酸素８９容量％、窒素１１容量％、
圧力０．２ｍｍＨｇ、温度４０℃、出力１，２００Ｗで
１分間プラズマ処理して、テストピースを作成した。
【００４２】実施例７ 実施例６と全く同様にしてブロック共重合体を得た後、
さらに重合体末端の水酸基量に対し１．２当量のナトリ
ウムメチラートを添加し、３ｍｍＨｇ、９０℃で脱メタ
ノールを行なった。次いで、１．２当量のヨウ化エチル
を減圧下に添加し、その後９０℃で反応させて末端をエ
チル基で封鎖した。
さらに重合体末端の水酸基量に対し１．２当量のナトリ
ウムメチラートを添加し、３ｍｍＨｇ、９０℃で脱メタ
ノールを行なった。次いで、１．２当量のヨウ化エチル
を減圧下に添加し、その後９０℃で反応させて末端をエ
チル基で封鎖した。
【００４３】上記共重合体５００ｇ中に、過塩素酸リチ
ウム２５ｇをメタノール１００ｇに溶解した溶液を加
え、撹拌して均一な溶液とした後、該溶液中のメタノー
ルを減圧トッピングして錯体を得た。
ウム２５ｇをメタノール１００ｇに溶解した溶液を加
え、撹拌して均一な溶液とした後、該溶液中のメタノー
ルを減圧トッピングして錯体を得た。
【００４４】この錯体７０ｇとポリプロピレン樹脂１ｋ
ｇを、二軸押出し機を用いて１８０℃で１０分間混練
し、実施例１と全く同様に成形し、得られた成形体（２
３０ｍｍ×２３０ｍｍ×３ｍｍ）の表面をガス流量６．
７５リットル／分、酸素８９容量％、窒素１１容量％、
圧力０．２ｍｍＨｇ、温度４０℃、出力１，２００Ｗで
１分間プラズマ処理して、テストピースを作成した。
ｇを、二軸押出し機を用いて１８０℃で１０分間混練
し、実施例１と全く同様に成形し、得られた成形体（２
３０ｍｍ×２３０ｍｍ×３ｍｍ）の表面をガス流量６．
７５リットル／分、酸素８９容量％、窒素１１容量％、
圧力０．２ｍｍＨｇ、温度４０℃、出力１，２００Ｗで
１分間プラズマ処理して、テストピースを作成した。
【００４５】比較例１ ポリプロピレン樹脂１ｋｇを、二軸押出し機を用いて１
８０℃で１０分間練り、実施例１と全く同様に成形し、
この成形体（２３０ｍｍ×２３０ｍｍ×３ｍｍ）の表面
をガス流量６．７５リットル／分、酸素８９容量％、窒
素１１容量％、圧力０．２ｍｍＨｇ、温度４０℃、出力
１，２００Ｗで１分間プラズマ処理して、テストピース
を作成した。
８０℃で１０分間練り、実施例１と全く同様に成形し、
この成形体（２３０ｍｍ×２３０ｍｍ×３ｍｍ）の表面
をガス流量６．７５リットル／分、酸素８９容量％、窒
素１１容量％、圧力０．２ｍｍＨｇ、温度４０℃、出力
１，２００Ｗで１分間プラズマ処理して、テストピース
を作成した。
【００４６】実施例１〜７および比較例１で得たテスト
ピースは、いずれも物性および外観において大差なく、
その表面抵抗値および引張強さを測定した結果は表１の
通りであった。表面抵抗値は、ＹＨＰ（横河ヒューレッ
トパッカード）社製の超絶縁抵抗計４３２９Ａ型を用い
て、印加電圧５００Ｖで電圧をかけてから３０秒後に測
定した。引張強さは、ＪＩＳ Ｋ７１１３に従って測定
した。
ピースは、いずれも物性および外観において大差なく、
その表面抵抗値および引張強さを測定した結果は表１の
通りであった。表面抵抗値は、ＹＨＰ（横河ヒューレッ
トパッカード）社製の超絶縁抵抗計４３２９Ａ型を用い
て、印加電圧５００Ｖで電圧をかけてから３０秒後に測
定した。引張強さは、ＪＩＳ Ｋ７１１３に従って測定
した。
【００４７】
【表１】
【００４８】実施例８ 実施例１で得られたテストピースをアースし、静電圧−
３０ｋＶ、レシプロストローク４００ｍｍ、吹き付け距
離３００ｍｍ、コンベア速度２．２ｍ／分の塗装機（ラ
ンズバーグ・ゲマ社製μμＢＥＬ３０φ）でウレタン塗
装した。
３０ｋＶ、レシプロストローク４００ｍｍ、吹き付け距
離３００ｍｍ、コンベア速度２．２ｍ／分の塗装機（ラ
ンズバーグ・ゲマ社製μμＢＥＬ３０φ）でウレタン塗
装した。
【００４９】実施例９ 実施例４で得られたテストピースをアースし、静電圧−
３０ｋＶ、レシプロストローク４００ｍｍ、吹き付け距
離３００ｍｍ、コンベア速度２．２ｍ／分の塗装機（ラ
ンズバーグ・ゲマ社製μμＢＥＬ３０φ）でウレタン塗
装した。
３０ｋＶ、レシプロストローク４００ｍｍ、吹き付け距
離３００ｍｍ、コンベア速度２．２ｍ／分の塗装機（ラ
ンズバーグ・ゲマ社製μμＢＥＬ３０φ）でウレタン塗
装した。
【００５０】実施例１０ メタノール３２０ｇを出発物質とし、触媒に水酸化カリ
ウムを用いて、常法によりエチレンオキシド４，６９０
ｇを逐次導入した後、脱塩精製を行ない、分子量５００
（水酸基価より算出）、Ｋ＋０．３ｐｐｍのエチレンオ
キシド単独重合体４，９８０ｇを得た。次いで、この重
合体末端の水酸基量に対し１．２当量のナトリウムメチ
ラートを添加し、３ｍｍＨｇ、９０℃で脱メタノールを
行なった。次いで、１．２当量の臭化ｎ−オクチルを減
圧下に添加し、その後９０℃で反応させて末端をオクチ
ル基で封鎖した。
ウムを用いて、常法によりエチレンオキシド４，６９０
ｇを逐次導入した後、脱塩精製を行ない、分子量５００
（水酸基価より算出）、Ｋ＋０．３ｐｐｍのエチレンオ
キシド単独重合体４，９８０ｇを得た。次いで、この重
合体末端の水酸基量に対し１．２当量のナトリウムメチ
ラートを添加し、３ｍｍＨｇ、９０℃で脱メタノールを
行なった。次いで、１．２当量の臭化ｎ−オクチルを減
圧下に添加し、その後９０℃で反応させて末端をオクチ
ル基で封鎖した。
【００５１】上記重合体５００ｇ中に、過塩素酸リチウ
ム２５ｇをメタノール１００ｇに溶解した溶液を加え、
撹拌して均一な溶液とした後、メタノールを減圧トッピ
ングして錯体を得た。
ム２５ｇをメタノール１００ｇに溶解した溶液を加え、
撹拌して均一な溶液とした後、メタノールを減圧トッピ
ングして錯体を得た。
【００５２】この錯体７０ｇとポリプロピレン樹脂１ｋ
ｇを、二軸押出し機を用いて１８０℃で１０分間混練
し、実施例１と全く同様に成形し、得られた成形体（２
３０ｍｍ×２３０ｍｍ×３ｍｍ）の表面をガス流量６．
７５リットル／分、酸素８９容量％、窒素１１容量％、
圧力０．２ｍｍＨｇ、温度４０℃、出力１，２００Ｗで
１分間プラズマ処理して、テストピースを作成した。
ｇを、二軸押出し機を用いて１８０℃で１０分間混練
し、実施例１と全く同様に成形し、得られた成形体（２
３０ｍｍ×２３０ｍｍ×３ｍｍ）の表面をガス流量６．
７５リットル／分、酸素８９容量％、窒素１１容量％、
圧力０．２ｍｍＨｇ、温度４０℃、出力１，２００Ｗで
１分間プラズマ処理して、テストピースを作成した。
【００５３】次に、得られたテストピースをアースし、
静電圧−３０ｋＶ、レシプロストローク４００ｍｍ、吹
付け距離３００ｍｍ、コンベア速度２．２ｍ／分の塗装
機（ランズバーグ・ゲマ社製μμＢＥＬ３０φ）でウレ
タン塗装した。
静電圧−３０ｋＶ、レシプロストローク４００ｍｍ、吹
付け距離３００ｍｍ、コンベア速度２．２ｍ／分の塗装
機（ランズバーグ・ゲマ社製μμＢＥＬ３０φ）でウレ
タン塗装した。
【００５４】比較例２ 比較例１で得られたテストピースをアースし、静電圧−
３０ｋＶ、レシプロストローク４００ｍｍ、吹き付け距
離３００ｍｍ、コンベア速度２．２ｍ／分の塗装機（ラ
ンズバーグ・ゲマ社製μμＢＥＬ３０φ）でウレタン塗
装した。
３０ｋＶ、レシプロストローク４００ｍｍ、吹き付け距
離３００ｍｍ、コンベア速度２．２ｍ／分の塗装機（ラ
ンズバーグ・ゲマ社製μμＢＥＬ３０φ）でウレタン塗
装した。
【００５５】実施例８〜１０および比較例２において静
電塗装した塗料の膜厚および塗着効率は表２の通りであ
った。
電塗装した塗料の膜厚および塗着効率は表２の通りであ
った。
【００５６】
【表２】
【００５７】なお、膜厚は断面の顕微鏡観察により肉眼
で測定した。また、塗着効率は、塗装前後の重量差と吐
出した塗料の絶乾重量との関係より、以下の式に従って
求めた。式中のＴＰとはテストピースを示す。
で測定した。また、塗着効率は、塗装前後の重量差と吐
出した塗料の絶乾重量との関係より、以下の式に従って
求めた。式中のＴＰとはテストピースを示す。
【数１】
【００５８】
【発明の効果】本発明によれば、導電性の低い樹脂を使
用して、その樹脂の物性および色相を実質的に害するこ
となく、著しく導電性を改良した樹脂成形体を得ること
ができる。
用して、その樹脂の物性および色相を実質的に害するこ
となく、著しく導電性を改良した樹脂成形体を得ること
ができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 野村 孝夫 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (72)発明者 河野 通之 寝屋川市香里本通町14−１ (72)発明者 森 茂男 京都市西京区桂千代原町35−１ (72)発明者 江口 正芳 神奈川県横須賀市田浦港町無番地 関東 自動車工業株式会社内 (72)発明者 佐川 吉武 神奈川県横須賀市田浦港町無番地 関東 自動車工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平５−78506（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−86217（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 7/00 C08G 65/06 - 65/20
Claims (2)
- 【請求項１】樹脂成形体原料に、アルキレンオキシド重
合体とこれに可溶性の電解質塩との錯体を練り込み、そ
の混練物を成形し、得られた成形体の表面をプラズマ処
理する樹脂成形体の導電性改良方法であって、 前記アルキレンオキシド重合体が、エチレンオキシド単
量体の単独重合体、プロピレンオキシド単量体の単独重
合体、およびエチレンオキシド単量体とプロピレンオキ
シド単量体のブロック共重合体またはランダム共重合体
からなる群より選択された少なくとも一種で、かつその
分子末端の少なくとも一端に、炭素数４以上のアルキル
基、炭素数４以上のアルケニル基、アリール基、アルキ
ルアリール基またはアラルキル基を有することを特徴と
する樹脂成形体の導電性改良方法。 - 【請求項２】樹脂成形体原料に、アルキレンオキシド重
合体とこれに可溶性の電解質塩との錯体を練り込み、そ
の混練物を成形し、得られた成形体の表面をプラズマ処
理する樹脂成形体の導電性改良方法であって、 前記アルキレンオキシド重合体が、エチレンオキシド単
量体の単独重合体、プロピレンオキシド単量体の単独重
合体、およびエチレンオキシド単量体とプロピレンオキ
シド単量体のブロック共重合体またはランダム共重合体
からなる群より選択された少なくとも一種であることを
特徴とする樹脂成形体の導電性改良方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8234992A JP3180143B2 (ja) | 1992-04-03 | 1992-04-03 | 樹脂成形体の導電性改良方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8234992A JP3180143B2 (ja) | 1992-04-03 | 1992-04-03 | 樹脂成形体の導電性改良方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05279498A JPH05279498A (ja) | 1993-10-26 |
| JP3180143B2 true JP3180143B2 (ja) | 2001-06-25 |
Family
ID=13772094
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8234992A Expired - Fee Related JP3180143B2 (ja) | 1992-04-03 | 1992-04-03 | 樹脂成形体の導電性改良方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3180143B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101618810B1 (ko) * | 2014-05-13 | 2016-05-09 | (주)피엔티 | 패널 양면 코팅 장치 |
| KR101681365B1 (ko) * | 2013-03-15 | 2016-11-30 | 가부시키가이샤 스크린 홀딩스 | 노즐 세정 장치, 도포 장치, 노즐 세정 방법, 및 도포 방법 |
-
1992
- 1992-04-03 JP JP8234992A patent/JP3180143B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101681365B1 (ko) * | 2013-03-15 | 2016-11-30 | 가부시키가이샤 스크린 홀딩스 | 노즐 세정 장치, 도포 장치, 노즐 세정 방법, 및 도포 방법 |
| KR101618810B1 (ko) * | 2014-05-13 | 2016-05-09 | (주)피엔티 | 패널 양면 코팅 장치 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05279498A (ja) | 1993-10-26 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |