JP3179905B2 - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

Info

Publication number
JP3179905B2
JP3179905B2 JP32128292A JP32128292A JP3179905B2 JP 3179905 B2 JP3179905 B2 JP 3179905B2 JP 32128292 A JP32128292 A JP 32128292A JP 32128292 A JP32128292 A JP 32128292A JP 3179905 B2 JP3179905 B2 JP 3179905B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
recording material
heat
sensitive recording
material according
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP32128292A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH05221131A (ja
Inventor
ディーン・ジー・デイルブロックス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Oldapco Inc
Original Assignee
Appleton Papers Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Appleton Papers Inc filed Critical Appleton Papers Inc
Publication of JPH05221131A publication Critical patent/JPH05221131A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3179905B2 publication Critical patent/JP3179905B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337—Additives; Binders
    • B41M5/3375—Non-macromolecular compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
  • Road Signs Or Road Markings (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料、特に発色
物質（電子供与型染料プリカーサ）と酸性顕色物質とか
らなる色形成組成物を塗布してなるシート状の感熱記録
材料に関する。本発明は退色抵抗を有し且つ油類、溶剤
等に接触することにより又は高温に曝されることに起因
して消去されないような像を形成でき、更に像密度（濃
度）の改善された保留性を有する感熱記録材料に係るも
のである。
【０００２】
【従来の技術】感熱記録材料は広く知られ、多くの特
許、例えば米国特許第3,539,375 号、同第3,674,535
号、同第3,746,675 号、同第4,151,748 号、同第4,181,
771 号、同第4,246,318 号及び同第4,470,057 号に記載
されている。これらに記載の記録材料には塩基性発色物
質と酸性顕色物質が含まれ、これを基体（支持体）に塗
布し、適当な温度に加熱されると、溶解し又は軟化し、
該物質同志が反応して、発色像を形成するものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】感熱記録材料は一定の
熱応答特性を有し、選択的に熱に対して露出すると、充
分な強度（密度）の発色像が得られるものである。ま
た、このように感熱剤の改良は商業的に意義が深い。
【０００４】感熱記録材料が環境と用途によって制約を
受けるという欠点は使用又は貯蔵中、高温に露されたり
すると形成された像の元の形が長期に亘って保全ができ
なくなることである。従って、感熱記録材料の取扱いに
は特に高度な注意が必要であった。当然、このような像
の密度のロスと退色は好ましくないし、また正確な記録
の保存が不可能になるという重大な問題をはらんでい
る。
【０００５】上記の像の退色とか消去に対して抵抗を有
する感熱記録材料の出現は当業界に於て大いなる進歩で
あると同時に商業的に意義が深い。
【０００６】本発明の目的は気温上昇の際の形成像の原
形保全能力を有する感熱記録材料を提供し、感熱性の改
良にある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明による感熱記録材
料は発色物質、酸性顕色物質、及びステアリン酸亜鉛ア
ンモニア錯体とからなる色形成組成物を含有する。
【０００８】発色物質、酸性顕色物質、ステアリン酸亜
鉛アンモニア錯体は実質的に隣接関係に配され、これら
後者二つの物質間の反応により発色物質又は顕色物質が
溶融、軟化又は昇華して色に変化を生じるようになって
いる。発色物質は電子供与型染料プリカーサで顕色物質
は電子受容型顕色剤である。ステアリン酸亜鉛アンモニ
ア錯体は濃縮水酸化アンモニウム（アンモニア約２８
％）をｐＨ１０以上、好ましくはｐＨが１０．８から１
１．５になる迄ステアリン酸亜鉛分散液又はエマルジョ
ンに加えることによって得られる。ステアリン酸亜鉛ア
ンモニア錯体の効果は水酸化アンモニウム中に溶解して
いる酸化亜鉛によって高められ、２８％水酸化アンモニ
ウム水溶液中に約０．５６重量％の酸化亜鉛が溶解でき
ることが判明している。
【０００９】実施例に於て、動的熱特性試験器、この場
合Atlantek熱応答テスターModel200 を用いて画像を形
成しシートの熱応答性を調べた。この試験は、熱プリン
トヘッドを一定電圧、一定サイクル時間、順次増加する
ドット パルス期間の条件でシートに一連の順次増加す
る強度のイメージを形成した。熱形成像はMacBethRD-92
2濃度計を用いて測定した。この濃度計は0.05で純白、
1.79で完全に飽和した黒の像が現れるよう較正した。
【００１０】高温に於ける像濃度の減少に対する抵抗は
動的に像を形成したシートを60℃のオーブンに約24時間
放置することにより測定した。この像濃度測定はシート
を高温に露らす前後を通じて行った。
【００１１】本発明の感熱記録材料の特徴はステアリン
酸亜鉛アンモニア錯体を含有することである。この錯体
を含む感熱シート材は高温に曝されることによって生じ
る感熱像の減少に対して優れた抵抗を有する感熱像を形
成できる。
【００１２】発色物質、顕色物質、及び錯体の他に例え
ば、増感剤、充填剤、耐酸化剤、潤滑剤、ワックス、結
合剤、増白剤等を必要に応じ添加できる。
【００１３】本発明による感熱記録材料は選択的に熱接
触した際非可逆性高密度像を形成でき更に形成された像
を高温に露されたりしても長期に亘って像減少に抵抗で
きるという意外な特性を有する。
【００１４】本発明による記録材料の色形成系には実質
的に無色又は薄色を呈する発色物質として知られる電子
供与型染料プリカーサ、酸性顕色物質、ステアリン酸亜
鉛アンモニア錯体が含まれる。この色形成系は発色物質
と顕色物質又はどちらか一つの成分が溶融、軟化又は昇
華し、接触反応し、色を形成する。
【００１５】本発明に於ける基体、支持体等の表現の中
には一般的にシート状物質が含まれ、紙、リボン、テー
プ、ベルト、フィルム、カード等を意味する。支持体は
透明、半透明又は有色、無色でもよい。また繊維性合成
物質とか、セロファン、押出し成形等により成形された
合成樹脂シートであってもよい。これらの支持体の種類
は重要でない。
【００１６】色形成系の成分は実質的に隣接関係に且つ
支持体上の塗布層に対して実質的に均質的に分布されて
いる。実質的に隣接関係にあるということは色形成成分
がその一つ又は二つ以上が溶融、軟化又は昇華して互い
に接触反応できるに十分近接していることを意味する。
当業者間で良く知られる如く、これらの反応性成分は同
じ層に設けられるか、単離された状態か又は別々の層に
位置されている。即ち、一つの成分が第一層にて、反応
性又は増感剤成分は次の層にと存在する。これら全て実
質的に隣接関係にあると定義される。
【００１７】記録材料の製造に当って、先ず塗布組成物
を調製する。この組成物には色形成系成分の分散液と、
ポリビニルアルコール等の重合体結合剤、表面活性剤及
び水性塗料に分散した他の添加剤が含まれる。更に該組
成物にはクレー、タルク、二酸化ケイ素、水酸化アルミ
ニウム、焼成カオリンクレー、炭酸カルシウム等の不活
性顔料、尿素−ホルムアルデヒド樹脂顔料等の合成顔
料、カルナバろう等の天然ワックス、合成ワックス、ス
テアリン酸亜鉛等の滑剤、湿潤剤、脱泡剤、増感剤、酸
化防止剤等も含まれる。増感剤としてはアセトアセト−
ｏ−トルイジン、フェニル−１−ヒドロキシ−２−ナフ
トエート、１、２−ジフェノキシエタン、ｐ−ベンジル
ビフェニル等が例示される。特に１，２−ジフェノキシ
エタンが本発明の記録材料に好ましい。増感剤自体は像
の形成に係らないが比較的低融点固体として色形成系の
成分間の反応を促進する溶剤の役割を果す。
【００１８】色形成系成分は分散液（好ましくは水）に
実質的に不溶であり、約１０ミクロン以下、好ましくは
約３ミクロン以下の平均粒子大に粉化される。重合体結
合剤は実質的に分散媒に可溶であるが、ラテックスも或
る場合用いることができる。好ましい水溶性結合剤の例
としてポリビニールアルコール、ヒドロキシエチルセル
ロース、メチルセルロース、メチル−ヒドロキシプロピ
ルセルロース、澱粉、変成澱粉、ゼラチン等が含まれ
る。使用できるラテックスとしてはポリアクリレート、
スチレン−ブタジエン・ラバー、ポリビニルアセテー
ト、ポリスチレン等が挙げられる。重合体結合剤は貯蔵
中又は記録シートの使用に際して生ずる摩擦力から塗布
物質を保護するために用いられる。結合剤の使用量は従
ってこの保護に適したものであり且つ色形成成分間の接
触反応に影響を与える量であってはならない。
【００１９】組成物の塗布量は一平方メートル当り約３
乃至９グラム(gsm) 、好ましくは約５乃至６gsm であ
る。色形成成分の実際の使用量は塗布されたシートの経
済的考慮、機能的要件及び取扱い条件により変る。本発
明に於て使用する電子供与染料プリカーサは例えばフタ
リド、ルコラミン、フルオラン等の発色性化合物で、広
く色形成系に用いられているものである。そうした化合
物を例示すると、クリスタルバイオレットラクトン
（３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−
ジメチルアミノフタリド、米国再発行特許第23,024
号）、フェニル−、インド−ル−、ピロ−ル−及びカル
バゾ−ル−置換フタリド類（米国特許第3,491,111 号、
同第3,491,112 号、同第3,491,116 号、同第3,509,174
号等参照）、ニトロ−、アミノ−、アミド−、スルファ
ミド−、アミノベンジリデン−、ハロ−及びアニリノ−
置換フルオラン類（米国特許第3,624,107 号、同第3,62
7,787 号、同第3,641,011 号、同第3,642,828 号、同第
3,681,390 号等参照）、スピロジピラン類（米国特許第
3,971,808 号参照）、ピリジン及びピラジン化合物類
（米国特許第3,775,424 号、同第3,853,869 号等参照）
を挙げることができる。本発明で使用可能な他の発色剤
化合物を限定的な意味でなく例示すれば、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノ−フロオラン、３−
ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ−フルオラ
ンとしても知られる２−アニリノ−３−メチル−６−ジ
ブチルアミノ−フルオラン（米国特許第4,510,513
号）、３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロアニリ
ノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロ
フルフリルアミノ）−６−メチル−７−３，５´，６−
トリス（ジメチルアミノ）スピロ［９Ｈ−フルオレン−
９，１´（３´Ｈ）−イソベンゾフラン］−３´−オ
ン、７−（１−エチル−２メチルインドール−３−イ
ル）−７−（４−ジエチル−アミノ−２−エトキシフェ
ニル）−５，７−ジヒドロフロ［３，４−ｂ］ピリジン
−５−オン（米国特許第4,246,318 号）、３−ジエチル
アミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン（米国
特許第 3,920,510 号）、３−（Ｎ−メチルシクロヘキ
シルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
（米国特許第3,959,571 号）、７−（１−オクチル−２
−メチルインドール−３−イル）−７−（４−ジエチル
−アミノ−２−エトキシフェニル）−５，７−ジヒドロ
フロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−オン、３−ジエチル
−アミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３，３−ビス
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−ベンジルアミノフルオラン、
３´−フェニル−７−ジベンジルアミノ−２，２´−ス
ピロ−ジ−［２Ｈ−１−ベンゾピラン］及びこれらの混
合物が包含される。
【００２０】本発明で用いる酸性顕色物質は公知のもの
と組合せても用いることができる。これらの酸性顕色物
質を列挙すると、４,４’−イソプロピリデンジフェノ
ール（ビスフェノールＡ）、ｐ−ヒドロキシベンズアル
デヒド、ｐ−ヒドロキシベンゾフェノン、ｐ−ヒドロキ
シプロピオフェノン、２,４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン、サリチルアニリド、４−ヒドロキシ−２−メ
チルアセトフェノン、２−アセチル安息香酸、ｍ−ヒド
ロキシアセトアニリド、ｐ−ヒドロキシアセトアニリ
ド、２,４−ジヒドロキシアセトフェノン、４−ヒドロ
キシ−４’−メチルベンゾフェノン、４,４’−ジヒド
ロキシベンゾフェノン、２,２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−４−メチルペンタン、ベンジル−４−ヒド
ロキシフェニルケトン、２,２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−５−メチルヘキサン、エチル−４,４−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタノエート、イソプ
ロピル−４,４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペン
タノエート、メチル−４,４−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ペンタノエート、アリル−４,４−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ペンタノエート、３,３−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、４,４−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２,２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、
２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２,
２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）、４−ヒドロキシクマリン、７−ヒドロキシ
−４−メチルクマリン、２,２’−メチレン−ビス（４
−オクチルフェノール）、４,４’−スルホニルジフェ
ノール、４,４’−チオビス（４−ｔ−ブチル−ｍ−ク
レゾール）、メチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、ｎ
−プロピル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、ベンジル−
ｐ−ヒドロキシベンゾエート等が挙げられる。これらの
なかにあっては、フェノール系の顕色物質が好ましい。
フェノール系の化合物の中にあってより好ましいもの
は、４,４’−イソプロピリデンジフェノール、エチル
−４,４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタノエ
ート、ｎ−プロピル−４,４−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ペンタノエート、イソプロピル−４,４−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ペンタノエート、メチル−
４,４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタノエー
ト、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メ
チルペンタン、ｐ−ヒドロキシベンゾフェノン、２,４
−ジヒドロキシベンゾフェノン、１,１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン、ベンジル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエート等であり、中でも２,２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタンが好
ましい。
【００２１】本発明の上記以外の酸性顕色物質を例示す
れば、ホルムアルデヒドとｐ−オクチルフェノールのよ
うなアルキルフェノール又はｐ−フェニルフェノールの
ような他のフェノールとの反応生成物であるフェノール
系ノボラック樹脂とか、コロイダルシリカ、カオリン、
ベントナイト、アタパルジャイト、ハロイサイト等の酸
性鉱物を挙げることができる。これら重合体及び鉱物の
あるものは、溶融しないけれども、発色物質の溶融の
際、着色反応を行うものである。
【００２２】本発明の感熱材シートの作製に際して、発
色物質、顕色物質、錯体、及び増感剤のそれぞれの分散
液をアトリッター、小型の粉砕器又は他の適当な装置で
調製した（酸性物質と増感剤は同時に分散しても構わな
い）。ステアリン酸亜鉛アンモニア錯体は濃縮水酸化ア
ンモニウム（アンモニア約２８％）をｐＨ１０以上、好
ましくはｐＨが１０．８から１１．５の間になる迄ステ
アリン酸亜鉛分散液又はエマルジョンに加えることによ
って得られる。これらの物質は所望の割合で混合し、必
要に応じて他の物質を加えてもよい。この混合物（塗布
混合物）のｐＨは水酸化アンモニウム又は他の有機又は
無機の塩基性溶液を用いて少なくとも１０．５、好まし
くは１０．６乃至１１．０にまで上昇させる。この混合
物はワイヤーを巻いたメイヤーロッドにて支持体上に塗
布し、乾燥させた。シート材はカレンダー処理を施すこ
とができる。ステアリン酸亜鉛アンモニア錯体の効果は
溶解した酸化亜鉛によって高められる。酸化亜鉛は最初
水酸化アンモニウムで溶解し、該錯体に加えられる（２
８％のアンモニア水溶液中約０．５６重量％の酸化亜鉛
が溶解する）。この酸化亜鉛／水酸化アンモニウム水溶
液はステアリン酸亜鉛エマルジョン／分散液をｐＨ約１
０．８乃至１１．５に調整するために使用される。他の
方法として、上記の発色物質、顕色物質、増感剤及びス
テアリン酸亜鉛を含む発色混合物を調製することにより
該錯体を得ることもできる。この混合物は少なくともｐ
Ｈ１０．５、好ましくはｐＨ１０．６乃至１１．０に水
酸化アンモニウムで調整される。この混合物は支持体上
に塗布される。
【００２３】
【実施例】以下に示す実施例は、本発明を特徴をより詳
しく説明するものであるが、本発明はこれに限定される
ものではない。以下の実施例に於いて、比率を表す
「部」は全て、特に断りがない限り、重量基準であり、
測定は全てメ−トル法である。本発明の全ての実施例で
は、粒子径が約１〜10ミクロンになるまで個々の成分を
バインダ−の水溶液中で粉砕することで、個々の成分の
分散液を調製した。望ましい平均粒子径は各分散液とも
３ミクロン以下である。
【００２４】実施例に於て、動的熱特性試験器、この場
合Atlantek熱応答テスターModel200 を用いて画像を形
成しシートの熱応答性を調べた。この試験は、熱プリン
トヘッドを一定電圧、一定サイクル時間、順次増加する
ドット パルス期間の条件でシートに一連の順次増加す
る強度のイメージを形成した。熱形成像はMacBethRD-92
2濃度計を用いて測定した。この濃度計は0.05で純白、
1.79で完全に飽和した黒の像が現れるよう較成した。
【００２５】高温に於ける像濃度の減少に対する抵抗は
動的に像を形成したシートを60℃のオーブンに約24時間
放置することにより測定した。この像濃度測定はシート
を高温に露らす前後を通じて行った。
【００２６】 分散液 分散液Ａ：発色物質 組成 部 発色物質 ３３．８ 結合剤（ＰＶＡ（Vinol ２０５）２０％水溶液） ２８．９ 脱泡剤及び分散剤 ０．４ 水 ３６．９ 計１００．０ 分散液Ａ−１：発色物質Ｎ−１０２ ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン 分散液Ａ−２：発色物質ＣＦ−５１ ３−（エチルアミノ−２−フランアミノ）−６−メチル−７− アニリノフルオラン 分散液Ａ−３：発色物質ジブチルＮ−１０２ ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
【００２７】 分散液Ｂ：酸性物質 組 成 部 酸性物質 29.7 結合剤（PVA(Vinol 203)28％水溶液） 18.1 脱泡剤及び分散剤 0.2 水 52.0 計 100.0 分散液Ｂ−１：酸性物質ＡＰ−５ ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニール）−４−メチ
ルペンタン 分散液Ｂ−２：酸性物質ビスフェノールＡ ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニール）プロパン
【００２８】 分散液Ｃ：増感剤 組 成 部 増感剤 29.7 結合剤（PVA(Vinol 203)28％水溶液） 18.1 脱泡剤及び分散剤 0.2 水 52.0 計 100.0 分散液Ｃ−１：増感剤ＤＰＥ １，２−ジフェノキシエタン
【００２９】 分散液Ｄ：充填剤 組 成 部 Zeosyl 200（ＳｉＯ2 ） 11.49 Pergopak M-2 70%固形分（尿素ホルムアルデヒド樹脂） 7.59 Resisto-Coat 135 35%固形分（パラフィン ワックス エマルジョン） 4.00 脱泡剤及び分散剤 0.10 結合剤（PVA(Vinol 203)20% 水溶液 4.70 水 72.30 計100.00
【００３０】 分散液Ｅ：酸性物質及び増感剤の共同分散液 組 成 部 酸性物質（AP-5） 24.50 増感剤 （DPE ） 24.50 脱泡剤及び分散剤 0.20 結合剤（PVA(Vinol 203)20％水溶液） 24.30 水 26.50 計 100.00 注：ＰＶＡ以外水溶性ポリマーを用いることができる。
上記各物質はこれに限定されるものでない。
【００３１】実施例１（対照例） 組 成 部 分散液Ａ−１（発色物質＝Ｎ−１０２） ４．８０ 分散液Ｃ−１（酸性物質＝ＡＰ−５） １３．４４ 分散液Ｄ−１（増感剤＝ＤＰＥ） １３．４４ ステアリン酸亜鉛エマルジョン（３２．３％固形分） ３．７２ 充填剤 ５．１０ 結合剤（ＰＶＡ１０％水溶液） ２３．４６ 水 ３６．０４ 計１００．００
【００３２】実施例２（ステアリン酸亜鉛アンモニア錯
体） 組 成 部 分散液Ａ−１（発色物質＝Ｎ−１０２） ４．８０ 分散液Ｂ−１（酸性物質＝ＡＰ−５） １３．４４ 分散液Ｄ−１（増感剤＝ＤＰＥ） １３．４４ ステアリン酸亜鉛アンモニア錯体（２２％固形分） １２．００ 充填剤 ３．９０ 結合剤（ＰＶＡ１０％水溶液） ２３．４６ 水 ２８．９６ 計１００．００ 実施例２の塗布混合物のｐＨは濃縮水酸化アンモニウム
を使用して１０．８に上昇した。表１の熱応答性及び像
安定性参照。
【００３３】実施例３（対照例） 組 成 部 分散液Ａ−３（発色物質＝ジブチルＮ−１０２） ４．８０ 分散液Ｂ−２（酸性物質＝ビスフェノールＡ） １３．４４ 分散液Ｃ−１（増感剤＝ＤＰＥ） １３．４４ ステアリン酸亜鉛エマルジョン（３２．３％固形分） ３．７２ 充填剤 ５．１２ 結合剤（ＰＶＡ１０％水溶液） ２３．４４ 水 ３６．０４ 計１００．００
【００３４】実施例４（ステアリン酸亜鉛アンモニア錯
体） 組 成 部 分散液Ａ−３（発色物質＝ジブチルＮ−１０２） ４．８０ 分散液Ｂ−２（酸性物質＝ビスフェノールＡ） １３．４４ 分散液Ｃ−１（増感剤＝ＤＰＥ） １３．４４ ステアリン酸亜鉛アンモニア錯体（２２％固形分） １０．９０ 充填剤 ３．９０ 結合剤（ＰＶＡ１０％水溶液） ２３．４５ 水 ３０．０７ 計１００．００ 実施例４の塗布混合物のｐＨは濃縮水酸化アンモニウム
（２７％アンモニア）により１０．８に上昇した。表２
の熱応答性及び像安定性参照。
【００３５】実施例５（対照例） 組 成 部 分散液Ａ−１（発色物質＝Ｎ−１０２） ６．４５ 分散液Ａ−２（発色物質＝ＣＦ５１） １．７９ 分散液Ｅ（酸性物質及び増感剤の共同分散液） ２２．７７ ステアリン酸亜鉛エマルジョン（３２．３％固形分） ５．１８ メチロールステアラミドエマルジョン（２３％固形分） ８．３７ 分散液Ｄ（充填剤） ２８．０２ 結合剤（メチルセルロース１０％水溶液） ２．０３ 結合剤（ＰＶＡ１０％水溶液） ２１．２１ 蛍光増白剤（２２％固形分） ０．３４ 水 ３．８４ 計１００．００
【００３６】実施例６（ステアリン酸亜鉛アンモニア錯
体） 組 成 部 分散液Ａ−１（発色物質＝Ｎ−１０２） ６．４７ 分散液Ａ−２（発色物質＝ＣＦ５１） １．７９ 分散液Ｅ（酸性物質及び増感剤の共同分散液） ２２．８５ ステアリン酸亜鉛アンモニア錯体（２２％） １４．２５ メチロールステアラミドエマルジョン（２３％固形分） ８．４１ 分散液Ｄ（充填剤） １９．２６ 結合剤（メチルセルロース１０％水溶液） ２．３４ 結合剤（ＰＶＡ１０％水溶液） ２２．１４ 蛍光増白剤（２２％固形分） ０．３６ 水 ２．１３ 計１００．００ 実施例６の塗布混合物のｐＨはアンモニアにより１０．
８に上昇した。表３の熱応答性及び像安定性参照。
【００３７】実施例７（対照錯体） 組 成 部 分散液Ａ−１（発色物質＝Ｎ−１０２） ４．８０ 分散液Ｂ−１（酸性物質＝ＡＰ−５） １３．４４ 分散液Ｃ−１（増感剤＝ＤＰＥ） １３．４４ ステアリン酸亜鉛アンモニア錯体（２２％固形分） １２．００ 充填剤 ３．９０ 結合剤（ＰＶＡ１０％水溶液） ２３．４６ 水 ２８．９６ 計１００．００
【００３８】実施例８（酸化亜鉛を含む錯体） 組 成 部 分散液Ａ−１（発色物質＝Ｎ−１０２） ４．８０ 分散液Ｂ−１（酸性物質＝ＡＰ−５） １３．４４ 分散液Ｃ−１（増感剤＝ＤＰＥ） １３．４４ ステアリン酸亜鉛/酸化亜鉛/アンモニア錯体 １２．００ （２２％固形分） 充填剤 ３．９０ 結合剤（ＰＶＡ１０％水溶液） ２３．４６ 水 ２８．９６ 計１００．００ 実施例７と８の塗布混合物のｐＨは濃縮水酸化アンモニ
ウムにより１０．８に上昇した。表４の熱応答性及び像
安定性参照。
【００３９】 表１ 動応答性／マクべス濃度 パルス巾 実施例１ 実施例２ （ｍｓｅｃ） N-102/AP-5対照例 N-102/AP-5/錯体 １．０ １．４０ １．３５ ０．９ １．３９ １．３５ ０．８ １．３６ １．３４ ０．７ １．３０ １．３３ ０．６ １．１３ １．２７ ０．５ ０．７７ １．０１ ０．４ ０．４０ ０．５９ ０．３ ０．１５ ０．２１ ０．２ ０．０８ ０．０９ ０．１ ０．０８ ０．０８
【００４０】 24時間60℃露出後のマクベス残像濃度 パルス巾 （ｍｓｅｃ） 実施例１ （％像減少） 実施例２ （％像減少） １．０ １．３６ （ ２．９） １．３５ （ ０．０） ０．９ １．３１ （ ５．８） １．３６ （＋０．７） ０．８ １．１１ （１８．４） １．３２ （ １．５） ０．７ ０．８５ （３４．６） １．２３ （ ７．５） ０．６ ０．４８ （５７．５） ０．９５ （２５．２） ０．５ ０．２４ （６８．８） ０．５９ （４１．６） ０．４ ０．１５ （６２．５） ０．３０ （４９．２） ０．３ ０．１２ （２０．０） ０．１７ （１９．０） ０．２ ０．１２ （ − ） ０．１５ （ − ） ０．１ ０．１２ （ − ） ０．１５ （ − ）
【００４１】 表２ 動応答性／マクべス濃度 実施例３ 実施例４ パルス巾 ジブチルN-102/ ジブチルN-102/ （ｍｓｅｃ） ビスフェノールＡ対照例 ビスフェノールＡ/錯体 １．０ １．３７ １．３５ ０．９ １．３６ １．３４ ０．８ １．３４ １．３３ ０．７ １．３０ １．３２ ０．６ １．２１ １．２７ ０．５ ０．９２ １．１１ ０．４ ０．５１ ０．６９ ０．３ ０．１７ ０．２５ ０．２ ０．１０ ０．１１ ０．１ ０．０９ ０．１０
【００４２】 24時間60℃露出後のマクベス残像濃度 パルス巾 （ｍｓｅｃ） 実施例３ （％像減少） 実施例４ （％像減少） １．０ １．２９ （ ５．８） − （ − ） ０．９ １．１１ （１８．４） １．２１ （ ９．７） ０．８ ０．８８ （３４．３） １．１５ （１３．５） ０．７ ０．５８ （５５．４） ０．８０ （３９．４） ０．６ ０．３８ （６８．６） ０．５９ （５３．５） ０．５ ０．２３ （７５．０） ０．４０ （６４．０） ０．４ ０．１６ （６８．６） ０．２５ （６３．８） ０．３ ０．１３ （２３．５） ０．１８ （２８．０） ０．２ ０．１２ （ − ） ０．１７ （ − ） ０．１ ０．１２ （ − ） ０．１６ （ − ）
【００４３】
【００４４】 24時間60℃露出後のマクベス残像濃度 パルス巾 （ｍｓｅｃ） 実施例５ （％像減少） 実施例６ （％像減少） １．０ １．３８ （ ３．５） １．４０ （＋０．７） ０．９ １．３５ （ ５．６） １．３８ （ ０．７） ０．８ １．２９ （ ９．２） １．３３ （ ２．２） ０．７ １．１６ （１５．９） １．２２ （ ８．３） ０．６ ０．８３ （３１．４） １．０１ （１４．４） ０．５ ０．５５ （４０．２） ０．６７ （２７．２） ０．４ ０．２４ （４５．５） ０．３０ （３７．５） ０．３ ０．１４ （ ６．７） ０．１６ （２０．０） ０．２ ０．１３ （ − ） ０．１３ （ − ） ０．１ ０．１４ （ − ） ０．１３ （ − ）
【００４５】
【００４６】 ２４時間６０℃露出後のマクベス残像濃度 パルス巾 （ｍｓｅｃ） 実施例７（％像減少） 実施例８（％像減少） １．０ １．３３（＋１．５） １．３５（ ０．０） ０．９ １．３２（＋１．５） １．３６（＋０．７） ０．８ １．２９（ ０．０） １．３２（ １．５） ０．７ １．２２（ ４．７） １．２３（ ７．５） ０．６ １．０１（１７．２） ０．９５（２５．２） ０．５ １．６９（３４．９） ０．５９（４１．６） ０．４ ０．３７（４０．３） ０．３０（４９．２） ０．３ ０．２０（１３．０） ０．１７（１９．０） ０．２ ０．１７（ − ） ０．１５（ − ） ０．１ ０．１７（ − ） ０．１５（ − ）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭52−155543（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−6794（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−5791（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−5092（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−8083（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/36

Claims (11)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 電子供与型染料プリカーサ、酸性顕色物
    質、及びステアリン酸亜鉛アンモニア錯体を含む組成物
    に塩基性溶液を添加してそのｐＨを１０．５以上に上昇
    させた組成物を支持体上に塗布してなる感熱記録材料。
  2. 【請求項２】 前記組成物のｐＨが１０．６〜１１．０
    の範囲に上昇されていることを特徴とする請求項１に記
    載の感熱記録材料。
  3. 【請求項３】 更に増感剤を含むことを特徴とする請求
    項１に記載の感熱記録材料。
  4. 【請求項４】 前記増感剤がアセトアセト−ｏ−トルイ
    ジン、フェニル−１−ヒドロキシ−２−ナフトエート、
    １,２−ジフェノキシエタン及びｐ−ベンジルビフェニ
    ルから選ばれることを特徴とする請求項３に記載の感熱
    記録材料。
  5. 【請求項５】 前記電子供与型染料プリカーサがフタリ
    ド、ルコラミン又はフルオランから選ばれることを特徴
    とする請求項１に記載の感熱記録材料。
  6. 【請求項６】 前記ステアリン酸亜鉛アンモニア錯体が
    酸化亜鉛を含むことを特徴とする請求項１に記載の感熱
    記録材料。
  7. 【請求項７】 前記ステアリン酸亜鉛アンモニア錯体が
    常温で固体であることを特徴とする請求項１に記載の感
    熱記録材料。
  8. 【請求項８】 前記酸性顕色物質が２,２−ビス（４−
    ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、４,４’
    ―イソプロピリデンジフェノール、エチル−４,４−ビ
    ス（４−ヒドロキシフェニル）−ペンタノエート、ｐ−
    ヒドロキシベンゾフェノン及びベンジル−ｐ−ヒドロキ
    シベンゾエートから選ばれることを特徴とする請求項１
    に記載の感熱記録材料。
  9. 【請求項９】 電子供与型染料プリカーサ、酸性顕色物
    質、増感剤、及びステアリン酸亜鉛を含む組成物に水酸
    化アンモニウムを加えてそのｐＨを１０．５以上に上昇
    させた組成物を支持体上に塗布してなる感熱記録材料。
  10. 【請求項１０】 更に酸化亜鉛を含むことを特徴とする
    請求項９に記載の感熱記録材料。
  11. 【請求項１１】 前記組成物のｐＨが１０．６〜１１．
    ０の範囲に上昇されていることを特徴とする請求項９に
    記載の感熱記録材料。
JP32128292A 1991-11-12 1992-11-05 感熱記録材料 Expired - Fee Related JP3179905B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07791754 1991-11-12
US07/791,754 US5164356A (en) 1991-11-12 1991-11-12 Thermally-responsive record material

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH05221131A JPH05221131A (ja) 1993-08-31
JP3179905B2 true JP3179905B2 (ja) 2001-06-25

Family

ID=25154690

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP32128292A Expired - Fee Related JP3179905B2 (ja) 1991-11-12 1992-11-05 感熱記録材料

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5164356A (ja)
EP (1) EP0545525B1 (ja)
JP (1) JP3179905B2 (ja)
AT (1) ATE132435T1 (ja)
CA (1) CA2066977C (ja)
DE (1) DE69207364T2 (ja)
ES (1) ES2081576T3 (ja)
FI (1) FI103656B1 (ja)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4942787A (en) * 1988-03-03 1990-07-24 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Apparatus for and method of controlling hydraulic clutch operation in an automatic transmission
DE102011086703A1 (de) * 2011-11-21 2013-05-23 Robert Bosch Gmbh Hochdruckpumpe
DE102014107567B3 (de) 2014-05-28 2015-11-05 Papierfabrik August Koehler Se Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
DE102018102177A1 (de) 2018-01-31 2019-08-01 Mitsubishi Hitec Paper Europe Gmbh Beschichtungszusammensetzung, wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial sowie entsprechende Verwendungen und Verfahren
CN114423565A (zh) 2019-09-05 2022-04-29 圣戈班磨料磨具有限公司 具有改良的顶胶层的涂覆磨料

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1807894A1 (de) * 1968-11-08 1970-08-13 Naigai Ink Mfg Co Ltd Adsorptionsmittelmasse fuer druckempfindliches Durchschriftpapier
US4853362A (en) * 1987-09-14 1989-08-01 Jujo Paper Co., Ltd. Heat-sensitive recording sheet
US4880766A (en) * 1988-03-23 1989-11-14 Appleton Papers Inc. Record material

Also Published As

Publication number Publication date
FI925082A0 (fi) 1992-11-09
ATE132435T1 (de) 1996-01-15
CA2066977C (en) 2002-10-01
FI925082A (fi) 1993-05-13
DE69207364D1 (de) 1996-02-15
FI103656B (fi) 1999-08-13
JPH05221131A (ja) 1993-08-31
DE69207364T2 (de) 1996-05-15
FI103656B1 (fi) 1999-08-13
US5164356A (en) 1992-11-17
CA2066977A1 (en) 1993-05-13
ES2081576T3 (es) 1996-03-16
EP0545525B1 (en) 1996-01-03
EP0545525A1 (en) 1993-06-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0517380B1 (en) Thermally-reponsive record material
EP0306344B1 (en) Thermally responsive record material
JPH03173680A (ja) 感熱記録材料の製造方法
JP2868090B2 (ja) 熱応答記録材料
JP3179905B2 (ja) 感熱記録材料
US4535347A (en) Thermally-responsive record material
JPH05193267A (ja) 感熱性記録材料
EP0846569B1 (en) Thermally-Responsive Record Material
US6015771A (en) Thermally-responsive record material
JP3179904B2 (ja) 感熱記録材料
US4586061A (en) Thermally-responsive record material
JPS63272582A (ja) 感熱記録紙
JP2887931B2 (ja) 感熱記録体およびその製造方法
JP3060492B2 (ja) 感熱記録用シート
JP2711360B2 (ja) 感熱記録体
JP2613429B2 (ja) 感熱記録体
JPH01272487A (ja) 多色感熱記録体
JPH03193490A (ja) 感熱記録体
JPH04357077A (ja) 感熱記録体
JPH0577553A (ja) 感熱記録材料
JPH0558036A (ja) 感熱記録材料
JPH05318932A (ja) 感熱記録材料
JPH04191085A (ja) 感熱記録材料

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees