JP3172518B2

JP3172518B2 - ５−アルコキシ−１，２，４−トリアゾル−３−オン

Info

Publication number: JP3172518B2
Application number: JP34014599A
Authority: JP
Inventors: クラウス−ヘルムート・ミユラー; クラウス・ケーニヒ; ヨアヒム・クルト; クラウス・リユルセン; ハンス−ヨアヒム・ザンテル; ロベルト・アール・シユミツト
Original assignee: バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト
Priority date: 1990-09-22
Filing date: 1999-11-30
Publication date: 2001-06-04
Anticipated expiration: 2016-06-04
Also published as: EP0477646A1; BR9104035A; JP2000128870A; DK0477646T3; ZA917516B; DE4030063A1; ES2069791T3; JPH04288062A; EP0477646B1; CA2051894C; CA2051894A1; JP3034091B2; DE59104765D1

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規な置換５−アル
コキシ−１，２，４−トリアゾル−３−（チ）オン除草
性化合物の製造に有用な新規な中間体に関する。

【０００２】ある置換されたトリアゾロン例えば４−ア
ミノ−５−メチル−２−フエニルアミノカルボニル−
２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾル−３
−オンは除草性を有することが開示されている（参照、
ヨーロッパ特許第２８３，８７６号、第２９４，６６６
号、第２９８，３７１号）。しかしながらこれらの化合
物の除草活性はすべての施用分野において完全には満足
されない。

【０００３】今回一般式（Ｉ）

【０００４】

【化２】

【０００５】［式中、Ｒ¹がアルキル、アルケニル、ア
ルキニル、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、ハ
ロゲノアルキニル、シアノアルキル、ヒドロキシアルキ
ル、アルコキシアルキル、アルコキシミノアルキル、ア
ルコキシカルボニルアルキル、アルコキシカルボニルア
ルケニル、アルキルアミノアルキル、又はジアルキルア
ミノアルキルを表わし、或いはそれぞれ随時置換された
シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、シクロアル
ケニル、又はシクロアルケニルアルキルを表わし、或い
は随時置換されたヘテロサイクリルアルキルを表わし、
或いはアルコキシ、アルケニロキシ、又はアルキニロキ
シを表わし、或いはそれぞれ随時置換されたアラルキ
ル、アリーロキシアルキル、アリールアルケニル、アリ
ールアルキニル、アロイル、アリール、アラルキロキ
シ、又はアリーロキシを表わし、Ｒ²はアルキル、アル
ケニル、アルキニル、ハロゲノアルキル、ハロゲノアル
ケニル、ハロゲノアルキニル、アルコキシアルキル、シ
アノアルキル、アルコキシ、シクロアルキル、又はシク
ロアルキルアルキルを表わし、Ｒ³はアルキル、アルケ
ニル、アルキニル、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルケ
ニル、ハロゲノアルキニル、アルコキシアルキル、又は
シアノアルキルを表わし、Ｘは酸素又は硫黄を表わし、
そしてＹは酸素又は硫黄を表わす］の置換５−アルコキ
シ−１，２，４−トリアゾル−３−（チ）オンが発見さ
れた。

【０００６】更に今回一般式（Ｉ）の新規な置換５−ア
ルコキシ−１，２，４−トリアゾル−３−（チ）オン
は、ａ）一般式（ＩＩ）

【０００７】

【化３】

【０００８】［式中、Ｒ²、Ｒ³及びＹは上述した意味を
有する］の５−アルコキシ−１，２，４−トリアゾル−
３−（チ）オンを、適当ならば希釈剤の存在下に及び適
当ならば塩基性反応助剤の存在下に一般式（ＩＩＩ）Ｒ¹−Ｎ＝Ｃ＝Ｘ (III) ［式中、Ｒ¹及びＸは上述した意味を有する］のイソ
（チオ）シアネートと反応させる、或いは（ｂ）一般式
（ＩＩ）

【０００９】

【化４】

【００１０】［式中、Ｒ²、Ｒ³及びＹは上述した意味を
有する］の５−アルコキシ−１，２，４−トリアゾル−
３−（チ）オンを、適当ならば希釈剤の存在下に及び適
当ならば塩基性反応助剤の存在下に一般式（ＩＶ）

【００１１】

【化５】

【００１２】［式中、Ｒ¹及びＸは上述した意味を有
し、そしてＲ⁴はアルキル、アラルキル又はアリールを
表わす］の反応性（チオ）カーバメートと反応させる、
或いは（ｃ）一般式（Ｖ）

【００１３】

【化６】

【００１４】［式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｘ及びＹは上述した意
味を有し、そしてＲ⁴はアルキル、アラルキル又はアリ
ールである］の５−アルコキシ−１，２，４−チアゾル
−３−（チ）オン誘導体を、適当ならば希釈剤の存在下
に及び適当ならば塩基性の反応助剤の存在下に一般式
（ＶＩ）Ｒ¹−ＮＨ₂ （VI）［式中、Ｒ¹は上述した意味を有する］のアミノ化合物
と反応させる、ことによって得られることが発見され
た。

【００１５】最後に、一般式（Ｉ）の新規な置換５−ア
ルコキシ−１，２，４−トリアゾル−３−（チ）オンは
強力な除草活性が特色であることも発見された。

【００１６】驚くことに、式（Ｉ）の新規な化合物は、
公知の化合物４−アミノ−５−メチル−２−フエニルア
ミノカルボニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４
−トリアゾル−３−オンよりもかなり良好な除草活性を
示す。

【００１７】式（Ｉ）は置換５−アルコキシ−１，２，
４−トリアゾル−３−（チ）オンの一般的な定義を与え
る。式（Ｉ）の好適な化合物はＲ¹がそれぞれ直鎖又は
分岐鎖の、炭素数１〜１８のアルキル、炭素数２〜８の
アルケニル、炭素数２〜８のアルキニル、炭素数１〜８
及び同一の又は異なるハロゲン原子数１〜１７のハロゲ
ノアルキル、それぞれ炭素数２〜８及び同一の又は異な
るハロゲン原子数１〜１５又は１３のハロゲノアルケニ
ル又はハロゲノアルキニル、炭素数１〜８のシアノアル
キル、炭素数１〜８及びヒドロキシル基数１〜６のヒド
ロキシアルキル、それぞれ個々のアルキル又はアルケニ
ル残基の炭素数が６までのアルコキシアルキル、アルコ
キシミノアルキル、アルコキシカルボニルアルキル、又
はアルコキシカルボニルアルケニル、それぞれ個々のア
ルキル残基の炭素数が１〜６のアルキルアミノアルキル
又はジアルキルアミノアルキルを表わし、或いはそれぞ
れシクロアルキル又はシクロアルキニル残基の炭素数３
〜８及び適当ならばアルキル残基の炭素数が１〜６であ
り且つそれぞれ随時同一の又は異なる置換基でモノ又は
ポリ置換されているシクロアルキル、シクロアルキルア
ルキル、シクロアルケニル、又はシクロアルケニルアル
キルを表わし、但し環式及び随時脂肪族残基における好
適な置換基としては次のものが選択される：ハロゲン、
シアノ、及び炭素数１〜４及び適当ならば同一の又は異
なるハロゲン原子数１〜９の直鎖又は分岐鎖のアルキル
又はハロゲノアルキル、或いはそれぞれ炭素数４までの
２価のアルカンジイル又はアルケンジイル；Ｒ¹が更に
直鎖又は分岐鎖アルキル残基の炭素数が１〜６であり且
つヘテロサイクリル残基の炭素原子が１〜９並びにヘテ
ロ原子、特に窒素、酸素及び／又は硫黄原子数が１〜３
であり、そして随時同一の又は異なる置換基でモノ又は
ポリ置換されているヘテロサイクリルアルキルを表わ
し、但し好適な置換基としては次のものが選択される：
ハロゲン、シアノ、ニトロ、及びそれぞれ炭素数１〜５
及び適当ならば同一の又は異なるハロゲン原子数１〜９
の直鎖又は分岐鎖のアルキル、アルコキシ、アルキルチ
オ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノ
アルキルチオ、又はアルコキシカルボニル；Ｒ¹が更に
それぞれ直鎖又は分岐鎖の、炭素数１〜８のアルコキ
シ、炭素数２〜８のアルケニロキシ、又は炭素数２〜８
のアルキニロキシを表わし；そしてＲ¹が最後にそれぞ
れアリール残基の炭素数が６又は１０且つ適当ならばア
ルキル、アルケニル又はアルキニル残基の炭素数が８ま
でであり、そしてそれぞれ随時同一の又は異なる置換基
でモノ又はポリ置換されているアラルキル、アリーロキ
シアルキル、アリールアルケニル、アリールアルキニ
ル、アラルキロキシ、アリーロキシ、アロイル、又はア
リールを表わし、但しそれぞれ適当なアリール置換基は
ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、それぞれ炭
素数１〜６及び適当ならば同一の又は異なるハロゲン原
子数１〜９の直鎖又は分岐鎖のアルキル、アルコキシ、
アルキルチオ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキ
シ、ハロゲノアルキルチオ、アルキルスルフイニル、ア
ルキルスルホニル、ハロゲノアルキルスルフイニル、ハ
ロゲノアルキルスルホニル、アルカノイル、又はアルコ
キシカルボニル、炭素数３〜６のシクロアルキル及びフ
エノキシ、並びに適当な随意のアルキル置換基はハロゲ
ン又はシアノである；Ｒ²がそれぞれ直鎖又は分岐鎖
の、炭素数１〜８のアルキル、炭素数２〜８のアルケニ
ル、炭素数２〜８のアルキニル、炭素数１〜８及び同一
の又は異なるハロゲン原子数１〜１７のハロゲノアルキ
ル、炭素数２〜８及び同一の又は異なるハロゲン原子数
１〜１５のハロゲノアルケニル、炭素数２〜８及び同一
の又は異なるハロゲン原子数１〜１３のハロゲノアルキ
ニル、それぞれ個々のアルキル残基の炭素数が１〜６の
アルコキシアルキル又はアルコキシを表わし、或いはそ
れぞれシクロアルキル残基の炭素数が３〜７及び適当な
らば直鎖又は分岐鎖のアルキル残基の炭素数が１〜６の
シクロアルキルアルキル又はシクロアルキルを表わし、
Ｒ³がそれぞれ直鎖又は分岐鎖の、炭素数１〜８のアル
キル、炭素数２〜８のアルケニル、炭素数２〜８のアル
キニル、炭素数１〜８及び同一の又は異なるハロゲン原
子数１〜１７のハロゲノアルキル、炭素数２〜８及び同
一の又は異なるハロゲン原子数１〜１５のハロゲノアル
ケニル、炭素数２〜８及び同一の又は異なるハロゲン原
子数１〜１３のハロゲノアルキニル、個々のアルキル残
基の各の炭素数が１〜６のアルコキシアルキルを表わ
し、或いは炭素数１〜８のシアノアルキルを表わし、Ｘ
が酸素又は硫黄を表わし、そしてＹが酸素又は硫黄を表
わし、なおＲ¹、Ｒ²及びＲ³の場合に言及した置換にお
けるハロゲンが弗素、塩素、臭素及びヨウ素を表わす、
ものである。

【００１８】式（Ｉ）の特に好適な化合物は、Ｒ¹がメ
チル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ
−又はｔ−ブチル、それぞれ直鎖又は分岐鎖のペンチ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル又
はドデシルを表わし、或いはアリル、プロペニル、ｎ−
又はｉ−ブテニル、ｎ−又はｉ−ペンテニル、ｎ−又は
ｉ−ヘキセニル、プロパギル、ｎ−又はｉ−ブチニル、
ｎ−又はｉ−ペンチニル、ｎ−又はｉ−ヘキシニルを表
わし、或いは炭素数１〜４及び同一の又は異なるハロゲ
ン原子、特に弗素、塩素又は臭素数１〜９の直鎖又は分
岐鎖ハロゲノアルキルを表わし、或いはそれぞれ炭素数
３〜５及びハロゲン原子、特に弗素又は塩素数１〜３の
直鎖又は分岐鎖ハロゲノアルケニル又はハロゲノアルキ
ニルを表わし、或いはアルキル残基の炭素数が１〜４の
直鎖又は分岐鎖シクロアルキル、炭素数１〜６及びヒド
ロキシル基数１〜３のヒドロキシアルキル、それぞれ個
々のアルキル又はアニケニル残基の炭素数が４までのア
ルコキシアルキル、アルコキシミノアルキル、アルコキ
シカルボニルアルキル又はアルコキシカルボニルアルケ
ニル、アルキルアミノアルキル又はジアルキルアミノア
ルキルを表わし、或いはそれぞれ随時同一の又は異なる
置換基でモノ〜トリ置換されているシクロプロピル、シ
クロプロピルメチル、シクロプロピルエチル、シクロブ
チル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチ
ル、シクロオクチル、シクロペンチルメチル、シクロヘ
キシルメチル、シクロヘキシルエチル、シクロヘキセニ
ル、又はシクロヘキセニルメチルを表わし、但し環式及
び適当ならば脂肪族残基における特に好適な置換基とし
ては次のものが選択される：弗素、塩素、臭素、メチ
ル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−
又はｔ−ブチル、シアノ、メタンジイル、エタンジイ
ル、ブタンジイル又はブタジエンジイルＲ¹が更にそれ
ぞれ随時ヘテロサイクリル残基が同一の又は異なる置換
基でモノ〜トリ置換されているヘテロサイクリルメチ
ル、ヘテロサイクリルメチル、又はヘテロサイクリルプ
ロピルを表わし、但しヘテロサイクリルが

【００１９】

【化７】

【００２０】であり、なおそれぞれＺは酸素又は硫黄を
表わし、また特に好適な置換基としては次のものが選択
される：弗素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、
エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−又は
ｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、トリフ
ルオルメチル、トリフルオルメトキシ又はトリフルオル
メチルチオ；Ｒ¹が更にそれぞれ直鎖又は分岐鎖の、炭
素１〜６のアルコキシ、炭素数３〜６のアルケニロキ
シ、又は炭素数３〜６のアルキニロキシを表わし、或い
はＲ¹が更にそれぞれ同一の又は異なる置換基で随時モ
ノ〜トリ置換された直鎖又は分岐鎖の、ベンジル、フエ
ニルエチル、フエニルプロピル、フエニルブチル、フエ
ニルペンチル、フエニルヘキシル、フエニルヘプチル、
フエニルシアノメチル、フエニルシアノエチル、フエニ
ルシアノプロピル、フエノキシメチル、フエノキシエチ
ル、フエノキシプロピル、フエノキシブチル、フエニル
エチニル、ベンジロキシ、フエニルエチロキシ、フエノ
キシ、ベンゾイル、フエニル又はナフチルを表わし、但
しそれぞれ適当なフエニルの置換基は弗素、塩素、臭
素、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、
ｎ−又はｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−又はｔ−ブチ
ル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、トリフルオルメ
チル、ジフルオルメトキシ、トリフルオルメトキシ、ト
リフルオルメチルチオ、トリフルオルメチルスルフイニ
ル、トリフルオルメチルスルホニル、メチルスルフイニ
ル、メチルスルホニル、アセチル、プロピオニル、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、シクロヘキシル
及びフエノキシである；Ｒ²がメチル、エチル、ｎ−又
はｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−又はｔ−ブチル、ｎ
−又はｉ−ペンチル、ｎ−又はｉ−ヘキシルを表わし、
或いはアリル、プロパギル、メトキシ、エトキシ、メト
キシメチル、エトキシメチル、メトキシエチル、又はエ
トキシエチルを表わし、或いは炭素数１〜４及び同一の
又は異なるハロゲン原子特に弗素、塩素又は臭素数１〜
９の直鎖又は分岐鎖の、ハロゲノアルキル、ハロゲノア
ルケニル、及びハロゲノアルキニルを表わし、或いはシ
クロペンチル、シクロヘキシル、シクロプロピル、シク
ロプロピルメチル、シクロペンチルメチル、シクロヘキ
シルメチル又はシクロヘキシルエチルを表わし、Ｒ³が
メチル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、
ｓ−又はｔ−ブチル、ｎ−、ｉ−、ｓ−又はｉ−ペンチ
ル、ｎ−又はｉ−ヘキシルを表わし、或いはアリル、プ
ロパギル、メトキシメチル、エトキシエチル、フルオル
エチル、クロルエチル、フルオルプロピル、クロルプロ
ピル、又はシアノエチルを表わし、Ｘが酸素又は硫黄を
表わし、そしてＹが酸素又は硫黄を表わす、ものであ
る。

【００２１】式（Ｉ）の非常に特に好適な化合物は、Ｒ
¹がメチル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、ｎ−、ｉ
−、ｓ−又はｔ−ブチル、ｎ−、ｉ−、ｓ−又はｔ−ペ
ンチル、ｎ−、ｉ−、ｓ−又はｔ−ヘキシル、プロパギ
ル、ｎ−又はｉ−ブチニル、ｎ−又はｉ−ペンチニルを
表わし、或いは炭素数１〜４及び同一の又は異なるハロ
ゲン原子、特に弗素及び塩素数１〜４の直鎖又は分岐鎖
ハロゲノアルキルを表わし、或いはシアノメチル、シア
ノエチル、又はｎ−又はｉ−シアノプロピルを表わし、
或いはそれぞれ随時同一の又は異なる置換基でモノ〜ト
リ置換されているシクロプロピル、シクロプロピルメチ
ル、シクロペンチル、シクロペンチルメチル、シクロヘ
キシル又はシクロヘキシルメチルを表わし、或いはそれ
ぞれ随時弗素、塩素、臭素、メチル、エチル及び／又は
トリフルオルメチルを含んでなる系からの同一の又は異
なる置換基でモノ〜トリ置換されているフエニル、ベン
ジル、又はフエニルエチルを表わし、或いはそれぞれ直
鎖又は分岐鎖のフエニルプロピル、フエニルブチル、フ
エニルペンチル、又はフエニルヘキシルを表わし、或い
はモルフオリニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルを表わし、Ｒ²が
メチル、エチル、ｎ−、ｉ−又はシクロプロピル、ｎ
−、ｉ−、ｓ−又はｔ−ブチルを表わし、Ｒ³がメチ
ル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−
又はｔ−ブチル、ｎ−又はｉ−ペンチルを表わし、Ｘは
酸素を表わし、そしてＹは酸素を表わす、ものである。

【００２２】式（Ｉ）の化合物の例を下表１に示す。

【００２３】

【表１】

【００２４】例えば５−エトキシ−４−エチル−２，４
−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−チ
オン及びイソプロピル−イソシアネートを出発物質とし
て用いる場合、方法（ａ）の反応過程は次の方程式で例
示することができる：

【００２５】

【化８】

【００２６】例えば５−イソプロピル−４−メチル−
２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾル−３
−オン及びＯ−メチル−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルチオカー
バメートを出発物質として用いる場合、方法（ｂ）の反
応過程は次の方程式で例示することができる：

【００２７】

【化９】

【００２８】例えば４−イソプロピル−５−メトキシ−
２−フエノキシカルボニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−
１，２，４−トリアゾル−３−オン及びシクロヘキシル
アミンを出発物質として用いる場合、方法（ｃ）の反応
過程は次の方程式で例示することができる。

【００２９】

【化１０】

【００３０】式（ＩＩ）は、式（Ｉ）の化合物の製造に
対し、方法（ａ）及び（ｂ）で出発物質として使用すべ
き５−アルコキシ−１，２，４−トリアゾル−３−
（チ）オンの一般的な定義を与える。

【００３１】式（ＩＩ）における好ましいＲ²、Ｒ³及び
Ｙは、式（Ｉ）と関連して上述した好適又は特に好適な
Ｒ²、Ｒ³及びＹと同じである。

【００３２】式（ＩＩ）の出発物質の例を下表２に示
す。

【００３３】

【表２】

【００３４】式（ＩＩ）の出発物質はいくつかの場合に
公知である［参照、Ｊ．ケム・ソク（Ｃhem．Ｓoc.）
Ｃ、１９６７、２７００〜２７０４；Ｊ．ヘテロサイク
ル・ケム（Ｈeterocycl．Ｃhem）、１５（１９７８）、
３７７〜３８４］。

【００３５】Ｙが酸素を表わし且つＲ²及びＲ³が上述し
た意味を有する式（ＩＩ）の化合物は新規物質である。
従って、本願においては、一般式

【００３６】

【化１１】

【００３７】［式中、Ｒ²はメチル、エチル、ｎ−、ｉ
−又はシクロプロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−又はｔ−ブチ
ルを表わし、Ｒ³はメチル、エチル、ｎ−又はｉ−プロ
ピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−又はｔ−ブチル、ｎ−又はｉ−
ペンチル、又はプロペニルを表わし、そしてＹは酸素を
表わす］の、ただし５−メトキシ−４−メチル−２，４
−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾル−３−オン
を除く、５−アルコキシ−１，２，４−トリアゾル−３
−オンについて、そして、これらのうち特に、上記の表
２においてＹが酸素である化合物について、特許を請求
する。

【００３８】この新規な５−アルコキシ−１，２，４−
トリアゾル−３−オン（ＩＩ、Ｙ＝０）は、一般式（Ｖ
ＩＩ）Ｈ₂Ｎ−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ⁴ （VII）［式中、Ｒ⁴は上述した意味を有する］のヒドラジノぎ
酸エステルを、適当ならば希釈剤例えばｏ-ジクロルベ
ンゼンの存在下に一般式（ＶＩＩＩ）

【００３９】

【化１２】

【００４０】［式中、Ｒ²及びＲ³は上述した意味を有す
る］のアルキルイミノカルボン酸ジエステルと０〜２０
０℃、好ましくは５０〜１５０℃の温度で反応させる場
合に得られる（参照、製造例）。

【００４１】式（ＶＩＩ）及び（ＶＩＩＩ）の出発物質
は公知の化合物である。

【００４２】式（ＩＩＩ）は式（Ｉ）の化合物の製造に
対し、方法（ａ）における出発物質として使用すべきイ
ソ（チオ）シアネートの一般的な定義を与える。

【００４３】式（ＩＩＩ）において、Ｒ¹及びＸは好ま
しくは或いは特に、式（Ｉ）の化合物の記述と関連し、
Ｒ¹及びＸに対して好適或いは特に好適なものとしてす
でに上述した意味を有する。

【００４４】式（ＩＩＩ）の出発物質は有機合成にとっ
て公知の化合物である。

【００４５】式（ＩＶ）は式（Ｉ）の化合物の製造に対
し、方法（ｂ）における出発物質として使用すべき（チ
オ）カーバメートの一般的な定義を与える。

【００４６】式（ＩＶ）において、Ｒ¹及びＸは好まし
くは或いは特に、式（Ｉ）の化合物の記述と関連し、Ｒ
¹及びＸに対して好適或いは特に好適なものとしてすで
に上述した意味を有する。但しＲ⁴は好ましくはメチ
ル、エチル、フエニル又はベンジルを表わす。

【００４７】式（ＩＶ）の出発物質は有機合成にとって
公知の化合物である。

【００４８】式（Ｖ）は、式（Ｉ）の化合物の製造に対
し、方法（ｃ）で出発物質として使用すべき５-アルコ
キシ-１,２,４-トリアゾル-３-（チ）オン誘導体の一般
的な定義を与える。

【００４９】式（Ｖ）において、Ｒ²、Ｒ³、Ｘ及びＹは
好ましくは、又は特に式（Ｉ）の化合物の記述と関連
し、Ｒ²、Ｒ³、Ｘ及びＹに対して好適又は特に好適なも
のとしてすでに上述した意味を有する。但しＲ⁴は好ま
しくはメチル、エチル、フエニル又はベンジルを表わ
す。

【００５０】式（Ｖ）の出発物質は今まで文献から公知
ではない。

【００５１】一般式（Ｖ）の新規な５−アルコキシ−
１，２，４−トリアゾル−３−（チ）オン誘導体は、一
般式（ＩＩ）

【００５２】

【化１３】

【００５３】［式中、Ｒ²、Ｒ³及びＹは上述した意味を
有する］の５−アルコキシ−１，２，４−トリアゾル−
３−（チ）オンを、適当ならば希釈剤例えばテトラヒド
ロフランの存在下に及び適当ならば酸受容体例えばカリ
ウムｔｅｒｔ−ブチレートの存在下に一般式（ＩＸ）

【００５４】

【化１４】

【００５５】［式中、Ｒ⁴及びＸは上述した意味を有す
る］のクロル（チオ）ぎ酸エステルと−２０〜＋１００
℃の温度で反応させる場合に得られる。

【００５６】式（ＶＩ）は式（Ｉ）の化合物の製造に対
し、方法（ｃ）における出発物質として使用すべきアミ
ノ化合物の一般的な定義を与える。

【００５７】式（ＶＩ）において、Ｒ¹は好ましくは或
いは特に、式（Ｉ）の化合物の記述と関連し、Ｒ¹に対
して好適或いは特に好適なものとしてすでに上述した意
味を有する。

【００５８】式（ＶＩ）の出発物質は有機合成にとって
公知の化合物である。

【００５９】式（Ｉ）の新規な化合物の製造に対する方
法（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）は好ましくはそれぞれ希釈
剤を用いて行われる。適当な希釈剤は実質的にすべての
不活性な有機溶媒である。これらは好ましくは脂肪族及
び芳香族の、随時ハロゲン化された炭化水素例えばペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エー
テル、ベンジン、リグロイン、ベンゼン、トルエン、塩
化メチレン、エチレンクロライド、クロロホルム、四塩
化炭素、クロルベンゼン及びｏ−ジクロルベンゼン、更
にエーテル例えばジエチルエーテル及びジブチルエーテ
ル、グリコールジメチルエーテル及びジグリコールジメ
チルエーテル、テトラヒドロフラン及びジオキサン、更
にケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソプロピルケトン及びメチルイソブチルケトン、更に
エステル例えば酢酸メチル及び酢酸エチル、更にニトリ
ル例えばアセトニトリル及びプロピオニトリル、更にア
ミド例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド及びＮ−メチルピロリドン、並びにジメチルスルホキ
シド、テトラメチレンスルホン、及びヘキサメチル燐酸
トリアミドを含む。

【００６０】適当ならば方法（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）
はそれぞれ塩基性反応助剤の存在下に行われる。使用さ
れる適当な物質は好ましくは塩基性有機窒素化合物であ
る。これらは例えばトリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ジイソプ
ロピルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、ピリ
ジン、４−メチルアミノ−ピリジン、１，５−ジアザビ
シクロ−［４，３，０］−ノン−５−エン（ＤＢＮ）、
１，８−ジアザビシクロ−［５，４，０］−ウンデク−
７−エン（ＤＢＵ）、及び１，４−ジアザビシクロ−
［２，２，２］−オクタン（ＤＡＢＣＯ）を含む。

【００６１】方法（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を行う場
合、反応温度はそれぞれ実質的な範囲内で変えることが
できる。一般に本方法は−２０〜＋１５０℃、好ましく
は０〜１００℃の温度で行われる。

【００６２】一般に方法（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）は大
気圧下で行われる。しかしながら本方法を昇圧又は減圧
下に行うことができる。

【００６３】方法（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を行う場
合、それぞれに必要とされる出発物質は一般に凡そ等モ
ル量で使用される。しかしながらそれぞれの場合に用い
る２つの成分の一方を大過剰で用いることも可能であ
る。一般に反応は適当な希釈剤中塩基性反応助剤の存在
下に行われ、反応混合物を必要な温度で数時間撹拌す
る。本発明の方法での処理はそれぞれ常法により行われ
る。

【００６４】式（Ｉ）の活性化合物は、落葉剤、乾燥
剤、広葉樹の破壊剤および、ことに殺雑草剤として使用
することができる。雑草とは、広い意味において、雑草
を望まない場所に生長するすべての植物を意味する。こ
れらの化合物は、本質的に使用量に依存して完全除草剤
または選択的除草剤として作用する。

【００６５】式（Ｉ）の化合物は、例えば、次の植物に
関連して使用することができる:次の属の双子葉雑草 :カラシ属(Ｓinapis)、マメグンバ
イナズナ属(Ｌeipidium)、ヤエムグラ属(Ｇalium)、ハ
コベ属(Ｓtellaria)、シカギク属(Ｍatricaria)、カミ
ツレモドキ属(Ａnthemis)、ガリンソガ属(Ｇalinsog
a)、アカザ属(Ｃhenopodium)、イラクサ属(Ｕrtica)、
キオン属(Ｓenecio)、ヒユ属(Ａmaranthus)、スベリヒ
ユ属(Ｐortulaca)、オナモミ属(Ｘanthium)、ヒルガオ
属(Ｃonvolvulus)、サツマイモ属(Ｉpomoea)、タデ属
(Ｐolygonum)、セスバニア属(Ｓesbania)、オナモミ属
(Ａmbrosia)、アザミ属(Ｃirsium)、ヒレアザミ属(Ｃar
dus)、ノゲシ属(Ｓonchus)、ナス属(Ｓolanum)、イヌガ
ラシ属(Ｒorippa)、キカシグサ属(Ｒotala)、アゼナ属
(Ｌindernia)、ラミウム属(Ｌamium)、クワガタソウ属
(Ｖeronica)、イチビ属(Ａbutilon)、エメクス属(Ｅme
x)、チヨウセンアサガオ属(Ｄatura)、スミレ属(Ｖiol
a)、チシマオドリコ属(Ｇaleopsis)、ケシ属(Ｐapaver)
及びセンタウレア属(Ｃentaurea)。次の属の双子葉栽培植物 :ワタ属(Ｇossypium)、ダイズ
属(Ｇlycine)、フダンソウ属(Ｂeta)、ニンジン属(Ｄau
cus)、インゲンマメ属(Ｐhaseolus)、エンドウ属(Ｐisu
m)、ナス属(Ｓolanum)、アマ属(Ｌinum)、サツマイモ属
(Ｉpomoea)、ソラマメ属(Ｖicia)、タバコ属(Ｎicotian
a)、トマト属(Ｌycopersicon)、ラツカセイ属(Ａrachi
s)、アブラナ属(Ｂrassica)、アキノノゲシ属(Ｌactuc
a)、キユウリ属(Ｃucumis)およびウリ属(Ｃucurbita)。次の単子葉雑草 :ヒエ属(Ｅchinochloa)、エノコログサ
属(Ｓetaria)、キビ属(Ｐanicum)、メヒシバ属(Ｄigita
ria)、アワガリエ属(Ｐhleum)、スズメノカタビラ属(Ｐ
oa)、ウシノケグサ属(Ｆestuca)、オヒシバ属(Ｅleusin
e)、ブラキアリア属(Ｂrachiaria)、ドグムギ属(Ｌoliu
m)、スズメノチヤヒキ属(Ｂromus)、カラスムギ属(Ａve
na)、カヤツリグサ属(Ｃyperus)、モロコシ属(Ｓorghu
m)、カモジグサ属(Ａgropyron)、シノドン属(Ｃynodo
n)、ミズアオイ属(Ｍonocharia)、テンツキ属(Ｆimbris
tylis)、オモダカ属(Ｓagittaria)、ハリイ属(Ｅleocha
ris)、ホタルイ属(Ｓcirpus)、パスパルム属(Ｐaspalu
m)、カモノハシ属(Ｉschaemum)、スフエノクレア属(Ｓp
henoclea)、ダクチロクテニウム属(Ｄactyloctenium)、
ヌカボ属(Ａgrostis)、スズメノテツポウ属(Ａlopecuru
s)およびアペラ属(Ａpera)。次の単子葉栽培植物 :イネ属(Ｏryza)、トウモロコシ属
(Ｚea)、コムギ属(Ｔriticum)、オオムギ属(Ｈordeu
m)、カラスムギ属(Ａvena)、ライムギ属(Ｓecale)、モ
ロコシ属(Ｓorghum)、キビ属(Ｐanicum)、サトウキビ属
(Ｓaccharum)、アナナス属(Ａnanas)、クサスギカズラ
属(Ａsparagus)およびネギ属(Ａllium)。

【００６６】しかしながら、式（Ｉ）の活性化合物の使
用はこれらの属にまつたく限定されず、同じ方法で他の
植物に及ぶ。

【００６７】化合物は、濃度に依存して、たとえば、工
業地域および鉄道線路上、樹木が存在するかあるいは存
在しない道路および四角い広場上の雑草の完全防除に適
する。同等に、化合物は多年生栽培植物、たとえば、造
林、装飾樹木、果樹園、ブドウ園、かんきつ類の木立、
クルミの果樹園、バナナの植林、コーヒーの植林、茶の
植林、ゴムの木の植林、油ヤシの植林、カカオの植林、
小果樹の植え付けおよびホツプの栽培植物の中の雑草の
防除に、そして１年生栽培植物の選択的防除に使用する
ことができる。

【００６８】式（Ｉ）の化合物は、主に単子葉作物中の
単子葉及び双子葉雑草を、発芽前及び発芽後法によって
選択的に駆除するのに適当である。

【００６９】活性化合物は、普通の配合物、たとえば、
溶液、乳濁液、湿潤性粉末、懸濁液、粉剤、ダスチング
剤、ペースト、可溶性粉末、粒剤、懸濁−乳濁濃厚物、
活性化合物を含浸させた天然および合成の物質、及び重
合体物質中の非常に細かいカプセルに変えることができ
る。

【００７０】これらの配合物は、既知の方法において、
たとえば、活性化合物を増量剤、すなわち、液体の溶媒
および／または固体の担体と、必要に応じて表面活性
剤、すなわち、乳化剤および／または分散剤、および／
または発泡剤を使用して、混合することにより調製する
ことができる。

【００７１】増量剤として水を用いる場合、たとえば、
補助溶媒として有機溶媒を使用できる。液体の溶媒とし
て、次のものが主として適する：芳香族炭化水素、たと
えば、キシレン、トルエンまたはアルキルナフタレン、
塩素化芳香族炭化水素または塩素化脂肪族炭化水素、た
とえば、クロロベンゼン、クロロエチレンまたは塩化メ
チレン、脂肪族または複素環族の炭化水素、たとえば、
シクロヘキサンまたはパラフイン系留分、たとえば、石
油留分、無機油および植物油、アルコール、たとえば、
ブタノールまたはグリコールならびにそのエーテルおよ
びエステル、ケトン、たとえば、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサ
ノン、強く極性の有機溶媒、たとえば、ジメチルホルム
アミドおよびジメチルスルホキシドならびに水。

【００７２】固体の担体として、次のものが適する：た
とえば、アンモニウム塩および粉砕天然鉱物、たとえ
ば、カオリン、クレイ、タルク、チヨーク、石英、アタ
パルジヤイト、モントモリロナイトまたはケイソウ土お
よび粉砕合成鉱物、たとえば、高度に分散したケイ酸、
アルミナおよびケイ酸塩；粒剤のための固体の担体とし
て、次のものが適する：粉砕しかつ分別した天然岩、た
とえば、方解石、大理石、軽石、海泡石およびドロマイ
ト、ならびに無機および有機の粉末の合成粒剤、有機物
質の粒体、たとえば、おがくず、やしがら、トウモロコ
シの穂軸及びタバコの茎；乳化剤および／または発泡剤
として、次のものが適する：たとえば、非イオン性およ
び陰イオン性の乳化剤、たとえば、ポリオキシエチレン
‐脂肪酸アルコールエーテル、たとえば、アルキルアリ
ールポリグリコールエーテル、アルキルスルホネート、
アルキルサルフエート、アリールスルホネートならびに
アルブミン加水分解生成物、分散剤として、次のものが
適する：たとえば、リグニン-サルフアイト廃液および
メチルセルロース。

【００７３】接着剤、たとえば、カルボキシメチルセル
ロースならびに粉末、粒子または格子の形態の天然およ
び合成のポリマー、たとえば、アラビアゴム、ポリビニ
ルアルコールおよびポリ酢酸ビニル、ならびに天然に産
出するリン脂質、たとえば、セフアリンおよびレシチ
ン、および合成リン脂質を、配合物中に使用できる。そ
れ以上の添加剤は鉱油および植物油であることができ
る。

【００７４】着色剤、たとえば、無機顔料、たとえば、
酸化鉄、酸化チタンおよびプルシアンブルー、および有
機染料、たとえば、アリザリン染料、アゾ染料または金
属フタロシアニン染料、および微量栄養素、たとえば、
鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブテンおよ
び亜鉛の塩類を、使用することが可能である。

【００７５】配合物は、一般に、０.１〜９５重量％、
好ましくは０.５〜９０重量％の活性化合物を含有す
る。

【００７６】雑草の駆除に対して、活性化合物はそのま
まで又はその配合物の形で、公知の駆除剤と混合して使
用することもでき、これには最終配合又はタンク混合が
可能である。

【００７７】混合物に対する適当な除草剤は公知の除草
剤、例えば１−アミノ−６−エチルチオ−３−（２，２
−ジメチルプロピル）−１，３，５−トリアジン−２，
４（１Ｈ，３Ｈ）−ジオン［アメチジオン（Amethydion
e）］又はＮ−（２−ベンゾチアゾリル）−Ｎ，Ｎ′−
ジメチル尿素［メタベンズチアズロン（Metabenzthiazu
ron）］、穀類中の雑草駆除用；４−アミノ−３−メチ
ル−６−フエニル−１，２，４−トリアジン−５（４
Ｈ）−オン［メタミトロン（Metamitron）］、砂糖ダイ
コン中の雑草駆除用、及び４−アミノ−６−（１，１−
ジメチルエチル）−３−メチルチオ−１，２，４−トリ
アジン−５（４Ｈ）−オン［メトリブジン（Metribuzi
n）］、ダイズ中の雑草駆除用；更に２，４−ジクロル
フエノキシ酢酸（２，４−Ｄ）；４−（２，４−ジクロ
ルフエノキシ）−酪酸（２，４−ＤＢ）；２，４−ジク
ロルフエノキシプロピオン酸（２，４−ＤＰ）；２−ク
ロル−２′，６′−ジエチル−Ｎ−メトキシ−メチルア
セトアニリド［アラクロル（Alachlor）］；メチル−
６，６−ジメチル−２，４−ジオキソ−３−［１−（２
−プロペニロキシアミノ）−ブチリデン］−シクロヘキ
サンカルボン酸［アロキシジム（Alloxydim）］；４−
アミノ−ベンゼンスルホニルメチルカーバメート［アス
ラム（Asulam）］；２−クロル−４−エチルアミノ−６
−イソプロピルアミノ−１，３，５−トリアジン［アト
ラジン（Atrazine）］；メチル２−［［［［［（４，６
−ジメトキシピリミジン−２−イル）−アミノ］−カル
ボニル］−アミノ］−スルホニル］−メチル］−ベンゾ
エート［ベンスルフロン（Bensulfuron）］；３−イソ
プロピル−２，１，３−ベンゾチアジアジン−４−オン
−２，２−ジオキシド［ベンタゾン（Bentazone）］；
３，５−ジブロム−４−ヒドロキシ−ベンゾニトリル
［ブロモキシニル（Bromoxynil）］；Ｎ−（ブトキシメ
チル）−２−クロル−Ｎ−（２，６−ジエチルフエニ
ル）−アセトアミド［ブタクロル（Butachlor）］；５
−アミノ−４−クロル−２−フエニル−２，３−ジヒド
ロ−３−オキシ−ピリダジン［クロリダゾン（Chlorida
zone）］；イソプロピルＮ−（３−クロルフエニル）−
カーバメート［クロルプロフアム（Chlorpropham）］；
２−クロル−Ｎ−｛［（４−メトキシ−６−メチル−
１，３，５−トリアジン−２−イル）−アミノ］−カル
ボニル｝−ベンゼンスルホンアミド［クロルスルフロン
（Chlorsulfuron）］；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−（３
−クロル−４−メチルフエニル）−尿素［クロルトルロ
ン（Chlortoluron）］；エキソ−１−メチル−４−（１
−メチルエチル）−２−（２−メチルフエニル−メトキ
シ）−７−オキサビシクロ−（２，２，１）−ヘプタン
［シンメチリン（Cinmethylin）］；３，６−ジクロル
−２−ピリジンカルボン酸［クロピラリド（Clopyrali
d）］；２−クロル−４−エチルアミノ−６−（３−シ
アノプロピルアミノ）−１，３，５−トリアジン［シア
ナジン（Cyanazine）］；Ｎ，Ｓ−ジエチルＮ−シクロ
ヘキシル−チオルカーバメート［シクロエート（Cycloa
te）］；２−［１−（エトキシミノ）−ブチル］−３−
ヒドロキシ−５−［テトラヒドロ−（２Ｈ）−チオピラ
ン−３−イル］−２−シクロヘキセン−１−オン［シク
ロキシジム（Cycloxydim）］；２−［４−（２，４−ジ
クロルフエノキシ）−フエノキシ］−プロピオン酸、そ
のメチルエステル又はそのエチルエステル［ジクロフオ
プ（Diclofop）］；２−［（２−クロルフエニル）−メ
チル］−４，４−ジメチルイソキサゾリジン−３−オン
［ジメタゾン（Dimethazone）］；Ｓ−エチルＮ，Ｎ−
ジ−ｎ−プロピル−チオカーバミデート［エプテーム
（Eptame）］；４−アミノ−６−ｔ−ブチル−３−エチ
ルチオ−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン
［エチオジン（Ethiodin）］；２−｛４−［（６−クロ
ル−２−ベンゾキサゾリル）−オキシ］−フエノキシ｝
−プロパン酸、そのメチルエステル又はそのエチルエス
テル［フエノキサプロプ（Fenoxaprop）］；２−［４−
（５−トリフルオルメチル−２−ピリジロキシ）−フエ
ノキシ］−プロパン酸又はそのブチルエステル［プルア
ジフオプ（Pluazifop）］；１−メチル−３−フエニル
−５−（３−トリフルオルメチル−フエニル）−４−ピ
リドン［フルリドン（Fluridone）］；［（４−アミノ
−３，５−ジクロル−６−フルオル−２−ピリジニル）
−オキシ］酢酸又はその１−メチルヘプチルエステル
［フルロキシピア（Fluroxypyr）］；２−｛４−［（３
−クロル−５−（トリフルオルメチル）−２−ピリジニ
ル）−オキシ］−フエノキシ｝−プロピン酸又はそのエ
チルエステル［ハロキシフオプ（Haloxyfop）］；３−
シクロヘキシル−６−ジメチルアミノ−１−メチル−
１，３，５−トリアジン−２，４−ジオン［ヘキサジノ
ン（Hexadinone）］；メチル２−［４，５−ジヒドロ−
４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−
１Ｈ−イミダゾル−２−イル］−４（５）−メチルベン
ゾエート［イマザメタベンズ（Imazamethabenz）］；
３，５−ジヨード−４−ヒドロキシベンゾニトリル［イ
オキシニル（Ioxynil）］；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−
（４−イソプロピルフエニル）−尿素［イソプロツロン
（Isoproturon）］；（２−メチル−４−クロルフエノ
キシ）−酢酸（ＭＣＰＡ）；（４−クロル−２−メチル
−フエノキシ）−プロピオン酸（ＭＣＰＰ）；Ｎ−メチ
ル−２−（１，３−ベンゾチアゾル−２−イロキシ）−
アセトアニリド［メフエナセト（Mefenacet）］；２−
クロル−Ｎ−（２，６−ジメチルフエニル）−Ｎ−
［（１Ｈ）−ピラゾル−１−イル−メチル］−アセトア
ミド［メタザクロル（Metazachlor）］；２−エチル−
６−メチル−Ｎ−（１−メチル−２−メトキシエチル）
−クロルアセトアニリド［メトラクロル（Metolachlo
r）］；２−｛［［（（４−メトキシ−６−メチル−
１，３，５−トリアジン−２−イル）−アミノ）−カル
ボニル］−アミノ］−スルホニル｝−安息香酸又はその
メチルエステル［メトスルフロン（Metsulfuron）］；
Ｓ−エチルＮ，Ｎ−ヘキサメチレン−チオカーバメート
［モノネート（Molinate）］；１−（３−トリフルオル
メチルフエニル）−４−メチルアミノ−５−クロル−６
−ピリダジン［ノルフルダゾン（Norfludazon）］；４
−（ジ−ｎ−プロピルアミノ）−３，５−ジニトロベン
ゼンスルホンアミド［オリザリン（Oryzalin）］；Ｎ−
（１−エチルプロピル）−３，４−ジメチル−２，６−
ジニトロアニリン［ペンジメタリン（Pendimethali
n）］；３−（エトキシカルボニルアミノフエニル）−
Ｎ−（３′−メチルフエニル）−カーバメート［フエン
メジフアム（Phenmedipham）］；２−クロル−Ｎ−イソ
プロピル−アセトアニリド［プロパクロル（Propachlo
r）］；イソプロピルＮ−フエニル−カーバメート［プ
ロフアム（Propham）］；Ｏ−（６−クロル−３−フエ
ニル−ピリダジン−４−イル）Ｓ−オクチルチオカーボ
ネート［ピリデート（Pyridate）］；エチル２−［４−
（６−クロルキノキサリン−２−イロキシ）−フエノキ
シ］−プロピネート［キザロフオプエチル（Quizalofop
ethyl）］；２−［１−（エトキサミノ）−ブチリデ
ン］−５−（２−エチルチオプロピル）−１，３−シク
ロヘキサジオン［セトキシジム（Sethoxydim）］；２−
クロル−４，６−ビス−（エチルアミノ）−１，３，５
−トリアジン［シマジン（Simazine）］；２，４−ビス
−［Ｎ−エチルアミノ］−６−メチルチオ−１，３，５
−トリアジン［シメトリン（Simetryne）］；４−エチ
ルアミノ−２−ｔ−ブチルアミノ−６−メチルチオ−ｓ
−トリアジン［ターブトリン（Terbutryne）］；メチル
３−［［［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５
−トリアジン−２−イル）−アミノ］−カルボニル］−
アミノ］−スルホニル］−チオフエン−２−カルボキシ
レート［チアメツロン（Thiameturon）］；Ｓ−［（４
−クロルフエニル）−メチル］Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカ
ーバメート［チオベンカーブ（Thiobencarb）］；Ｓ−
（２，３，３−トリクロルアリル）Ｎ，Ｎ−ジイソプロ
ピルチオカーバメート［トリアレート（Triallat
e）］；２，６−ジニトロ−４−トリフルオルメチル−
Ｎ，Ｎ−ジプロピルアニリン［トリフルラリン（Triflu
ralin）］を含む。驚くべきことに、いくつかの混合物
は相乗作用も示す。

【００７８】他の既知の活性化合物、たとえば、殺菌・
殺カビ剤（fungicide）、殺昆虫剤、殺ダニ剤、殺線虫
剤、鳥類忌避剤、植物栄養剤および土壌改良剤との混合
物も考えることもできる。

【００７９】活性化合物は、そのままで、あるいはその
配合物の形態またはその配合物から希釈により調製した
適用形態、たとえば、調製済液剤（ready-to-use solut
ion）、懸濁剤、乳剤、粉剤、ペーストおよび粒剤の形
態で使用できる。それらは、普通の方法で、たとえば、
液剤散布（watering）、噴霧、微噴霧（atomising）又
は散布（scattering）により使用する。

【００８０】活性化合物は、植物の発芽の前または後に
適用することができる。

【００８１】それらは種子をまく前に土壌中に混入する
こともできる。

【００８２】活性化合物の使用量は、かなりの範囲内で
変化することができる。それは所望効果の性質に本質的
に依存する。一般に、使用量は土壌表面の１ヘクタール
当り１ｇ〜１０ｋｇ、好ましくは１０ｇ〜５ｋｇの活性
化合物である。

【００８３】

【製造例】製造例１

【００８４】

【化1５】

【００８５】５−メトキシ−４−メチル−２，４−ジヒ
ドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾル−３−オン１．３
ｇ（０．０１モル）、１，８−ジアザビシクロ［５，
４，０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）０．１ｇ、ｔｅ
ｒｔ−ブチルイソシアネート１．０ｇ（０．０１モル）
及びアセトニトリル５０ｍｌの混合物を２０℃で１２時
間撹拌し、続いて水流ポンプの真空下に濃縮した。この
残渣を塩化メチレン中に入れ、混合物を水洗し、硫酸マ
グネシウムで乾燥し、濾過した。濾液を水流ポンプの真
空下に濃縮し、残渣を石油エーテルでのそしゃくにより
結晶化させ、生成物を吸引濾別した。

【００８６】融点１６７℃の２−ｔｅｒｔ−ブチル−ア
ミノ−カルボニル−５−メトキシ−４−メチル−２，４
−ジニトロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾル−３−オン
１，４ｇ（理論量の６１％）を得た。

【００８７】製造例１と同様にして製造しうる式（Ｉ）
の化合物の他の例は下表３に示すものである。

【００８８】

【表３】

【００８９】

【表４】

【００９０】

【表５】

【００９１】

【表６】

【００９２】製造例３１

【００９３】

【化１６】

【００９４】無水のｏ−ジクロルベンゼン１００ｍｌ中
において、フエニルヒドラジノホーメート５０．２ｇ
（０．３３モル）及びトリメチルイミノカーボネート３
６．６ｇ（０．３３モル、９３％）を６０℃まで加熱
し、混合物を２時間撹拌した。この期間中透明な溶液が
生成した。この溶液を２時間にわたって１２０℃まで加
熱し、メタノールを留去した。次いで注意深く真空を適
用して、更なるメタノール及び最後にフエノールを留去
した。更なる蒸留により画分を得た。これは受器中にお
いて結晶形で固化した。

【００９５】トルエンからの再結晶により、４−メチル
−５−メトキシ−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４
−トリアゾル−３−オン７．０ｇ（０．０５４モル、理
論量の１６％）を、融点１４２〜１４４℃の無色の結晶
の形で得た。

【００９６】

【使用例】使用例においては、次の化合物（Ａ）を対照
物質として使用した。

【００９７】

【化１７】

【００９８】４−アミノ−５−メチル−２−フエニルア
ミノカルボニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４
−トリアゾル−３−オン（ヨーロッパ特許第２９４,６６６号に開示）使用例Ａ発芽後試験溶媒：アセトン５重量部乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重
量部活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤を
加え、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

【００９９】高さ５〜１５ｃｍの試験植物に、単位面積
当り所望の活性化合物の特定の量が施用されるように、
活性化合物の調製物を噴霧した。噴霧液の濃度を所望の
活性化合物の特定の量が１ヘクタール当り水２０００ｌ
として施用されるように選定した。３週間後、植物に対
する損傷の程度を未処理対照の発育と比較して％損傷と
して評価した。数字は次の意味を表わす：０％＝作用なし（未処理対照と同様）１００％＝全て撲滅この試験において、当該分野において公知の化合物と比
較して、例えば製造例１及び２の化合物は明らかに優れ
た活性を示した。

【０１００】

【表７】

【０１０１】使用例Ｂ発芽前試験溶媒：アセトン５重量部乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重
量部活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤を
加え、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

【０１０２】試験植物の種子を通常の土壌中にまき、２
４時間後、活性化合物の調製物を液剤散布した。単位面
積当りの水の量を一定に保持することが適当である。調
製物中の活性化合物の濃度は重要ではなく、単位面積当
り施用した活性化合物の量のみが決めてとなる。３週間
後、植物に対する損傷の程度を、未処理対照植物の発育
と比較して、％損傷として評価した。数字は次を意味す
る：０％＝作用なし（未処理対照と同様）１００％＝全破壊この試験において、例えば製造例２による化合物は、雑
草に対する強力な作用と作物植物による良好な許容性を
兼ね備えていることを示した。

【０１０３】

【表８】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ヨアヒム・クルトドイツ連邦共和国デー4019ランゲンフエルト・タネンベーク９ (72)発明者クラウス・リユルセンドイツ連邦共和国デー5060ベルギツシユグラートバツハ２・アウグスト−キールスペル−シユトラーセ145 (72)発明者ハンス−ヨアヒム・ザンテルドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクーゼン１・グリユーンシユトラーセ９アー (72)発明者ロベルト・アール・シユミツトドイツ連邦共和国デー5060ベルギツシユグラートバツハ２・イムバルトビンケル 110 (56)参考文献ＪｏｕｒｎａｌｏｆＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ；ｖｏｌ．15（Ｎｏ．３）ｐ377−384 （1978) ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ（Ｃ）； 1967（Ｎｏ．24）ｐ2700−2704 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07D 249/12 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式【化１】［式中、Ｒ²はメチル、エチル、ｎ−、ｉ−又はシクロ
プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−又はｔ−ブチルを表わし、
Ｒ³はメチル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、ｎ−、
ｉ−、ｓ−又はｔ−ブチル、ｎ−又はｉ−ペンチル、又
はプロペニルを表わし、そしてＹは酸素を表わす］の、
ただし５−メトキシ−４−メチル−２，４−ジヒドロ−
３Ｈ−１，２，４−トリアゾル−３−オンを除く、５−
アルコキシ−１，２，４−トリアゾル−３−オン。
【請求項２】一般式において、Ｒ²はＣＨ₃又はＣ₂Ｈ₅
を表わし、Ｒ³はＲ²がＣＨ₃であるときはＣ₂Ｈ₅、Ｃ₃Ｈ
₇、ＣＨ(ＣＨ₃)₂又は−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ₂を表わし、
Ｒ²がＣ₂Ｈ₅であるときはＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅、ＣＨ(ＣＨ₃)₂
又は−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ₂を表わし、そしてＹは酸素を
表わす、請求項１に記載の５−アルコキシ−１，２，４
−トリアゾル−３−オン。