JP3164657B2 - 塩化ビニル系樹脂及び塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、懸濁重合法による塩
化ビニル系樹脂及び塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】塩化ビニル系樹脂は、その機械的強度や
耐水性、耐薬品性に優れており、パイプ、板などの成形
材料として用いられたり、また、溶剤に溶解してインキ
ビヒクル、塗料、接着剤、磁気記録体用結着剤として用
いられている。また、塩化ビニル系樹脂を後塩素化した
塩素化塩化ビニル系樹脂は、例えば給湯管等の耐熱性の
要求される成形材料に用いられる。

【０００３】ところで、塩化ビニル系樹脂の重合方法と
して、乳化重合法や溶液重合法があるが、前者の乳化重
合法では塩析、濾過などの煩瑣な処理が必要であると共
に、得られた樹脂は超微粉で取扱い難いという問題があ
り、後者の溶液重合法では、メタノール、酢酸エチル、
トルエンなどの溶剤が大量に使用されるため、コスト高
となり、安全性の面からも問題があった。そのため、生
産性の面から、また、比較的不純物を含まないことなど
の理由で、水を分散媒とする懸濁重合法によって製造さ
れることが多い。

【０００４】ところで、懸濁重合法による場合には、分
散剤として、部分ケン化ポリビニルアルコール或いはセ
ルロース誘導体などのいわゆる高分子分散剤を使用する
のが一般的であった。

【０００５】しかし、これらの高分子分散剤を使用した
場合、重合体の粒子表面が高分子分散剤を主体とした強
固な皮膜で覆われていることが走査型電子顕微鏡で観察
されている。そして、この皮膜の存在が、成形時の樹脂
のゲル化不足や可塑剤吸収性能の悪化をもたらし、ま
た、有機溶剤に溶解したときの不溶解異物発生の原因と
なるなどの問題があった。また、この皮膜に覆われた重
合体の粒子を後塩素化した場合に、皮膜も塩素化され硬
くなり、皮膜に覆われていない重合体の粒子に比べて加
熱したときに軟化し難く混練抵抗が低下するまでの時間
が掛かる等、ゲル化性能が劣る問題があった。

【０００６】上記問題を解決する方法として、懸濁重合
法において上記高分子分散剤を使用する代わりに、界面
活性剤を使用することが提案されている。たとえば、特
公昭５２−２７６７８号公報と特公昭６０−５０２０４
号公報では、非イオン系界面活性剤であるポリエチレン
オキシドとポリプロピレンオキシドのブロック共重合体
を用いることが提案されている。また、特開昭６０−２
２８５０８号公報では、ソルビタン高級脂肪酸エステ
ル、グリセリン高級脂肪酸エステルなどの非イオン系界
面活性剤を用いることが提案されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記界面活性
剤を使用すると、重合の際に多量のスケールが発生し、
これが重合槽内の壁面に付着し、スケール除去作業を必
要とするといった生産上の問題があった。

【０００８】この発明は、上記欠点に鑑み、ゲル化性能
や可塑剤吸収性能が優れ、有機溶剤に溶解したときに不
溶解異物が少ない塩化ビニル系樹脂及び塩素化塩化ビニ
ル系樹脂を、懸濁重合法によって多量のスケールが発生
することなく製造する方法を提供することを目的とす
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】この発明において、塩化
ビニルと共重合し得る他のモノマーとしては、例えば、
エチレン、プロピレン、ブテン、ヘキセン等のオレフィ
ン類、スチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニ
ル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエス
テル類、イソブチルビニルエーテル、セチルビニルエー
テル、フェニルビニルエーテルなどのビニルエーテル
類、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレートなどの（メタ）アクリル酸エステル類、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル
類、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン
などのハロゲン化ビニル類、マレイン酸ジメチル、フマ
ル酸ジメチルなどの不飽和ジカルボン酸エステル類、無
水マレイン酸などの不飽和ジカルボン酸無水物、Ｎ−フ
ェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなど
のＮ−置換マレイミド類、アクリル酸、メタクリル酸、
２−（メタ）アクリロイルオキシエチル琥珀酸、２−
（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メ
タ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、
マレイン酸ｎ−ブチルモノエステル、マレイン酸、フマ
ル酸などのカルボキシル基含有モノマー、２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸、メタアクリル
スルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基またはスルホ
ン酸塩基含有モノマー、リン酸エチル（メタ）アクリレ
ート、リン酸プロピル（メタ）アクリレート、３−クロ
ロ−２−リン酸プロピル（メタ）アクリレートなどの燐
酸基含有モノマー、２−ヒドロキシ−３−メタクリロイ
ルオキシプロピルトリメチルアンモニウム＝クロリド、
メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム＝
クロリド、トリメチル−３−メタクリルアミド−プロピ
ルアンモニウム＝クロリドなどの第四級アンモニウム塩
化物含有モノマー、ジメチル（メタ）アクリルアミド、
ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノプロピルアクリルアミド、ｔ−ブチルエチル（メ
タ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリル酸系アミ
ド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−
フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ
−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシエチル−２−（メタ）アクリロイルオキシエ
チルフタレートなどの（メタ）アクリル酸と多価アルコ
ールの反応物、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリル
アミドなどの（メタ）アクリル酸系アミドなどの水酸基
含有ビニルである。これらのモノマーは目的とする用途
により二種類以上を組み合わせて用いることができる。

【００１０】尚、前記した塩化ビニルと共重合し得る他
のモノマーの内、（メタ）アクリル酸と多価アルコール
の反応物、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミ
ドなどの（メタ）アクリル酸系アミド等の水酸基含有ビ
ニルモノマーは、反応性二重結合と水酸基を有してお
り、このモノマーと塩化ビニルとの共重合体である塩化
ビニル系樹脂は、特に、アセトン、エチルメチルケト
ン、イソブチルメチルケトン、シクロヘキサノンなどの
ケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状
エーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどの酢酸エステ
ル類及びこれらの有機溶剤とトルエンとの混合溶剤など
の溶剤に対する溶解性に優れているので、塗料、接着
剤、磁気記録体用結着剤などの用途に特に好適に使用さ
れる。

【００１１】塩化ビニルと共重合し得る他のモノマーの
添加量は、目的とする用途により異なる。特に有機溶剤
に溶解して用いる場合には、このモノマーの量が少なく
なると得られた樹脂の有機溶剤に対する溶解性が低下し
て、粘度が高くなりすぎ、多すぎると、塩化ビニル系樹
脂が本来有する機械的強度が失われ、塗膜としたときの
膜強度が失われる。従って、塩化ビニルが６０〜９９重
量％であって、これと共重合し得る他のモノマーは４０
〜１重量％が好ましく、より好ましくは塩化ビニルが７
０〜９５重量％であって、これと共重合し得る他のモノ
マーは３０〜５重量％である。

【００１２】油溶性ラジカル重合開始剤としては、特に
限定されるものでなく、従来の塩化ビニルの重合に使用
されているものが使用できる。例えば、アゾビスイソブ
チロニトリル、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニト
リル）などのアゾ化合物、ラウロイルパーオキサイド、
ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサネー
ト、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ジ−２−エ
チルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−３−メト
キシブチルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピル
パーオキシジカーボネートなどの有機過酸化物があげら
れる。

【００１３】これらの油溶性ラジカル開始剤は単独で使
用されてもよいし、二種以上が併用されてもよい。ま
た、その添加量は、重合条件により適宜決定されるが、
塩化ビニル及び塩化ビニルと共重合し得る他のモノマー
の合計量１００重量部に対して０．０１〜３重量部が好
ましく、より好ましくは０．０５〜１重量部である。
０．０１重量部未満であると、収率が悪くなり、また、
３重量部を超すと急激に重合反応が開始されるため温度
制御が出来なくなり、重合温度が上がり重合器内の圧力
が必要以上に上昇するからである。

【００１４】本発明において用いられる分散剤は、ポリ
プロピレンオキシドとポリエチレンイミンとのブロック
共重合体である。ポリプロピレンオキシドは、ＨＬＢが
０であるが、極性基の極性が小さく、分散剤としての機
能が充分でなく、スケール付着量は充分減少しないの
で、分散剤は、ポリプロピレンオキシドとポリエチレン
イミンとのブロック共重合体である必要がある。また、
ＨＬＢが４を超すとスケール付着量が増加するので、Ｈ
ＬＢが０〜４であることが必要である。ＨＬＢは、ポリ
プロピレンオキシド単位とポリエチレンイミン単位の配
列、分子量にも依存するが、分散剤中のポリエチレンイ
ミン単位の増加に伴い大きくなるので、ポリエチレンイ
ミン単位の含有量は、１〜２０重量％が好ましく、より
好ましくは３〜１０重量％である。

【００１５】また、この分散剤の数平均分子量が３００
０より小さいと分散剤としての機能が充分でなく、スケ
ール付着量が増加し、大きくなると、粘度が高く、分散
性能が劣り、得られる塩化ビニル系樹脂の粒子径が大き
くなり、取扱い難くなるので、分散剤の数平均分子量は
３０００〜３０００００であり、好ましくは５０００〜
５００００である。

【００１６】この分散剤の添加量は、少量であると、重
合中に樹脂粒子が合着し、大きな粒子となって取扱い難
くなり、多量になると、樹脂粒子が微粉状態となると共
に、残存した分散剤が塗料などの塗膜の耐水性を低下さ
せるので、重合の際に使用される塩化ビニル及び塩化ビ
ニルと共重合し得る他のモノマーの合計量１００重量部
に対して、０．１〜５重量部が好ましく、より好ましく
は０．３〜２重量部である。

【００１７】懸濁重合するにあたり、分散剤としてポリ
プロピレンオキシドとポリエチレンイミンとのブロック
共重合体を用いるとともに、水溶性増粘剤を用いると、
より少ないスケールで製造でき、得られた塩化ビニル系
樹脂はゲル化性能や、可塑剤吸収性能が優れ、有機溶剤
に溶解したときに不溶解異物の発生が少なくなる。

【００１８】水溶性増粘剤とは、水１００重量部に０．
１重量部溶解した時の２０℃におけるブルックフィール
ズ粘度が５ｃｐｓ（５ｍＰａ・ｓ）以上のものをいう。
例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレン
グリコールエステル、カルボキシメチルセルロースナト
リウム、カルボキシメチルセルロースカルシウム、澱粉
グリコール酸ナトリウム、澱粉燐酸エステルナトリウ
ム、メチルセルロースカルシウム、ポリアクリル酸ナト
リウム、架橋型（メタ）アクリル酸系ポリマー、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリルアミドおよびポリアクリ
ルアミド共重合体などがあげられる。これらの水溶性増
粘剤は単独で使用されても良いし二種以上が併用されて
もよい。

【００１９】また、この水溶性増粘剤の添加量は、重合
の際使用される塩化ビニル及び塩化ビニルと共重合し得
る他のモノマーの合計量１００重量部に対して０．００
１重量部未満であると、増粘効果が小さく、０．５重量
部を超すと、樹脂粒子が微粉状態となりすぎ、また残存
水溶性増粘剤が塗料などの塗膜の耐水性を低下させるの
で、０．００１〜０．５重量部添加されるのが好まし
く、より好ましくは０．００５〜０．３重量部である。

【００２０】尚、部分ケン化ポリビニルアルコールやセ
ルロース誘導体などの公知の高分子分散剤や、各種の公
知の界面活性剤を、このポリプロピレンオキシドとポリ
エチレンイミンとのブロック共重合体と併用してもよ
い。ただし、高分子分散剤及び界面活性剤の使用量は、
このポリプロピレンオキシドとポリエチレンイミンとの
ブロック共重合体の使用量の３０重量％を越えるとスケ
ール発生量が多くなり好ましくないので、３０重量％以
下するのが好ましい。

【００２１】この発明における懸濁重合法は、従来の塩
化ビニルの懸濁重合の際に行われている任意の方法が採
用されてよい。例えば、重合器内に水、分散剤及び油溶
性ラジカル重合開始剤を供給し、減圧した後、攪拌しな
がら塩化ビニル及び塩化ビニルと共重合可能なモノマー
を圧入し、加熱する方法があげられる。重合温度は、４
０〜８５℃が好ましく、重合時間は２〜２０時間が好ま
しい。

【００２２】尚、塩化ビニルと共重合し得る他のモノマ
ーは、水と共に最初に供給しても良いし、塩化ビニルに
溶解して塩化ビニルと共に圧入してもよい。また、塩化
ビニルと共重合し得る他のモノマーが、塩化ビニルより
重合速度が速い場合には、重合初期から後期にかけて分
割添加したり、少量ずつ連続して添加するのが、均一な
共重合体が得られるので好ましい。

【００２３】尚、得られる塩化ビニル系樹脂の重合度を
調整するため、メルカプトエタノール、ｎ−ドデシルメ
ルカプタンなどの連鎖移動剤を重合の際に添加してもよ
い。連鎖移動剤は重合初期に添加してもよいし、２回以
上に分割添加してもよい。

【００２４】重合終了後、重合器内から未反応の塩化ビ
ニルなどを除去した後、重合体スラリーを取り出し、洗
浄、脱水、乾燥などの処理を行って粒子状の塩化ビニル
系樹脂を得る。

【００２５】上記塩化ビニル系樹脂を後塩素化するに
は、溶液法、乾式法、液体塩素法、水懸濁法等の従来公
知の方法を採用できる。例えば、水懸濁法では、上記得
られた塩化ビニル系樹脂を水に懸濁させ塩素ガスを通じ
て塩素化する方法があげられ、この場合、アセトン、エ
チルメチルケトンなどのケトン類やクロロホルム、四塩
化炭素などのハロゲン化炭化水素を塩化ビニル系樹脂及
び水とともに反応容器に供給するのが好ましく、反応温
度は５０〜１３０℃が好ましく、紫外線を照射して塩素
化を促進するのが好ましい。上記塩化ビニル系樹脂の後
塩素化反応は目的とする塩素化塩化ビニル系樹脂の塩素
含有量に達するまで行えばよく、耐熱変形性の点から塩
素化塩化ビニル系樹脂の塩素含有量は６０〜７０ｗｔ％
とするのが好ましい。

【００２６】

【実施例】以下、この発明の実施例を説明する。尚、部
とあるのは重量部を意味する。以下の実施例において、
得られた塩化ビニル系樹脂の各成分量、重合度、スケー
ル付着率、不溶解異物、樹脂粒子表面皮膜層の評価、及
び塩素化塩化ビニル系樹脂の塩素含有率とゲル化性能は
次の通りとした。

【００２７】（１）塩化ビニル成分 ＪＩＳ Ｋ７２２９の酸素フラスコ燃焼法の電位差滴定
法により塩素含有量を測定し、塩化ビニル成分量を求め
た。 （２）水酸基含有ビニル成分 分析化学便覧第３版（日本分析化学会編）記載の無水酢
酸とピリジンによる水酸基の定量方法により水酸基含有
ビニル成分量を求めた。 （３）窒素含有ビニル成分 元素分析装置（柳本製作所製商品名ＣＨＮコーダーＭＴ
−５）により窒素量を測定し窒素含有ビニル成分量を求
めた。 （４）重合度 ＪＩＳ Ｋ６７２１に準拠し粘度平均重合度を測定し、
重合度とした。 （５）スケール付着率 重合後、重合スラリーを取り出した後、重合器を開放し
て、その内部に付着しているスケールを取り出し、乾燥
して重量を測定した。このスケール重量の、スケール重
量とさきにスラリーとして取り出した樹脂の乾燥後の重
量との和に対する比をスケール付着率（％）［＝スケー
ル重量／（スラリー乾燥重量＋スケール重量）×１０
０］とした。 （６）不溶解異物 得られた樹脂１ｇをエチルメチルケトンとトルエンの重
量比１：１の混合溶媒９９ｇに溶解して１重量％溶液を
調整し、溶液中微粒子測定装置（リオン社製商品名パー
ティカルカウンターＫＬ−０１）を用いて溶解溶液１０
ｃｍ³ 中の粒子径２０μｍ以上の粒子数を測定し、不溶
解異物個数とした。 （７）樹脂粒子表面皮膜層 走査型電子顕微鏡で樹脂粒子を２０００倍に拡大して観
察して、皮膜層の有無を調べた。 （８）塩素含有率 ＪＩＳ Ｋ７２２９の酸素フラスコ燃焼法の電位差滴定
法により、塩素化塩化ビニル系樹脂中の塩素含有率を測
定し、塩素含有率とした。 （９）ゲル化性能 塩素化塩化ビニル系樹脂１００部、シブチルすずマレー
ト（日東化成社製、商品名ＴＶＳ＃Ｎ−２０００Ｅ）２
部、ポリエチレンワックス（三井石油化学社製、商品名
Ｈｉｗａｘ２２０ＭＰ）１部、及びオクタコサン酸エス
テルワックス（ヘキストジャパン社製、商品名ＷａｘＯ
Ｐ）０．５部を混合して混合物を得、得られた混合物６
０部をプラストミル（東洋精機社製）に供給し、チャン
バー温度１６０℃、回転数３０ｒｐｍで混練して、混練
抵抗が最高値になるまでの時間を測定し、ゲル化性能と
した。

【００２８】実施例１〜８、比較例１〜７ 撹拌器の備えられたジャケット付２５ｌ耐圧重合器に、
イオン交換水１３３部、ｔ−ブチルパーオキシジカーボ
ネート０．０５部、表１と表２に示した所定量の分散剤
と水溶性増粘剤を供給し、重合器を密閉して空気を排除
した後、塩化ビニル１００部を圧入した。次いで、攪拌
しながら昇温し、重合器内の温度を５８℃に保持しなが
ら懸濁重合を行った。

【００２９】重合器内圧が降下を始めてから３０分経過
してジャケットに冷却水を通して重合器を冷却し、冷却
後、未反応の塩化ビニルなどを除去し、重合スラリーを
取り出し、これをイオン交換水で洗浄し、乾燥して塩化
ビニル系樹脂を得た。

【００３０】得られた塩化ビニル系樹脂は、いずれも白
色粉末状であり、重合度、スケール付着率、及び樹脂粒
子表面皮膜層の有無を測定し、結果を表１及び表２に示
した。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【表２】

【００３３】実施例９〜１４、比較例８〜１３ 撹拌器の備えられたジャケット付２５ｌ耐圧重合器に、
イオン交換水１３３部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エ
チルヘキサノエート０．１８部、表３と表４に示した所
定量の分散剤と水溶性増粘剤を供給し、重合器を密閉し
て空気を排除した後、塩化ビニル６５部を圧入し、次い
で、表３と表４に示した塩化ビニル３５部と所定量の共
重合可能なモノマーからなる後添加組成物の１０重量％
を圧入した。

【００３４】撹拌しながら、８０℃まで昇温し、重合器
内の温度が８０℃に到達した直後から後添加組成物の残
部を１２０に分割し、２分毎に添加して懸濁重合を行っ
た。後添加組成物の残部の添加が全て終了した後５分経
過してからジャケットに冷却水を通して重合器を冷却
し、冷却後、未反応の塩化ビニルなどを除去し、重合ス
ラリーを取り出し、これをイオン交換水で洗浄し、乾燥
して塩化ビニル系樹脂を得た。

【００３５】得られた樹脂は白色粉末であり、重合樹脂
組成中の各成分量、重合度、スケール付着率、不溶解異
物、及び樹脂粒子表面皮膜層の有無を測定し、結果を表
３及び表４に示した。

【００３６】実施例１５、１６、比較例１４、１５ 撹拌器の備えられたジャケット付２５ｌ耐圧重合器に、
イオン交換水１３３部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エ
チルヘキサノエート０．１８部、イソブチルビニルエー
テル３０部、表３と表４に示した所定量の分散剤と水溶
性増粘剤を供給し、重合器を密閉して空気を排除した
後、塩化ビニル１００部を圧入した。次いで、攪拌しな
がら昇温し、重合器内の温度を５８℃に保持しながら懸
濁重合を行った。

【００３７】重合器内圧が降下を始めてから３０分経過
してジャケットに冷却水を通して重合器を冷却し、冷却
後、未反応の塩化ビニルなどを除去し、重合スラリーを
取り出し、これをイオン交換水で洗浄し、乾燥して塩化
ビニル系樹脂を得た。

【００３８】得られた塩化ビニル系樹脂は、いずれも白
色粉末状であり、重合樹脂組成中の各成分量、重合度、
スケール付着率、不溶解異物、及び樹脂粒子表面皮膜層
の有無を測定し、結果を表３及び表４に示した。

【００３９】

【表３】

【００４０】

【表４】

【００４１】実施例１７〜２４、比較例１６〜２０ 撹拌器の備えられたジャケット付１００ｌ耐圧重合器
に、イオン交換水１７０部、ジラウロイルパーオキサイ
ド０．１部、表５に示した所定量の分散剤と水溶性増粘
剤を供給し、重合器を密閉して空気を排除した後、塩化
ビニル１００部を圧入した。次いで、攪拌しながら昇温
し、重合器内の温度を６４℃に保持しながら懸濁重合を
行った。

【００４２】重合器内圧が降下を始めてから３０分経過
してジャケットに冷却水を通して重合器を冷却し、冷却
後、未反応の塩化ビニルなどを除去し、重合スラリーを
取り出し、これをイオン交換水で洗浄し、乾燥して塩化
ビニル系樹脂を得た。

【００４３】得られた塩化ビニル系樹脂は、いずれも白
色粉末状であり、重合度、スケール付着率、及び樹脂粒
子表面皮膜層の有無を測定し、結果を表５に示した。

【００４４】撹拌器の備えられた１００ｌの反応容器
に、得られた塩化ビニル系樹脂１００部とイオン交換水
４００部を供給し、反応容器を密閉して空気を排除した
後、６０℃に保ちながら６時間水銀灯照射下に塩素ガス
を通じて塩素化反応を行った。その後、炭酸水素ナトリ
ウムで水素イオン指数が４〜５になるまで中和し、水
洗、乾燥を行い塩素化塩化ビニル系樹脂を得た。得られ
た塩素化塩化ビニル系樹脂の塩素含有率とゲル化性能を
測定し、結果を表５に示した。

【００４５】

【表５】

【００４６】

【発明の効果】この発明の塩化ビニル系樹脂及び塩素化
塩化ビニル系樹脂の製造方法は上述の通りであり、重合
時、重合器内壁へのスケールの付着が少なく、生産上優
れている。また、得られた塩化ビニル系樹脂の粒子表面
には皮膜が形成されず、ゲル化性能や可塑剤吸収性が優
れ、有機溶剤に溶解したときに不溶解異物が少なく、得
られた塩素化塩化ビニル系樹脂はゲル化性能に優れてい
る。

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩化ビニル又は塩化ビニルとこれと共
   重合し得る他のモノマーとを水媒体中で油溶性ラジカル
   重合開始剤の存在下で懸濁重合するにあたり、分散剤と
   して数平均分子量が３０００〜３０００００でＨＬＢが
   ０〜４のポリプロピレンオキシドとポリエチレンイミン
   とのブロック共重合体を用いることを特徴とする塩化ビ
   ニル系樹脂の製造方法。
2. 【請求項２】 懸濁重合するにあたり、水溶性増粘剤
   を用いることを特徴とする請求項１記載の塩化ビニル系
   樹脂の製造方法。
3. 【請求項３】 請求項１記載又は請求項２記載の製造
   方法により得られた塩化ビニル系樹脂を後塩素化するこ
   とを特徴とする塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法。