JP3157089B2 - 粘着シート - Google Patents
粘着シートInfo
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- JP3157089B2 JP3157089B2 JP09861495A JP9861495A JP3157089B2 JP 3157089 B2 JP3157089 B2 JP 3157089B2 JP 09861495 A JP09861495 A JP 09861495A JP 9861495 A JP9861495 A JP 9861495A JP 3157089 B2 JP3157089 B2 JP 3157089B2
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- Japan
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- pressure
- sensitive adhesive
- adhesive sheet
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、粘着シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】粘着シートは、適当な溶剤に溶解した粘
着剤を支持体に塗布した後、溶剤を乾燥させる方法によ
り製造されるのが一般的であった。しかし、このような
溶剤塗工法は、乾燥工程で多量の溶剤を除去する必要が
あるため、安全性、経済性等に問題があった。このよう
な問題を解決するために、乳化重合法で得た粘着剤をポ
リマーエマルジョンの形で塗布乾燥させるエマルジョン
型塗工法が行われているが、この方法は、耐水性、透明
性等の点で問題がある。
着剤を支持体に塗布した後、溶剤を乾燥させる方法によ
り製造されるのが一般的であった。しかし、このような
溶剤塗工法は、乾燥工程で多量の溶剤を除去する必要が
あるため、安全性、経済性等に問題があった。このよう
な問題を解決するために、乳化重合法で得た粘着剤をポ
リマーエマルジョンの形で塗布乾燥させるエマルジョン
型塗工法が行われているが、この方法は、耐水性、透明
性等の点で問題がある。
【０００３】また、粘着剤を加熱溶融して溶融液を支持
体に塗布するホットメルト塗工法も行われているが、こ
の方法は、粘着剤を高温で溶融させるためポリマー劣化
が起こりやすく、高粘度粘着剤を使用する場合には、溶
融粘度が高く塗工が難しく、ポリエチレン、ポリプロピ
レン等のポリオレフィン系支持体に対しては、粘着剤の
投錨力を高めるためにコロナ処理及びプライマー処理を
施す必要がある等の多くの問題点がある。
体に塗布するホットメルト塗工法も行われているが、こ
の方法は、粘着剤を高温で溶融させるためポリマー劣化
が起こりやすく、高粘度粘着剤を使用する場合には、溶
融粘度が高く塗工が難しく、ポリエチレン、ポリプロピ
レン等のポリオレフィン系支持体に対しては、粘着剤の
投錨力を高めるためにコロナ処理及びプライマー処理を
施す必要がある等の多くの問題点がある。
【０００４】特公昭５１−４８７７３号公報には、ポリ
エチレン及びポリプロピレンから選ばれた支持体、エチ
レン−エチルアクリレート系共重合体中間層、並びに、
アクリル酸エステル系共重合体粘着剤層を溶融共押出法
により押し出して、これら各層を溶融状態にある間に一
体的に積層及び接着させることを特徴とする粘着シート
の製造法が開示されている。しかし、この技術では、高
粘着性の粘着シートを得るために粘着付与樹脂を添加す
ると投錨力が低下し、部分的に糊残りを生じるので、表
面保護用粘着シートのように再剥離を必要とする用途に
は使用できない。
エチレン及びポリプロピレンから選ばれた支持体、エチ
レン−エチルアクリレート系共重合体中間層、並びに、
アクリル酸エステル系共重合体粘着剤層を溶融共押出法
により押し出して、これら各層を溶融状態にある間に一
体的に積層及び接着させることを特徴とする粘着シート
の製造法が開示されている。しかし、この技術では、高
粘着性の粘着シートを得るために粘着付与樹脂を添加す
ると投錨力が低下し、部分的に糊残りを生じるので、表
面保護用粘着シートのように再剥離を必要とする用途に
は使用できない。
【０００５】また、特開昭６１−１０３９７５号公報に
は、Ａ−Ｂ−Ａ（Ａは、スチレン重合体ブロックを表
し、Ｂは、エチレン−ブチレン共重合体ブロックを表
す）１００重量部及び粘着付与樹脂０〜８０重量部を含
有する組成物よりなる粘着剤層がポリオレフィン樹脂フ
ィルム上に形成された表面保護用接着フィルムが製造さ
れる例が開示されている。しかし、この技術で得られる
接着フィルムは、投錨力は優れているものの、耐候性及
び耐油性の悪いものが多い。
は、Ａ−Ｂ−Ａ（Ａは、スチレン重合体ブロックを表
し、Ｂは、エチレン−ブチレン共重合体ブロックを表
す）１００重量部及び粘着付与樹脂０〜８０重量部を含
有する組成物よりなる粘着剤層がポリオレフィン樹脂フ
ィルム上に形成された表面保護用接着フィルムが製造さ
れる例が開示されている。しかし、この技術で得られる
接着フィルムは、投錨力は優れているものの、耐候性及
び耐油性の悪いものが多い。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、支持体、中間層及び粘着剤層の各層間の投錨力が優
れ、剥離後の糊残りがなく、耐候性及び耐油性に優れた
粘着シートを提供することを目的とする。
み、支持体、中間層及び粘着剤層の各層間の投錨力が優
れ、剥離後の糊残りがなく、耐候性及び耐油性に優れた
粘着シートを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、支持
体、粘着剤層、及び、上記支持体と上記粘着剤層との間
に設けられた中間層からなる粘着シートであって、上記
支持体、上記粘着剤層及び上記中間層が、共押出法によ
って形成されたものである粘着シートにおいて、上記支
持体が、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂からなり、上記
粘着剤層が、炭素数が１〜１２であるアルキル（メタ）
アクリレート５０〜９８重量％及び極性基を有するビニ
ルモノマー２〜５０重量％からなるアクリル系共重合体
からなり、上記中間層が、エチレン、エチルアクリレー
ト及び無水マレイン酸を共重合した三元共重合体からな
る粘着シートを構成するところに存する。
体、粘着剤層、及び、上記支持体と上記粘着剤層との間
に設けられた中間層からなる粘着シートであって、上記
支持体、上記粘着剤層及び上記中間層が、共押出法によ
って形成されたものである粘着シートにおいて、上記支
持体が、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂からなり、上記
粘着剤層が、炭素数が１〜１２であるアルキル（メタ）
アクリレート５０〜９８重量％及び極性基を有するビニ
ルモノマー２〜５０重量％からなるアクリル系共重合体
からなり、上記中間層が、エチレン、エチルアクリレー
ト及び無水マレイン酸を共重合した三元共重合体からな
る粘着シートを構成するところに存する。
【０００８】本発明で使用されるポリオレフィン系熱可
塑性樹脂としては特に限定されず、例えば、低密度ポリ
エチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、
線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられ
る。高度に極性モノマーで変成されたものは、本発明の
粘着シートをロール状に巻き取った後、使用時に巻き戻
すのが困難となるため好ましくない。上記ポリオレフィ
ン系熱可塑性樹脂は、単独で使用してもよく、任意の組
み合わせによる混合物として使用してもよい。上記ポリ
オレフィン系熱可塑性樹脂からなる支持体の厚さは用途
により適宜選択できるが、使いやすさの点から、１０〜
８０μｍが好ましい。
塑性樹脂としては特に限定されず、例えば、低密度ポリ
エチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、
線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられ
る。高度に極性モノマーで変成されたものは、本発明の
粘着シートをロール状に巻き取った後、使用時に巻き戻
すのが困難となるため好ましくない。上記ポリオレフィ
ン系熱可塑性樹脂は、単独で使用してもよく、任意の組
み合わせによる混合物として使用してもよい。上記ポリ
オレフィン系熱可塑性樹脂からなる支持体の厚さは用途
により適宜選択できるが、使いやすさの点から、１０〜
８０μｍが好ましい。
【０００９】本発明で使用される粘着剤層は、炭素数が
１〜１２であるアルキル（メタ）アクリレート５０〜９
８重量％及び極性を有するビニルモノマー２〜５０重量
％からなるアクリル系共重合体が主成分である。上記粘
着剤層の厚さは用途によって適宜選択できるが、３〜３
０μｍが好ましい。上記粘着剤層には、粘着性を損なわ
ない範囲で、必要に応じて、粘着付与樹脂、充填剤、酸
化防止剤、紫外線防止剤、カルボン酸金属塩等を添加し
てもよい。
１〜１２であるアルキル（メタ）アクリレート５０〜９
８重量％及び極性を有するビニルモノマー２〜５０重量
％からなるアクリル系共重合体が主成分である。上記粘
着剤層の厚さは用途によって適宜選択できるが、３〜３
０μｍが好ましい。上記粘着剤層には、粘着性を損なわ
ない範囲で、必要に応じて、粘着付与樹脂、充填剤、酸
化防止剤、紫外線防止剤、カルボン酸金属塩等を添加し
てもよい。
【００１０】上記粘着付与樹脂としては特に限定され
ず、例えば、Ｃ５系、Ｃ９系等の（水添）石油樹脂；
（水添）ロジン樹脂；（水添）テルペン樹脂；（水添）
テルペンフェノール樹脂；（水添）クマロン・インデン
樹脂；（水添）ロジンエステル樹脂、不均化ロジン樹
脂、不均化ロジンエステル樹脂、重合ロジン樹脂、重合
ロジンエステル樹脂等のロジン誘導体等が挙げられる。
これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用しても
よい。
ず、例えば、Ｃ５系、Ｃ９系等の（水添）石油樹脂；
（水添）ロジン樹脂；（水添）テルペン樹脂；（水添）
テルペンフェノール樹脂；（水添）クマロン・インデン
樹脂；（水添）ロジンエステル樹脂、不均化ロジン樹
脂、不均化ロジンエステル樹脂、重合ロジン樹脂、重合
ロジンエステル樹脂等のロジン誘導体等が挙げられる。
これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用しても
よい。
【００１１】本発明で使用される中間層は、エチレン−
エチルアクリレート−無水マレイン酸三元共重合体であ
る。上記共重合体中の無水マレイン酸の含有量は、５〜
３５％が好ましい。５％未満であると、支持体と粘着剤
層との投錨力が不充分であり、３５％を超えると、フィ
ッシュアイが目立ってきて不具合となる。上記中間層の
厚さは、３〜２０μｍが好ましい。
エチルアクリレート−無水マレイン酸三元共重合体であ
る。上記共重合体中の無水マレイン酸の含有量は、５〜
３５％が好ましい。５％未満であると、支持体と粘着剤
層との投錨力が不充分であり、３５％を超えると、フィ
ッシュアイが目立ってきて不具合となる。上記中間層の
厚さは、３〜２０μｍが好ましい。
【００１２】本発明の粘着シートは、上記支持体、上記
粘着剤層及び上記中間層をそれぞれ別々の押出機により
同時に押出し、インフレーション法、Ｔダイ法及びその
他の方法により熱溶融方式で３層共押出し、支持体／中
間層／粘着剤層の順に積層することによって得られる。
本発明において、上記成形方法によって積層された粘着
シートに適量の電子線等を照射し、粘着剤の架橋度及び
各層間の投錨力を向上させてもよい。
粘着剤層及び上記中間層をそれぞれ別々の押出機により
同時に押出し、インフレーション法、Ｔダイ法及びその
他の方法により熱溶融方式で３層共押出し、支持体／中
間層／粘着剤層の順に積層することによって得られる。
本発明において、上記成形方法によって積層された粘着
シートに適量の電子線等を照射し、粘着剤の架橋度及び
各層間の投錨力を向上させてもよい。
【００１３】
【作用】本発明の粘着シートは、支持体のポリオレフィ
ン系熱可塑性樹脂と粘着剤層のアクリル系粘着剤との間
に、中間層としてエチレン−エチルアクリレート−無水
マレイン酸三元共重合体を用い、３層共押出法によって
積層成形することで、支持体、中間層及び粘着剤層それ
ぞれの層間の投錨力が優れたものとなる。また、上記の
各層を共押出法によって成形することで、従来の粘着剤
塗工法のように支持体の塗工面にコロナ処理及びプライ
マー処理をあらかじめ施しておく必要がないので、余分
な工程が除外できる。更に、支持体を高度の極性モノマ
ーで変成していないポリオレフィン系熱可塑性樹脂とす
ることで、この粘着シートをロール状の巻物とした後、
使用時に巻き戻すのが容易である。
ン系熱可塑性樹脂と粘着剤層のアクリル系粘着剤との間
に、中間層としてエチレン−エチルアクリレート−無水
マレイン酸三元共重合体を用い、３層共押出法によって
積層成形することで、支持体、中間層及び粘着剤層それ
ぞれの層間の投錨力が優れたものとなる。また、上記の
各層を共押出法によって成形することで、従来の粘着剤
塗工法のように支持体の塗工面にコロナ処理及びプライ
マー処理をあらかじめ施しておく必要がないので、余分
な工程が除外できる。更に、支持体を高度の極性モノマ
ーで変成していないポリオレフィン系熱可塑性樹脂とす
ることで、この粘着シートをロール状の巻物とした後、
使用時に巻き戻すのが容易である。
【００１４】
【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
【００１５】実施例１ １リットルのセパラブルフラスコに、２−エチルヘキシ
ルアクリレート４００重量部、片側末端メタクリレート
化ポリスチレン（重量平均分子量：１３０００、サート
マー社製「ケムリンク４５００」）６０重量部、ラウリ
ルメルカプタン０．２重量部及び酢酸エチル４６０重量
部を供給して均一に混合した後、昇温を行い、酢酸エチ
ル還流下にてアゾビスイソブチロニトリルを１時間毎に
０．０４重量部滴下して６時間重合を行い、ポリマー溶
液を得た。このポリマー溶液を脱溶剤して、アクリル系
粘着剤を得た。支持体として低密度ポリエチレン（三井
石油化学社製：商品名「ミラソン１２」）、中間層とし
てエチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸三元
共重合体（住友化学工業社製「ボンダインＴｘ８０３
０」、無水マレイン酸含有量：１５％）を使用し、それ
ぞれ支持体／中間層／粘着剤層となるようにＴダイ法に
て共押出することにより、支持体厚さ５０μｍ、中間層
７μｍ、粘着剤層５μｍからなる粘着シートを得た。
ルアクリレート４００重量部、片側末端メタクリレート
化ポリスチレン（重量平均分子量：１３０００、サート
マー社製「ケムリンク４５００」）６０重量部、ラウリ
ルメルカプタン０．２重量部及び酢酸エチル４６０重量
部を供給して均一に混合した後、昇温を行い、酢酸エチ
ル還流下にてアゾビスイソブチロニトリルを１時間毎に
０．０４重量部滴下して６時間重合を行い、ポリマー溶
液を得た。このポリマー溶液を脱溶剤して、アクリル系
粘着剤を得た。支持体として低密度ポリエチレン（三井
石油化学社製：商品名「ミラソン１２」）、中間層とし
てエチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸三元
共重合体（住友化学工業社製「ボンダインＴｘ８０３
０」、無水マレイン酸含有量：１５％）を使用し、それ
ぞれ支持体／中間層／粘着剤層となるようにＴダイ法に
て共押出することにより、支持体厚さ５０μｍ、中間層
７μｍ、粘着剤層５μｍからなる粘着シートを得た。
【００１６】実施例２ 中間層をエチレン−エチルアクリレート−無水マレイン
酸三元共重合体（住友化学工業社製「ボンダインＨｘ８
０２０」、無水マレイン酸含有量：２４％）としたこと
以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
酸三元共重合体（住友化学工業社製「ボンダインＨｘ８
０２０」、無水マレイン酸含有量：２４％）としたこと
以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００１７】実施例３ 中間層をエチレン−エチルアクリレート−無水マレイン
酸三元共重合体（住友化学工業社製「ボンダインＬｘ４
１１０」、無水マレイン酸含有量：９％）としたこと以
外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
酸三元共重合体（住友化学工業社製「ボンダインＬｘ４
１１０」、無水マレイン酸含有量：９％）としたこと以
外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００１８】比較例１ 中間層をエチレン−メタクリル酸共重合体（三井デュポ
ンポリケミカル社製「ニュクレルＮ１２０７Ｃ」）とし
たこと以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得
た。 比較例２ 中間層をエチレン−メチルメタクリレート共重合体（住
友化学工業社製「アクリフトＷＨ３０３」）としたこと
以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
ンポリケミカル社製「ニュクレルＮ１２０７Ｃ」）とし
たこと以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得
た。 比較例２ 中間層をエチレン−メチルメタクリレート共重合体（住
友化学工業社製「アクリフトＷＨ３０３」）としたこと
以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００１９】比較例３ 中間層をエチレン−エチルアクリレート共重合体（日本
ユニカー社製「ＮＵＣ−ＦＬＸ ＥＥＡ ＤＰＤＪ−６
１８２」）としたこと以外は、実施例１と同様にして粘
着シートを得た。 比較例４ 中間層をないものとしたこと以外は、実施例１と同様に
して粘着シートを得た。
ユニカー社製「ＮＵＣ−ＦＬＸ ＥＥＡ ＤＰＤＪ−６
１８２」）としたこと以外は、実施例１と同様にして粘
着シートを得た。 比較例４ 中間層をないものとしたこと以外は、実施例１と同様に
して粘着シートを得た。
【００２０】得られた粘着シートを、ステンレス板の表
面に２３℃で２ｋｇの押し圧ロールで貼り合わせて、１
８０度低速剥離強度試験（引張速度３００ｍｍ／分）に
よる初期粘着力及び貼付後の経時粘着力（２３℃×１４
日）を測定し、その数値とステンレス面への糊残りを目
視にて観察した。以上の結果を表１に示す。
面に２３℃で２ｋｇの押し圧ロールで貼り合わせて、１
８０度低速剥離強度試験（引張速度３００ｍｍ／分）に
よる初期粘着力及び貼付後の経時粘着力（２３℃×１４
日）を測定し、その数値とステンレス面への糊残りを目
視にて観察した。以上の結果を表１に示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】表１中、初期粘着力は、製造１日後の測定
結果、経時粘着力は、製造１日後に貼付て２３℃×１４
日放置した後の測定結果である。展開性は、粘着シート
をロール状の巻物とした後の巻き戻し易さである。
結果、経時粘着力は、製造１日後に貼付て２３℃×１４
日放置した後の測定結果である。展開性は、粘着シート
をロール状の巻物とした後の巻き戻し易さである。
【００２３】表１の結果から明らかなように、実施例の
中間層を用いると、貼付後剥離した時、被着体に糊残り
が発生しないことから、各層間の投錨力が優れるものと
なることがわかる。また、展開性をみても、アクリル系
粘着剤に対し、支持体を高度の極性モノマーで変成して
いないポリオレフィン系熱可塑性樹脂としたことで、良
好な結果となっている。しかし、比較例４のように中間
層のないものは、層間の投錨性に乏しく、支持体と粘着
剤層が分離したものとなった。
中間層を用いると、貼付後剥離した時、被着体に糊残り
が発生しないことから、各層間の投錨力が優れるものと
なることがわかる。また、展開性をみても、アクリル系
粘着剤に対し、支持体を高度の極性モノマーで変成して
いないポリオレフィン系熱可塑性樹脂としたことで、良
好な結果となっている。しかし、比較例４のように中間
層のないものは、層間の投錨性に乏しく、支持体と粘着
剤層が分離したものとなった。
【００２４】
【発明の効果】本発明の粘着シートは上述の構成よりな
るので、支持体、中間層及び粘着剤層それぞれの層間の
投錨力に優れた粘着シートが得られる。また、アクリル
系粘着剤を用いていることから、耐候性、耐油性等に優
れ、適度の初期粘着性を有している。
るので、支持体、中間層及び粘着剤層それぞれの層間の
投錨力に優れた粘着シートが得られる。また、アクリル
系粘着剤を用いていることから、耐候性、耐油性等に優
れ、適度の初期粘着性を有している。
Claims (1)
- 【請求項１】 支持体、粘着剤層、及び、前記支持体と
前記粘着剤層との間に設けられた中間層からなる粘着シ
ートであって、前記支持体、前記粘着剤層及び前記中間
層が、共押出法によって形成されたものである粘着シー
トにおいて、前記支持体が、ポリオレフィン系熱可塑性
樹脂からなり、前記粘着剤層が、炭素数が１〜１２であ
るアルキル（メタ）アクリレート５０〜９８重量％及び
極性基を有するビニルモノマー２〜５０重量％からなる
アクリル系共重合体からなり、前記中間層が、エチレ
ン、エチルアクリレート及び無水マレイン酸を共重合し
た三元共重合体からなることを特徴とする粘着シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09861495A JP3157089B2 (ja) | 1995-04-24 | 1995-04-24 | 粘着シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09861495A JP3157089B2 (ja) | 1995-04-24 | 1995-04-24 | 粘着シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08295855A JPH08295855A (ja) | 1996-11-12 |
| JP3157089B2 true JP3157089B2 (ja) | 2001-04-16 |
Family
ID=14224462
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09861495A Expired - Fee Related JP3157089B2 (ja) | 1995-04-24 | 1995-04-24 | 粘着シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3157089B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001288422A (ja) * | 2000-04-06 | 2001-10-16 | Sekisui Chem Co Ltd | 粘着テープ |
| JP5203577B2 (ja) * | 2006-05-15 | 2013-06-05 | 株式会社寺岡製作所 | 易接着層を有する積層体及び粘着テープ |
-
1995
- 1995-04-24 JP JP09861495A patent/JP3157089B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08295855A (ja) | 1996-11-12 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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