JP3155392B2 - 硬化性エラストマー組成物およびエラストマー組成物を極性表面へ接着する方法 - Google Patents
硬化性エラストマー組成物およびエラストマー組成物を極性表面へ接着する方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、α,β−エチレン性
不飽和カルボン酸の金属塩を架橋剤として使用すること
によってエラストマーの接着性を改善する方法に関し、
特に加硫を有機過酸化物およびアクリル酸金属塩助剤で
実施した過酸化物硬化エラストマーの金属および合成繊
維への接着を改善する方法に関するものである。この発
明はまたそのように調製した硬化性エラストマー、およ
び少なくとも１種類の極性表面および上記の形の接着硬
化したエラストマーを含む製造物に関する。
不飽和カルボン酸の金属塩を架橋剤として使用すること
によってエラストマーの接着性を改善する方法に関し、
特に加硫を有機過酸化物およびアクリル酸金属塩助剤で
実施した過酸化物硬化エラストマーの金属および合成繊
維への接着を改善する方法に関するものである。この発
明はまたそのように調製した硬化性エラストマー、およ
び少なくとも１種類の極性表面および上記の形の接着硬
化したエラストマーを含む製造物に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】硬化
したエラストマー組成物は標準的に大部分の極性表面へ
の接着性に乏しい。ただしエラストマーと金属の接着お
よびエラストマーと繊維の接着を改善する方法および手
段は当業界で既に既知である。
したエラストマー組成物は標準的に大部分の極性表面へ
の接着性に乏しい。ただしエラストマーと金属の接着お
よびエラストマーと繊維の接着を改善する方法および手
段は当業界で既に既知である。
【０００３】
【課題を解決するための手段】この発明はアクリル酸の
金属塩を加硫助剤として使用することによってエラスト
マーの極性表面への接着を改善する方法に関する。この
ようにして得られた硬化したエラストマーは、金属およ
びポリアミド繊維のような合成繊維への改善された接着
性を示す。
金属塩を加硫助剤として使用することによってエラスト
マーの極性表面への接着を改善する方法に関する。この
ようにして得られた硬化したエラストマーは、金属およ
びポリアミド繊維のような合成繊維への改善された接着
性を示す。
【０００４】この発明の１態様では、ジ（メト）アクリ
ル酸の金属塩助剤によってエラストマーを架橋し、さま
ざまな架橋剤を使用したその他の従来技術の組成物より
著しく改善された金属および合成繊維への接着を示す硬
化した重合体を生じる。
ル酸の金属塩助剤によってエラストマーを架橋し、さま
ざまな架橋剤を使用したその他の従来技術の組成物より
著しく改善された金属および合成繊維への接着を示す硬
化した重合体を生じる。
【０００５】従ってこの発明は、とりわけ （ａ）硬化性エラストマー、およびエラストマー１００
重量部当たり約０.０１〜約１００重量部、好ましくは
約０.１〜約２０重量部の量で存在するα，β−エチレ
ン性不飽和カルボン酸の金属塩を含有する硬化性エラス
トマー組成物を調製し、 （ｂ）段階（ａ）の組成物を極性表面へ適用し、 （ｃ）極性表面へ適用する間に組成物を硬化させること
によって、改善された極性表面への接着性を示す硬化性
エラストマーおよび硬化したエラストマーを提供し、製
造物を得る方法に関する。
重量部当たり約０.０１〜約１００重量部、好ましくは
約０.１〜約２０重量部の量で存在するα，β−エチレ
ン性不飽和カルボン酸の金属塩を含有する硬化性エラス
トマー組成物を調製し、 （ｂ）段階（ａ）の組成物を極性表面へ適用し、 （ｃ）極性表面へ適用する間に組成物を硬化させること
によって、改善された極性表面への接着性を示す硬化性
エラストマーおよび硬化したエラストマーを提供し、製
造物を得る方法に関する。
【０００６】この発明は、もう１つの態様として、
（ａ）遊離基生成化合物で加硫することができる遊離基
硬化性エラストマー、（ｂ）エラストマー１００重量部
当たり約０.０１〜約１００重量部、好ましくは約０.１
〜約２０重量部の量で存在するアクリル酸またはメタク
リル酸の金属塩、および（ｃ）エラストマー１００重量
部当たり約０.１〜約１５重量部、好ましくは約０.５〜
約１０重量部の量で存在する遊離基生成化合物を含有す
る混合物を調製する方法によって製造された硬化性およ
び硬化した組成物を提供する。
（ａ）遊離基生成化合物で加硫することができる遊離基
硬化性エラストマー、（ｂ）エラストマー１００重量部
当たり約０.０１〜約１００重量部、好ましくは約０.１
〜約２０重量部の量で存在するアクリル酸またはメタク
リル酸の金属塩、および（ｃ）エラストマー１００重量
部当たり約０.１〜約１５重量部、好ましくは約０.５〜
約１０重量部の量で存在する遊離基生成化合物を含有す
る混合物を調製する方法によって製造された硬化性およ
び硬化した組成物を提供する。
【０００７】さらにこの発明のもう１つの態様では、遊
離基硬化処理の間に改善されたスコーチ特性および改善
された接着性を示す組成物を硬化する方法によって、
（ａ）遊離基生成化合物で加硫することができる遊離基
硬化性エラストマー、（ｂ）エラストマー１００重量部
当たり約０.０１〜約１００重量部、好ましくは約０.１
〜約２０重量部の量で存在するアクリル酸またはメタク
リル酸の金属塩、（ｃ）エラストマー１００重量部当た
り約０.１〜約１５重量部、好ましくは約０.５〜約１０
重量部の量で存在する遊離基生成化合物、および（ｄ）
式（１）
離基硬化処理の間に改善されたスコーチ特性および改善
された接着性を示す組成物を硬化する方法によって、
（ａ）遊離基生成化合物で加硫することができる遊離基
硬化性エラストマー、（ｂ）エラストマー１００重量部
当たり約０.０１〜約１００重量部、好ましくは約０.１
〜約２０重量部の量で存在するアクリル酸またはメタク
リル酸の金属塩、（ｃ）エラストマー１００重量部当た
り約０.１〜約１５重量部、好ましくは約０.５〜約１０
重量部の量で存在する遊離基生成化合物、および（ｄ）
式（１）
【化２】 ［式中、Ｒ'およびＲ"はそれぞれ独立して１〜約６個の
炭素原子からなる低級アルキル、Ｚは１〜約１２個の炭
素原子を含んでいるアルキレン残基、Ｙはアルキル、シ
クロアルキル、アリール、アルクアリール、およびアラ
ルキル基からなる群から選ばれた残基であって、その残
基は１〜約１２個の炭素原子を含んでいる（またはアリ
ール残基の低級アルキル置換誘導体であって、１〜約６
個の炭素原子をアルキル鎖に含んでいる）］で示される
加硫防止剤であり、その防止剤はエラストマー１００重
量部当たり約０.０１〜約５重量部、好ましくは約０.１
〜約２重量部の量で存在するからなる組成物を使用し
て、硬化性組成物および硬化した組成物を製造する。
炭素原子からなる低級アルキル、Ｚは１〜約１２個の炭
素原子を含んでいるアルキレン残基、Ｙはアルキル、シ
クロアルキル、アリール、アルクアリール、およびアラ
ルキル基からなる群から選ばれた残基であって、その残
基は１〜約１２個の炭素原子を含んでいる（またはアリ
ール残基の低級アルキル置換誘導体であって、１〜約６
個の炭素原子をアルキル鎖に含んでいる）］で示される
加硫防止剤であり、その防止剤はエラストマー１００重
量部当たり約０.０１〜約５重量部、好ましくは約０.１
〜約２重量部の量で存在するからなる組成物を使用し
て、硬化性組成物および硬化した組成物を製造する。
【０００８】本明細書で用いる硬化性エラストマーの語
は、遊離基生成化合物、または放射線硬化によって硬
化、即ち加硫または架橋する天然ゴムおよび種々の合成
ゴムを含むエラストマー有機高分子量重合体をいうが、
それだけに限定されない。一般にこれらの硬化性ゴム
は、共役ジエン類の重合体、または容易に引抜可能な水
素を有し、単量体が炭素−炭素結合を介して連結されて
いる重合体である。共役ジエン類の合成ゴム状重合体の
代表的な例は、合成ポリイソプレン、スチレンブタジエ
ンゴム、ポリブタジエンゴム、ブチルゴム、ブロモブチ
ルゴム、クロロブチルゴム、ネオプレン、エチレン−プ
ロピレンゴム、ニトリルエラストマー、エチレン−プロ
ピレンジエンエラストマー、シリコーンエラストマー、
熱可塑性エラストマー類、フルオロエラストマー、水素
化ニトリルエラストマー、ハイスチレン−ブタジエン共
重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、塩素化ポリエ
チレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレンエラストマ
ー、ポリエチレンゴム、および再生ゴム等が挙げられ
る。これらのエラストマー類はすべて商業的に入手可能
である。
は、遊離基生成化合物、または放射線硬化によって硬
化、即ち加硫または架橋する天然ゴムおよび種々の合成
ゴムを含むエラストマー有機高分子量重合体をいうが、
それだけに限定されない。一般にこれらの硬化性ゴム
は、共役ジエン類の重合体、または容易に引抜可能な水
素を有し、単量体が炭素−炭素結合を介して連結されて
いる重合体である。共役ジエン類の合成ゴム状重合体の
代表的な例は、合成ポリイソプレン、スチレンブタジエ
ンゴム、ポリブタジエンゴム、ブチルゴム、ブロモブチ
ルゴム、クロロブチルゴム、ネオプレン、エチレン−プ
ロピレンゴム、ニトリルエラストマー、エチレン−プロ
ピレンジエンエラストマー、シリコーンエラストマー、
熱可塑性エラストマー類、フルオロエラストマー、水素
化ニトリルエラストマー、ハイスチレン−ブタジエン共
重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、塩素化ポリエ
チレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレンエラストマ
ー、ポリエチレンゴム、および再生ゴム等が挙げられ
る。これらのエラストマー類はすべて商業的に入手可能
である。
【０００９】標準的に配合され、過酸化物または硫黄加
硫の何れかによって硬化されたこれらのエラストマー類
は大部分の極性表面への接着性に乏しい。本明細書で用
いる極性表面の語は、冷間圧延鋼、ステンレス鋼、真
鍮、亜鉛、アルミニウム、および合成繊維等を含むが、
こけだけに限定されない。これらのエラストマー類がこ
れらの表面への接着性に乏しいのは、エラストマーの骨
格に好適な極性結合部位が存在しないためであろうと思
われる。
硫の何れかによって硬化されたこれらのエラストマー類
は大部分の極性表面への接着性に乏しい。本明細書で用
いる極性表面の語は、冷間圧延鋼、ステンレス鋼、真
鍮、亜鉛、アルミニウム、および合成繊維等を含むが、
こけだけに限定されない。これらのエラストマー類がこ
れらの表面への接着性に乏しいのは、エラストマーの骨
格に好適な極性結合部位が存在しないためであろうと思
われる。
【００１０】これらのエラストマー類は、過酸化物／架
橋助剤硬化、放射線硬化、硫黄およびチアジアゾール硬
化等を含む種々の方法によって硬化できることが分かっ
ている。この発明は好ましくは過酸化物／架橋助剤硬化
法を利用する。これは有機過酸化物と、ある種のα,β
−エチレン性不飽和カルボン酸の金属塩を架橋助剤とし
て使用して、硬化したエラストマーの改善された極性表
面への接着を得る方法である。またこの発明のエラスト
マー組成物も、他の硬化方法を利用した場合より改善さ
れた接着性を提供する。
橋助剤硬化、放射線硬化、硫黄およびチアジアゾール硬
化等を含む種々の方法によって硬化できることが分かっ
ている。この発明は好ましくは過酸化物／架橋助剤硬化
法を利用する。これは有機過酸化物と、ある種のα,β
−エチレン性不飽和カルボン酸の金属塩を架橋助剤とし
て使用して、硬化したエラストマーの改善された極性表
面への接着を得る方法である。またこの発明のエラスト
マー組成物も、他の硬化方法を利用した場合より改善さ
れた接着性を提供する。
【００１１】この発明では、硬化反応サイクル中に分解
して遊離基を生成する加硫剤を硬化剤として使用し得
る。この発明で都合よく使用し得る遊離基生成化合物
は、ジ−第３級アルキル過酸化物、即ち過酸化ジクミル
である。
して遊離基を生成する加硫剤を硬化剤として使用し得
る。この発明で都合よく使用し得る遊離基生成化合物
は、ジ−第３級アルキル過酸化物、即ち過酸化ジクミル
である。
【００１２】ジ−第３級過酸化物硬化化合物は、一般に
過酸化物、およびその同族体および類似体であって、本
質的に下記の構造式
過酸化物、およびその同族体および類似体であって、本
質的に下記の構造式
【化３】 で示されるものはすべて好ましい。
【００１３】これらのジ−第３級過酸化物試薬は、第３
級炭素原子間に配置された少なくとも１個のペルオキシ
基を含んでおり、それらの第３級炭素原子は各Ｒ基部分
を構成している炭素原子へそれぞれ連結している。これ
らのＲ基は、アルキル基（直鎖、分枝鎖、または環
状）、アルケニル基、アリール基、またはそれらの基の
混合であり得、さらにＲ基は非炭化水素基、例えばエー
テル、追加的なペルオキシ基、または塩素のようなハロ
ゲンで置換され得る。これらの有機過酸化物は、硬化操
作または硬化したエラストマー生成物を何れも妨害しな
いものである。
級炭素原子間に配置された少なくとも１個のペルオキシ
基を含んでおり、それらの第３級炭素原子は各Ｒ基部分
を構成している炭素原子へそれぞれ連結している。これ
らのＲ基は、アルキル基（直鎖、分枝鎖、または環
状）、アルケニル基、アリール基、またはそれらの基の
混合であり得、さらにＲ基は非炭化水素基、例えばエー
テル、追加的なペルオキシ基、または塩素のようなハロ
ゲンで置換され得る。これらの有機過酸化物は、硬化操
作または硬化したエラストマー生成物を何れも妨害しな
いものである。
【００１４】例示的に有機過酸化物を示せば、過酸化ジ
アセチル、過酸化ジベンゾイル、過酸化ジカプリル、過
酸化ジ−（ｐ−クロロベンゾイル）、過酸化ジデカノイ
ル、過酸化ジ−（２，４−ジクロロベンゾイル）、過酸
化ジイソブチル、過酸化ジイソナノイル、過酸化ジラウ
ロイル、過酸化ジペラルゴニル、過酸化ジプロピニル、
過酸化ジ−（β−カルボキシ−プロピノイル）、メチル
エチルケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキ
シド、ジヒドロキシ−ジメチル−ジオキサシクロペンタ
ン、過酸化第３級ブチル、第３級ブチル−ペルオキシ
（２−エチルヘキサノエート）、第３級ブチル−ペルオ
キシイソブチレート、Ｏ，Ｏ−第３級ブチル−Ｏ−イソ
プロピル−モノペルオキシカルボネート、第３級ブチル
−ペルオキシピバレート、ジメチル−ジ−（ベンゾイル
ペルオキシ）−ヘキサン、第３級ブチル−ペルオキシ
（２−エチルブチレート）、過酸化ジ−第３級ブチル、
過酸化ジクミル、２，５−ビス−（第３級ブチルペルオ
キシ）−２，５−ジメチルヘキサン、第３級ブチル−ヒ
ドロペルオキシド、クミル−ヒドロペルオキシド、α，
α'−ビス−（第３級ブチルペルオキシ）−ジイソプロ
ピルベンゼン、１，１−ジ−第３級ブチルペルオキシ−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、正ブチル−ビ
ス−（第３級ブチルペルオキシ）−バレレート等が挙げ
られる。上記の遊離基生成化合物のうち、過酸化ジクミ
ル、１，１−ジ−第３級ブチルペルオキシ−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン、過酸化ジ−第３級ブチ
ル、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（第３級ブチルペ
ルオキシ）−２−ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ジ−第３級ブチルペルオキシ−３−ヘキシンおよび
α，α'−ビス−（第３級ブチルペルオキシ）−ジイソ
プロピルベンゼンは商業的に入手可能であり、都合よく
使用される。上記の有機過酸化物は単独、もしくは組み
合わせて使用し得る。
アセチル、過酸化ジベンゾイル、過酸化ジカプリル、過
酸化ジ−（ｐ−クロロベンゾイル）、過酸化ジデカノイ
ル、過酸化ジ−（２，４−ジクロロベンゾイル）、過酸
化ジイソブチル、過酸化ジイソナノイル、過酸化ジラウ
ロイル、過酸化ジペラルゴニル、過酸化ジプロピニル、
過酸化ジ−（β−カルボキシ−プロピノイル）、メチル
エチルケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキ
シド、ジヒドロキシ−ジメチル−ジオキサシクロペンタ
ン、過酸化第３級ブチル、第３級ブチル−ペルオキシ
（２−エチルヘキサノエート）、第３級ブチル−ペルオ
キシイソブチレート、Ｏ，Ｏ−第３級ブチル−Ｏ−イソ
プロピル−モノペルオキシカルボネート、第３級ブチル
−ペルオキシピバレート、ジメチル−ジ−（ベンゾイル
ペルオキシ）−ヘキサン、第３級ブチル−ペルオキシ
（２−エチルブチレート）、過酸化ジ−第３級ブチル、
過酸化ジクミル、２，５−ビス−（第３級ブチルペルオ
キシ）−２，５−ジメチルヘキサン、第３級ブチル−ヒ
ドロペルオキシド、クミル−ヒドロペルオキシド、α，
α'−ビス−（第３級ブチルペルオキシ）−ジイソプロ
ピルベンゼン、１，１−ジ−第３級ブチルペルオキシ−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、正ブチル−ビ
ス−（第３級ブチルペルオキシ）−バレレート等が挙げ
られる。上記の遊離基生成化合物のうち、過酸化ジクミ
ル、１，１−ジ−第３級ブチルペルオキシ−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン、過酸化ジ−第３級ブチ
ル、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（第３級ブチルペ
ルオキシ）−２−ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ジ−第３級ブチルペルオキシ−３−ヘキシンおよび
α，α'−ビス−（第３級ブチルペルオキシ）−ジイソ
プロピルベンゼンは商業的に入手可能であり、都合よく
使用される。上記の有機過酸化物は単独、もしくは組み
合わせて使用し得る。
【００１５】この発明で使用する遊離基生成化合物の量
は、選ばれた重合体および架橋助剤によって変わり得
る。それ故にこの発明の実施に当たって必要な遊離基生
成化合物の必要量は、当業者によって容易に確かめ得る
硬化有効量である。一般にエラストマー１００重量部当
たり約０.１〜約１５重量部の量を使用する。好ましく
はエラストマー１００重量部当たり約０.５〜約１０重
量部の量を使用する。
は、選ばれた重合体および架橋助剤によって変わり得
る。それ故にこの発明の実施に当たって必要な遊離基生
成化合物の必要量は、当業者によって容易に確かめ得る
硬化有効量である。一般にエラストマー１００重量部当
たり約０.１〜約１５重量部の量を使用する。好ましく
はエラストマー１００重量部当たり約０.５〜約１０重
量部の量を使用する。
【００１６】この発明は本明細書で示した操作で、ある
種のα,β−エチレン性不飽和カルボン酸の金属塩、特
にアクリル酸およびメタクリル酸の金属塩を架橋助剤と
して使用すると、極性表面に対する接着性が著しく改善
された硬化したエラストマー組成物を生成するという予
期しない発見に基づいている。標準的に配合し、硬化さ
せた多くのエラストマーで極性表面への接着性が乏しい
ことがよく知られているから、そのような結果は予想外
のことである。
種のα,β−エチレン性不飽和カルボン酸の金属塩、特
にアクリル酸およびメタクリル酸の金属塩を架橋助剤と
して使用すると、極性表面に対する接着性が著しく改善
された硬化したエラストマー組成物を生成するという予
期しない発見に基づいている。標準的に配合し、硬化さ
せた多くのエラストマーで極性表面への接着性が乏しい
ことがよく知られているから、そのような結果は予想外
のことである。
【００１７】内部接着促進剤が、遊離基硬化性エラスト
マーの接着性を増大させることが知られている。然しこ
れらの促進剤の有効性はある種の金属基体の場合だけに
限られている。トリアクリル酸トリメチロールプロパン
のような通常の架橋剤はエラストマーの機械的特性を増
大させるが、接着に対する効果は極めて僅かである。従
って類似の条件下で、アクリル酸およびメタクリル酸の
金属塩が、広範囲な極性表面に対する遊離基硬化性エラ
ストマーの接着性を著しく増大することは予想外のこと
である。
マーの接着性を増大させることが知られている。然しこ
れらの促進剤の有効性はある種の金属基体の場合だけに
限られている。トリアクリル酸トリメチロールプロパン
のような通常の架橋剤はエラストマーの機械的特性を増
大させるが、接着に対する効果は極めて僅かである。従
って類似の条件下で、アクリル酸およびメタクリル酸の
金属塩が、広範囲な極性表面に対する遊離基硬化性エラ
ストマーの接着性を著しく増大することは予想外のこと
である。
【００１８】この発明では、アクリル酸またはメタクリ
ル酸の金属塩助剤をエラストマーとともに都合よく使用
することにより、ラップせん断が著しく改善された冷間
圧延鋼、ステンレス鋼、真鍮、亜鉛、アルミニウム、お
よびナイロン繊維への接着を示す硬化ゴムが得られた。
この接着は従来の架橋剤を使用して得られたものより著
しく優れていた。この発明の方法によって製造されたエ
ラストマーは、従来の架橋剤を使用する方法によって製
造されたエラストマーと同等な接着を示すであろうと予
想された。ところがアクリル酸およびメタクリル酸の金
属塩を架橋剤として使用することによって、エラストマ
ーの極性表面への接着に予期しない意外な改善がもたら
された。
ル酸の金属塩助剤をエラストマーとともに都合よく使用
することにより、ラップせん断が著しく改善された冷間
圧延鋼、ステンレス鋼、真鍮、亜鉛、アルミニウム、お
よびナイロン繊維への接着を示す硬化ゴムが得られた。
この接着は従来の架橋剤を使用して得られたものより著
しく優れていた。この発明の方法によって製造されたエ
ラストマーは、従来の架橋剤を使用する方法によって製
造されたエラストマーと同等な接着を示すであろうと予
想された。ところがアクリル酸およびメタクリル酸の金
属塩を架橋剤として使用することによって、エラストマ
ーの極性表面への接着に予期しない意外な改善がもたら
された。
【００１９】アクリル酸およびメタクリル酸の金属塩の
金属要素の例としては、亜鉛、マグネシウム、ナトリウ
ム、カリウム、カルシウム、バリウム、コバルト、銅、
アルミニウム、鉄等が挙げられるが、それだけに限定さ
れない。亜鉛はその有効性および製造の容易さから、特
に好ましい。これらの金属は、金属化合物とアクリル酸
またはメタクリル酸の反応によって得られたアクリル酸
またはメタクリル酸の金属塩を使用することにより、ま
たはアクリル酸またはメタクリル酸と金属化合物、即ち
金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩等とをエラスト
マーへ別々に添加し、混合物中で反応させて、そのまま
アクリル酸およびメタクリル酸の金属塩を生成すること
により、組成物へ導入し得る。
金属要素の例としては、亜鉛、マグネシウム、ナトリウ
ム、カリウム、カルシウム、バリウム、コバルト、銅、
アルミニウム、鉄等が挙げられるが、それだけに限定さ
れない。亜鉛はその有効性および製造の容易さから、特
に好ましい。これらの金属は、金属化合物とアクリル酸
またはメタクリル酸の反応によって得られたアクリル酸
またはメタクリル酸の金属塩を使用することにより、ま
たはアクリル酸またはメタクリル酸と金属化合物、即ち
金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩等とをエラスト
マーへ別々に添加し、混合物中で反応させて、そのまま
アクリル酸およびメタクリル酸の金属塩を生成すること
により、組成物へ導入し得る。
【００２０】架橋助剤としてこの発明に使用する金属塩
の量はさほど厳密ではない。一般にエラストマー１００
重量部当たり約０.０１〜約１００重量部の量を使用し
得る。好ましくはエラストマー１００重量部当たり約
０.１〜約２０重量部の量を使用する。
の量はさほど厳密ではない。一般にエラストマー１００
重量部当たり約０.０１〜約１００重量部の量を使用し
得る。好ましくはエラストマー１００重量部当たり約
０.１〜約２０重量部の量を使用する。
【００２１】この発明に使用する金属塩は重合体基剤中
で分散性である。好ましくはジアクリル酸亜鉛を使用す
る。
で分散性である。好ましくはジアクリル酸亜鉛を使用す
る。
【００２２】組成物の遊離基加硫の際にエラストマーの
スコーチを最少とするため、改質・加硫遅延剤を組成物
へ添加し得る。従って多くのエラストマー組成物に改質
・加硫遅延剤、即ち加硫抑制剤として、ある種のアルキ
ルアミノアルキルフェノールを使用することが米国特許
第４８５７５７１号に報告されている。アルキルアミノ
アルキルフェノール加硫遅延剤は、先行技術のスコーチ
防止剤化合物の重要な多くの安全性および有効性を犠牲
にするが、硬化したエラストマーのスコーチを効果的に
遅延し、一定の抗酸化性を与える。
スコーチを最少とするため、改質・加硫遅延剤を組成物
へ添加し得る。従って多くのエラストマー組成物に改質
・加硫遅延剤、即ち加硫抑制剤として、ある種のアルキ
ルアミノアルキルフェノールを使用することが米国特許
第４８５７５７１号に報告されている。アルキルアミノ
アルキルフェノール加硫遅延剤は、先行技術のスコーチ
防止剤化合物の重要な多くの安全性および有効性を犠牲
にするが、硬化したエラストマーのスコーチを効果的に
遅延し、一定の抗酸化性を与える。
【００２３】この発明の組成物に都合よく使用し得るア
ルキルアミノアルキル遅延剤は、前記の構造式（１）で
示される。
ルキルアミノアルキル遅延剤は、前記の構造式（１）で
示される。
【００２４】この発明の好ましい加硫遅延剤は、上記の
構造式（１）［ここで、Ｒ'およびＲ"はそれぞれ第３級
アルキル炭化水素、Ｚは約１〜３個の炭素原子を含むア
ルキレン残基（即ち、メチレン、エチレン、およびプロ
ピレン残基）、Ｙは１〜約６個の炭素原子を含む低級ア
ルキル残基である］で示される化合物である。この発明
で使用する最も好ましい遅延剤は、２，６−ジ−第３級
ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾールである。
さらに上記の遅延剤の混合物もこの発明の範囲に含まれ
ることは明白である。
構造式（１）［ここで、Ｒ'およびＲ"はそれぞれ第３級
アルキル炭化水素、Ｚは約１〜３個の炭素原子を含むア
ルキレン残基（即ち、メチレン、エチレン、およびプロ
ピレン残基）、Ｙは１〜約６個の炭素原子を含む低級ア
ルキル残基である］で示される化合物である。この発明
で使用する最も好ましい遅延剤は、２，６−ジ−第３級
ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾールである。
さらに上記の遅延剤の混合物もこの発明の範囲に含まれ
ることは明白である。
【００２５】この発明で加硫遅延剤として使用し得る代
表的な化合物を追加的に挙げれば、２，６−ジメチル−
４−［メチル（エチル）アミノ］メチルフェノール、
２，６−ジエチル−４−［ジメチルアミノ］メチルフェ
ノール、２，６−ジ−第３級ブチル−４−［ジメチルア
ミノ］エチルフェノール、２，６−ジ−第３級アミル−
４−［ジメチルアミノ］エチルフェノール、２，６−ジ
−第３級ブチル−４−［メチル（シクロヘキシル）アミ
ノ］メチルフェノール、２，６−ジ−第３級ブチル−４
−［メチル（フェニル）アミノ］正プロピルフェノー
ル、２，６−ジ−第３級アミル−４−［メチル（ベンジ
ル）アミノ］エチルフェノール、２，６−ジ−第３級ブ
チル−４−［メチル（４−第３級ブチルフェニル）アミ
ノ］正ブチルフェノール、２，６−ジ−正プロピル−４
−［メチル（４−第３級ブチルベンジル）アミノ］正プ
ロピルフェノール、２，６−ジ−第３級ブチル−４−
［ジメチルアミノ］正ヘキシルフェノール等である。
表的な化合物を追加的に挙げれば、２，６−ジメチル−
４−［メチル（エチル）アミノ］メチルフェノール、
２，６−ジエチル−４−［ジメチルアミノ］メチルフェ
ノール、２，６−ジ−第３級ブチル−４−［ジメチルア
ミノ］エチルフェノール、２，６−ジ−第３級アミル−
４−［ジメチルアミノ］エチルフェノール、２，６−ジ
−第３級ブチル−４−［メチル（シクロヘキシル）アミ
ノ］メチルフェノール、２，６−ジ−第３級ブチル−４
−［メチル（フェニル）アミノ］正プロピルフェノー
ル、２，６−ジ−第３級アミル−４−［メチル（ベンジ
ル）アミノ］エチルフェノール、２，６−ジ−第３級ブ
チル−４−［メチル（４−第３級ブチルフェニル）アミ
ノ］正ブチルフェノール、２，６−ジ−正プロピル−４
−［メチル（４−第３級ブチルベンジル）アミノ］正プ
ロピルフェノール、２，６−ジ−第３級ブチル−４−
［ジメチルアミノ］正ヘキシルフェノール等である。
【００２６】この発明の範囲から離れることなく、当業
者であれば当然考えるように、不活性充填材をこの発明
の方法および硬化性組成物へ加え得る。不活性充填材を
所望するのであれば、本明細書で報告した加硫操作を妨
げない任意の既知の、または通常の充填材を使用し得
る。そのような充填材は好ましくは微粉化した形のもの
である。好適な充填材は、シリカおよびケイ酸塩、サー
マルブラック（即ち、ファーネスブラック、チャンネル
ブラック、またはランプ・カーボンブラック）、粘土、
カオリン、ケイ藻土、酸化亜鉛、コルク、チタニア、綿
フロック、セルロースフロック、レザー繊維、プラスチ
ック繊維、プラスチック細粉、レザー細粉、ガラスおよ
び合成繊維のような繊維性充填材、金属酸化物、炭酸
塩、およびタルク等であるが、それだけに限定されな
い。不活性充填材の量はその種類および組成物の目的と
する用途に応じて指示されるものであるが、一般にエラ
ストマー１００重量部当たり約３０重量部を超えず、一
層好ましくは約１５重量部を超えない。
者であれば当然考えるように、不活性充填材をこの発明
の方法および硬化性組成物へ加え得る。不活性充填材を
所望するのであれば、本明細書で報告した加硫操作を妨
げない任意の既知の、または通常の充填材を使用し得
る。そのような充填材は好ましくは微粉化した形のもの
である。好適な充填材は、シリカおよびケイ酸塩、サー
マルブラック（即ち、ファーネスブラック、チャンネル
ブラック、またはランプ・カーボンブラック）、粘土、
カオリン、ケイ藻土、酸化亜鉛、コルク、チタニア、綿
フロック、セルロースフロック、レザー繊維、プラスチ
ック繊維、プラスチック細粉、レザー細粉、ガラスおよ
び合成繊維のような繊維性充填材、金属酸化物、炭酸
塩、およびタルク等であるが、それだけに限定されな
い。不活性充填材の量はその種類および組成物の目的と
する用途に応じて指示されるものであるが、一般にエラ
ストマー１００重量部当たり約３０重量部を超えず、一
層好ましくは約１５重量部を超えない。
【００２７】硬化させたゴムの意図する目的の用途に応
じてこの発明の硬化性組成物に添加し得るその他の添加
物は、抗酸化剤、紫外線安定剤、オゾン化防止剤、可塑
剤、離型剤、粘着付与剤、粘着防止剤、分散剤、溶剤、
軟化剤、ステアリン酸のような脂肪酸、加工助剤、着色
料等である。
じてこの発明の硬化性組成物に添加し得るその他の添加
物は、抗酸化剤、紫外線安定剤、オゾン化防止剤、可塑
剤、離型剤、粘着付与剤、粘着防止剤、分散剤、溶剤、
軟化剤、ステアリン酸のような脂肪酸、加工助剤、着色
料等である。
【００２８】この発明では、上記の成分を任意の通常の
手段によって混合する。混合はこれらの成分をバンバリ
ーミキサーまたはゴム練りロール機へ充填し、内容物が
均一になるまで成分を十分に混合することによって実施
し得る。混合操作時の温度は厳密なものではないが、硬
化反応が始まる温度以下であるべきである。一般に普通
のゴムロール操作を用いる。
手段によって混合する。混合はこれらの成分をバンバリ
ーミキサーまたはゴム練りロール機へ充填し、内容物が
均一になるまで成分を十分に混合することによって実施
し得る。混合操作時の温度は厳密なものではないが、硬
化反応が始まる温度以下であるべきである。一般に普通
のゴムロール操作を用いる。
【００２９】そのあと加硫されていない組成物をロール
機または混合機から取り出し、用途に応じて極性表面へ
適用することができる。ロール機を使用して硬化前に組
成物の寸法を適当な厚さに合わせ、手動作業で２枚の極
性表面の間へ組成物を加え、加圧および加熱下に表面を
互いに接着させる。表面の一方を不活性表面に置き換
え、圧力および熱を加えることによって、１枚の極性表
面だけへ接着させることもできる。加硫していない組成
物を極性物質の周囲に押し出すことにより、極性表面を
組成物に埋め込んでもよい。これらの極性表面は硬化し
たエラストマーの補強として働く。
機または混合機から取り出し、用途に応じて極性表面へ
適用することができる。ロール機を使用して硬化前に組
成物の寸法を適当な厚さに合わせ、手動作業で２枚の極
性表面の間へ組成物を加え、加圧および加熱下に表面を
互いに接着させる。表面の一方を不活性表面に置き換
え、圧力および熱を加えることによって、１枚の極性表
面だけへ接着させることもできる。加硫していない組成
物を極性物質の周囲に押し出すことにより、極性表面を
組成物に埋め込んでもよい。これらの極性表面は硬化し
たエラストマーの補強として働く。
【００３０】多くのゴム適用では、エラストマーを金属
へ接着するために特殊な接着剤の使用を必要とする。例
えばゴムロール製造では、エラストマーを金属軸へ押し
出す前に接着剤を軸へ適用し、その後にロールを積層す
る必要がある。この発明ではエラストマーを軸へ押し出
したのちに、硬化することができる。エラストマーは接
着性が改善されているから、接着剤適用の必要がなくな
った場合を除き、多くのゴム適用は通常の態様で実施し
得る。
へ接着するために特殊な接着剤の使用を必要とする。例
えばゴムロール製造では、エラストマーを金属軸へ押し
出す前に接着剤を軸へ適用し、その後にロールを積層す
る必要がある。この発明ではエラストマーを軸へ押し出
したのちに、硬化することができる。エラストマーは接
着性が改善されているから、接着剤適用の必要がなくな
った場合を除き、多くのゴム適用は通常の態様で実施し
得る。
【００３１】硬化時間は一般に約１〜３０分、好ましく
は約５〜１５分の範囲である。硬化温度および圧力は、
反応物が熔融または軟化し、遊離基生成化合物が熱分解
を起こすのに十分な程度であるべきである。従って硬化
温度の選択は、選ばれたエラストマー、助剤、遊離基生
成化合物によって決められる。この発明に有用な温度は
９０℃〜２５０℃、好ましくは約１３８℃〜約２１５℃
のように広い範囲で変わり得る。巨大なゴムロールを硬
化させる場合は、ロールのひずみを避けるために２４時
間の硬化時間が普通である。
は約５〜１５分の範囲である。硬化温度および圧力は、
反応物が熔融または軟化し、遊離基生成化合物が熱分解
を起こすのに十分な程度であるべきである。従って硬化
温度の選択は、選ばれたエラストマー、助剤、遊離基生
成化合物によって決められる。この発明に有用な温度は
９０℃〜２５０℃、好ましくは約１３８℃〜約２１５℃
のように広い範囲で変わり得る。巨大なゴムロールを硬
化させる場合は、ロールのひずみを避けるために２４時
間の硬化時間が普通である。
【００３２】
【発明の効果】この発明によって調製した生成物は、金
属および合成繊維に格別に優れた接着を示す。組成物
は、最終構造が著しい機械的負荷に耐えられるような金
属パーツを互いに接着するのに使用し得る。合成繊維ま
たは鋼製ベルトによる自動車の補強は、この発明を利用
することにより、タイヤエラストマーが補強材へ接着し
固着するから、前処理および通常使用される接着剤を省
略して改善され得る。
属および合成繊維に格別に優れた接着を示す。組成物
は、最終構造が著しい機械的負荷に耐えられるような金
属パーツを互いに接着するのに使用し得る。合成繊維ま
たは鋼製ベルトによる自動車の補強は、この発明を利用
することにより、タイヤエラストマーが補強材へ接着し
固着するから、前処理および通常使用される接着剤を省
略して改善され得る。
【００３３】この発明の追加的な利用方法として、ゴム
ロール、エラストマーを針金へ粘着させなければならな
い針金と鋼索の被覆、自動車の下塗り、さまざまな表面
の被覆に利用される金属助剤を含有するプラスチゾル等
が挙げられるが、それだけに限定されるものではない。
ロール、エラストマーを針金へ粘着させなければならな
い針金と鋼索の被覆、自動車の下塗り、さまざまな表面
の被覆に利用される金属助剤を含有するプラスチゾル等
が挙げられるが、それだけに限定されるものではない。
【００３４】
【実施例】以下に実施例を挙げてこの発明をさらに詳細
に説明する。これらの実施例は、単にこの発明の用途を
例示することを意図するものである。他に説明しない場
合すべての成分量は重量部で表す。
に説明する。これらの実施例は、単にこの発明の用途を
例示することを意図するものである。他に説明しない場
合すべての成分量は重量部で表す。
【００３５】実施例１ 許容し得るビードが通常の態様で出来上がるまで、対照
製剤としてエチレン−プロピレンジエン（ＥＰＤＭ）タ
ーポリマー［ノルデル(Nordel)（商標）１０４０］の１
仕込み分を２本ローラーミルで素練りした。そののち表
１に示した処方に従って、ＥＤＰＭ各１００部に対して
半補強したカーボンブラックＮ−７６２１００部、サン
パール(SUNPAR)（商標）２２８０（好適な可塑剤）５０
部、酸化亜鉛５部、ステアリン酸１部、重合させた１，
２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン（抗酸
化剤樹脂）［アジェライト(AGERITE)（商標）レジン
Ｄ］１部、過酸化ジクミル［ダイカップ(DICUP)（商
標）４ＯＫＥ］７.５部を熔融ロールへ徐々に添加し、
バンドを裁断し、均一で平滑なバンドを生じるまで混合
した。そのあと加硫していない化合物ストリップを裁断
し、引張試験、２枚の金属板の間で硬化させるラップせ
ん断粘着試験、加硫特性を試験する振動円盤レオメータ
ー（ＯＤＲ）試験のため、これを３部に分割して、圧縮
成形機に加えて硬化した。
製剤としてエチレン−プロピレンジエン（ＥＰＤＭ）タ
ーポリマー［ノルデル(Nordel)（商標）１０４０］の１
仕込み分を２本ローラーミルで素練りした。そののち表
１に示した処方に従って、ＥＤＰＭ各１００部に対して
半補強したカーボンブラックＮ−７６２１００部、サン
パール(SUNPAR)（商標）２２８０（好適な可塑剤）５０
部、酸化亜鉛５部、ステアリン酸１部、重合させた１，
２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン（抗酸
化剤樹脂）［アジェライト(AGERITE)（商標）レジン
Ｄ］１部、過酸化ジクミル［ダイカップ(DICUP)（商
標）４ＯＫＥ］７.５部を熔融ロールへ徐々に添加し、
バンドを裁断し、均一で平滑なバンドを生じるまで混合
した。そのあと加硫していない化合物ストリップを裁断
し、引張試験、２枚の金属板の間で硬化させるラップせ
ん断粘着試験、加硫特性を試験する振動円盤レオメータ
ー（ＯＤＲ）試験のため、これを３部に分割して、圧縮
成形機に加えて硬化した。
【００３６】厚さ６２５μmの試料を圧縮成形し、１６
０℃で２０分間硬化し、ＡＳＴＭ Ｄ４１２によるシュ
ーイング・アルバート(Thewing Albert)引張試験機で試
験し、ＡＳＴＭ Ｄ４１２により１００％伸長による弾
性率を記録し、ショアＡ硬度値をＡＳＴＭ Ｄ１４１５
によって得た。得られた結果を表１に示す。
０℃で２０分間硬化し、ＡＳＴＭ Ｄ４１２によるシュ
ーイング・アルバート(Thewing Albert)引張試験機で試
験し、ＡＳＴＭ Ｄ４１２により１００％伸長による弾
性率を記録し、ショアＡ硬度値をＡＳＴＭ Ｄ１４１５
によって得た。得られた結果を表１に示す。
【００３７】加硫していない化合物ストリップを２本ロ
ーラーミルで約０.７６μmの寸法に伸ばし、ラップせん
断試験のためストリップに裁断した。２.５×１０cm、
厚み約０.７６mmの標準的な金属ストリップをメタノー
ルで洗浄し、１.２７cmまたは２.５４cmに重ね合わせ
た。化合物および重ね合わせた金属ストリップをチェレ
サ(Chelesa)鋳型で２０分間、１６６℃で硬化した。つ
いで試料を空冷し、ＡＳＴＭ８１６−５５によりシュー
イング・アルバート引張試験機で試験した。この加硫し
た試験試料で得られた結果を表１に示した。試験した金
属は、冷間圧延鋼、ステンレス鋼、真鍮、亜鉛、および
アルミニウムである。
ーラーミルで約０.７６μmの寸法に伸ばし、ラップせん
断試験のためストリップに裁断した。２.５×１０cm、
厚み約０.７６mmの標準的な金属ストリップをメタノー
ルで洗浄し、１.２７cmまたは２.５４cmに重ね合わせ
た。化合物および重ね合わせた金属ストリップをチェレ
サ(Chelesa)鋳型で２０分間、１６６℃で硬化した。つ
いで試料を空冷し、ＡＳＴＭ８１６−５５によりシュー
イング・アルバート引張試験機で試験した。この加硫し
た試験試料で得られた結果を表１に示した。試験した金
属は、冷間圧延鋼、ステンレス鋼、真鍮、亜鉛、および
アルミニウムである。
【００３８】加硫特性は１°のアークを使用するＴｅｃ
ｈ ＰＲＯ ＯＤＲで測定した。加硫特性は、ラップせん
断試料を加硫するのに用いたのと同一温度である１６６
℃で測定した。測定した加硫特性はＴＳ2 ＴＣ（９０）
および最大トルク（ＭＨＦ）であり、その試験結果を表
１に報告した。
ｈ ＰＲＯ ＯＤＲで測定した。加硫特性は、ラップせん
断試料を加硫するのに用いたのと同一温度である１６６
℃で測定した。測定した加硫特性はＴＳ2 ＴＣ（９０）
および最大トルク（ＭＨＦ）であり、その試験結果を表
１に報告した。
【００３９】実施例２〜１２ 表１に挙げた処方に変更して、実施例１の方法を反復す
ることによりゴム組成物を製造した。
ることによりゴム組成物を製造した。
【００４０】表１で報告した成績から明らかなように、
ジ（メト）アクリル酸亜鉛またはマグネシウム助剤を使
用すると、実施例７〜１２における過酸化物硬化したＥ
ＰＤＭの接着に著しい増大を生じた。この著しい増大
は、通常の架橋剤または内部硬化促進剤の何れかを使用
した実施例１の対照製剤、および実施例２〜６の比較製
剤では認められなかった。
ジ（メト）アクリル酸亜鉛またはマグネシウム助剤を使
用すると、実施例７〜１２における過酸化物硬化したＥ
ＰＤＭの接着に著しい増大を生じた。この著しい増大
は、通常の架橋剤または内部硬化促進剤の何れかを使用
した実施例１の対照製剤、および実施例２〜６の比較製
剤では認められなかった。
【００４１】この発明の接着性に対するジ（メト）アク
リル酸亜鉛またはマグネシウム助剤の効果の予想外な性
質は、トリアクリル酸トリメチロールプロパンを架橋剤
として使用した実施例２で得られた一層低い接着性から
証明される。同様にジ（メト）アクリル酸亜鉛またはマ
グネシウム助剤の接着性に対する効果は、実施例３〜６
で使用した接着促進剤の効果より優れていた。
リル酸亜鉛またはマグネシウム助剤の効果の予想外な性
質は、トリアクリル酸トリメチロールプロパンを架橋剤
として使用した実施例２で得られた一層低い接着性から
証明される。同様にジ（メト）アクリル酸亜鉛またはマ
グネシウム助剤の接着性に対する効果は、実施例３〜６
で使用した接着促進剤の効果より優れていた。
【表１】
【表２】 1エチレン−プロピレンジエンターポリマー［ノルデル
(商標)１０４０デュポン(Du Pont)社、ウイルミントン
(Wilmington)、デラウエア(Delaware)］2 サンパール(商標)２２８０（好適な可塑剤）［サン・
リファイニング・アンド・マーケッティング・カンパニ
ー(Sun Refining and Marketing Company)、フィラデル
フィア(Philadelphia)、ペンシルバニア(Pensylvanni
a)］3 アジェライト(商標)レジンＤ（抗酸化剤樹脂）［Ｒ.
Ｔ.バンデルビルト・カンパニー(R.T. Vanderbilt Comp
any)、ノーウォーク(Norwalk)、コネチカット(Connecti
cut)］4 ダイカップ(商標)４０ＫＥ［ハーキュールズ(Hercule
s)社、ウイルミントン、デラウエア］5 トリメタクリル酸トリメチロールプロパン6 マレイン酸液体ポリブタジエン［アドバンスト・レジ
ンズ(Advanced Resins)グランドジャンクション(Grand
Junction)、コロラド(Colorado)］7 マレイン酸液体ポリブタジエン［アドバンスト・レジ
ンズ、グランドジャンクション、コロラド］8 ２，６−ジ−第３級−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレ
ゾール［エチル・コーポレーション(Ethyl Corporatio
n)、ベイトンルージュ(Baton Rouge)、ルイジアナ(Loui
siana)］9 前処理した３３５０デニール・ナイロン繊維−引張試
験でけん引10 ＡＳＴＭ Ｄ４１２−８７法11 ＡＳＴＭ Ｄ１４１５法
(商標)１０４０デュポン(Du Pont)社、ウイルミントン
(Wilmington)、デラウエア(Delaware)］2 サンパール(商標)２２８０（好適な可塑剤）［サン・
リファイニング・アンド・マーケッティング・カンパニ
ー(Sun Refining and Marketing Company)、フィラデル
フィア(Philadelphia)、ペンシルバニア(Pensylvanni
a)］3 アジェライト(商標)レジンＤ（抗酸化剤樹脂）［Ｒ.
Ｔ.バンデルビルト・カンパニー(R.T. Vanderbilt Comp
any)、ノーウォーク(Norwalk)、コネチカット(Connecti
cut)］4 ダイカップ(商標)４０ＫＥ［ハーキュールズ(Hercule
s)社、ウイルミントン、デラウエア］5 トリメタクリル酸トリメチロールプロパン6 マレイン酸液体ポリブタジエン［アドバンスト・レジ
ンズ(Advanced Resins)グランドジャンクション(Grand
Junction)、コロラド(Colorado)］7 マレイン酸液体ポリブタジエン［アドバンスト・レジ
ンズ、グランドジャンクション、コロラド］8 ２，６−ジ−第３級−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレ
ゾール［エチル・コーポレーション(Ethyl Corporatio
n)、ベイトンルージュ(Baton Rouge)、ルイジアナ(Loui
siana)］9 前処理した３３５０デニール・ナイロン繊維−引張試
験でけん引10 ＡＳＴＭ Ｄ４１２−８７法11 ＡＳＴＭ Ｄ１４１５法
【００４２】実施例１３〜１５ 許容し得るビードが通常の態様で出来上がるまで、対照
製剤としてシリコーンエラストマー［ＧＥシリコーンか
らＧＥ６１４０として入手可能］の１仕込み分を２本ロ
ーラーミルで素練りした。そののち表２に示した処方に
より、成分を熔融ロールへ徐々に添加し、バンドを裁断
し、均一で平滑なバンドを生じるまで混合した。実施例
１の場合と同様に、硬化および試験のためストリップを
裁断し、試験した結果を表２に示した。
製剤としてシリコーンエラストマー［ＧＥシリコーンか
らＧＥ６１４０として入手可能］の１仕込み分を２本ロ
ーラーミルで素練りした。そののち表２に示した処方に
より、成分を熔融ロールへ徐々に添加し、バンドを裁断
し、均一で平滑なバンドを生じるまで混合した。実施例
１の場合と同様に、硬化および試験のためストリップを
裁断し、試験した結果を表２に示した。
【００４３】表２から明らかなように、実施例１４の硬
化したシリコーンエラストマーにジアクリル酸亜鉛助剤
を添加して使用することにより著しい改善を生じた。ま
た実施例１５で、異なった等級のシリコーンエラストマ
ーを使用しても、接着の改善に変化はなかった。
化したシリコーンエラストマーにジアクリル酸亜鉛助剤
を添加して使用することにより著しい改善を生じた。ま
た実施例１５で、異なった等級のシリコーンエラストマ
ーを使用しても、接着の改善に変化はなかった。
【表３】 表２ 実施例 13 14 15 ＧＥ６１４０12 100 100 ＧＥ６０３５13 100 安定剤14 1 1 1 ジアクリル酸亜鉛 --- 10 10 ２,５−ジメチル−２,５− ジ−(第３級ブチルペルオキシ) ヘキサン15 2 2 2 接着、１６６℃、２０分間 ラップせん断(mPa) 11 70.0 73.9 スチール、ＭＰａ 0.5 3.3 3.5 12 シリコーンエラストマー［ＧＥシリコーン社、ウオー
ターフォード、ニューヨーク］13 シリコーンエラストマー［ＧＥシリコーン社、ウオー
ターフォード、ニューヨーク］14 ＧＥ６９１６ＨＡ［ＧＥシリコーン社、ウオーターフ
ォード、ニューヨーク］ 15 トリガノックス（商標）１０１−４５として入手可能
ターフォード、ニューヨーク］13 シリコーンエラストマー［ＧＥシリコーン社、ウオー
ターフォード、ニューヨーク］14 ＧＥ６９１６ＨＡ［ＧＥシリコーン社、ウオーターフ
ォード、ニューヨーク］ 15 トリガノックス（商標）１０１−４５として入手可能
【００４４】実施例１６ 許容し得るビードが通常の態様で出来上がるまで、対照
としてＧＥ６１４０シリコーン２５部およびＥＰＤＭ
２９部の製剤を２本ローラーミルで素練りした。そのの
ちＧＥ６９１６ＨＡ安定剤１.９部、Ｎ−７６２カーボ
ンブラック２９部、サンパール（商標）２２８０ １５
部、酸化亜鉛１.５部、ステアリン酸０.３部、およびト
リガノックス（商標）１０１−４５ ３.７部を熔融ロー
ルへ徐々に添加した。バンドを裁断し、均一で平滑なバ
ンドを生じるまで混合したのち、裁断し、試験した。試
験結果を表３に示す。
としてＧＥ６１４０シリコーン２５部およびＥＰＤＭ
２９部の製剤を２本ローラーミルで素練りした。そのの
ちＧＥ６９１６ＨＡ安定剤１.９部、Ｎ−７６２カーボ
ンブラック２９部、サンパール（商標）２２８０ １５
部、酸化亜鉛１.５部、ステアリン酸０.３部、およびト
リガノックス（商標）１０１−４５ ３.７部を熔融ロー
ルへ徐々に添加した。バンドを裁断し、均一で平滑なバ
ンドを生じるまで混合したのち、裁断し、試験した。試
験結果を表３に示す。
【００４５】実施例１７ 実施例１６の方法に従い、ただしジアクリル酸亜鉛１
８.５部を熔融ロールへ添加した。ジアクリル酸亜鉛の
使用により、過酸化物硬化したシリコーン／ＥＰＤＭゴ
ム混合物の接着性に著しい改善を生じた。
８.５部を熔融ロールへ添加した。ジアクリル酸亜鉛の
使用により、過酸化物硬化したシリコーン／ＥＰＤＭゴ
ム混合物の接着性に著しい改善を生じた。
【表４】 表３ 実施例 16 17 ＧＥ６１４０ 25 25 ＥＰＤＭ 29 29 安定剤 1.9 1.9 カーボンブラック 29 29 可塑剤 15 15 酸化亜鉛 1.5 1.5 ステアリン酸 0.3 0.3 ジアクリル酸亜鉛 --- 18.5 ２,５−ジメチル−２,５− ジ−(第３級ブチルペルオキシ) ヘキサン 3.7 3.7 接着、１６０℃、２０分間 ラップせん断(mPa) 7.1 586 スチール、ＭＰａ 0.5 4.0
【００４６】この発明のその他の実施態様は、当業者で
あれば本明細書の報告または実施について考慮すること
により明白であろう。明細書および実施例は、単に例示
として考えるべきであって、この発明の真の範囲および
精神は、先に示した請求の範囲に挙げたものである。
あれば本明細書の報告または実施について考慮すること
により明白であろう。明細書および実施例は、単に例示
として考えるべきであって、この発明の真の範囲および
精神は、先に示した請求の範囲に挙げたものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−67447（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−93244（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−270753（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−271474（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−198325（ＪＰ，Ａ) 米国特許4857571（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 21/00 C09J 121/00
Claims (12)
- 【請求項１】 （ａ）硬化性エラストマー、およびその
エラストマー１００重量部当たり０.０１〜１００重量
部の量で存在するα,β−エチレン性不飽和カルボン酸
の金属塩を含有する硬化性エラストマー組成物を調製
し、 （ｂ）段階（ａ）で調製した硬化性エラストマー組成物
を極性表面へ適用し、 （ｃ）極性表面へ適用する間に硬化性エラストマー組成
物を硬化させる段階を含む、エラストマー組成物を極性
表面へ接着させる方法。 - 【請求項２】 α,β−エチレン性不飽和カルボン酸の
金属塩がアクリル酸またはメタクリル酸の金属塩であ
る、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 硬化性エラストマー組成物が硬化性エラ
ストマー１００重量部当たり０.１〜１５重量部の量で
遊離基生成化合物をさらに含んでいる、請求項１または
２に記載の方法。 - 【請求項４】 遊離基生成化合物が有機過酸化物であ
る、請求項３に記載の方法。 - 【請求項５】 硬化性エラストマー組成物が、下式 【化１】 ［式中、Ｒ'およびＲ”はそれぞれ独立して１〜６個の
炭素原子からなる低級アルキル基、Ｚは１〜１２個の炭
素原子を含んでいるアルキレン基、Ｙはアルキル、シク
ロアルキル、アリール、アルキルアリールおよびアラル
キルからなる群から選ばれた基であって、その基は１〜
１２個の炭素原子を含んでおり、アリール基上の置換基
であるアルキル基は１〜６個の炭素原子を含んでいる］
で示される加硫防止剤をさらに含有している、請求項１
〜４のいずれかに記載の方法。 - 【請求項６】 加硫防止剤がエラストマー１００重量部
当たり０.０１〜５重量部の量で存在する、請求項５に
記載の方法。 - 【請求項７】 （ａ）硬化性エラストマー、および
（ｂ）そのエラストマー１００重量部当たり０.０１〜
１００重量部の量で存在するα，β−エチレン性不飽和
カルボン酸の金属塩を含有する、請求項１に記載の方法
で使用すべき硬化性エラストマー組成物。 - 【請求項８】 （ａ）硬化性エラストマー、（ｂ）その
エラストマー１００重量部当たり０.０１〜１００重量
部の量で存在するα，β−エチレン性不飽和カルボン酸
の金属塩、および（ｃ）上記エラストマー１００重量部
当たり０．１〜１５重量部の量で存在する遊離基生成化
合物を含有する、請求項３に記載の方法で使用すべき硬
化性エラストマー組成物。 - 【請求項９】 請求項７に記載の組成物を硬化させるこ
とによって提供される、硬化したエラストマー。 - 【請求項１０】 極性表面に接着された、請求項９に記
載の硬化したエラストマー。 - 【請求項１１】 請求項８に記載の組成物を硬化させる
ことによって提供される、硬化したエラストマー。 - 【請求項１２】 極性表面に接着された、請求項１１に
記載の硬化したエラストマー。
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| US6921796B2 (en) * | 2002-07-29 | 2005-07-26 | Illinois Tool Works, Inc. | Fluoroelastomer compositions, their preparation, and their use |
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| US20060019105A1 (en) * | 2004-07-23 | 2006-01-26 | Vick Toby R | Primerless HTV silicone rubber |
| JP4729298B2 (ja) * | 2004-12-21 | 2011-07-20 | 株式会社ブリヂストン | 接着用ゴム組成物 |
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-
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- 1993-05-12 DE DE69301004T patent/DE69301004T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-12 AT AT93401207T patent/ATE131515T1/de active
- 1993-05-12 EP EP93401207A patent/EP0570277B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-13 JP JP11149893A patent/JP3155392B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-06-12 US US08/874,097 patent/US5776294A/en not_active Expired - Lifetime
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