JP3155248B2 - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents
ポリカーボネート樹脂組成物Info
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- JP3155248B2 JP3155248B2 JP09749399A JP9749399A JP3155248B2 JP 3155248 B2 JP3155248 B2 JP 3155248B2 JP 09749399 A JP09749399 A JP 09749399A JP 9749399 A JP9749399 A JP 9749399A JP 3155248 B2 JP3155248 B2 JP 3155248B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は耐湿熱性の改善され
たポリカーボネート樹脂組成物に関する。
たポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリカーボネート樹脂はバランスのとれ
た良好な物性、および優れた成形加工性を有し機械部
品、電子部品、自動車部品、その他分野で広く使用され
ている。ポリカーボネート樹脂は不純物として塩素を含
有しており、これが原因となり、成形品の安定性を欠
く。このような欠点を解消するためにエポキシ樹脂を添
加する方法が知られている。これによりポリカーボネー
ト中の塩素とエポキシ基が反応することにより塩素が不
活性化し、カーボネート結合を安定化させることができ
る。使用されるエポキシ化合物としてはエポキシ当量の
小さい化合物の方がその効果が大きい。したがって低分
子量のエポキシ樹脂が使用される。固形のエポキシ樹脂
としてはエピ−ビス型のエポキシ樹脂、ノボラック型の
エポキシ樹脂があるが、これらはエポキシ当量が大きい
ため効果が少なかったり着色するという欠点がある。
た良好な物性、および優れた成形加工性を有し機械部
品、電子部品、自動車部品、その他分野で広く使用され
ている。ポリカーボネート樹脂は不純物として塩素を含
有しており、これが原因となり、成形品の安定性を欠
く。このような欠点を解消するためにエポキシ樹脂を添
加する方法が知られている。これによりポリカーボネー
ト中の塩素とエポキシ基が反応することにより塩素が不
活性化し、カーボネート結合を安定化させることができ
る。使用されるエポキシ化合物としてはエポキシ当量の
小さい化合物の方がその効果が大きい。したがって低分
子量のエポキシ樹脂が使用される。固形のエポキシ樹脂
としてはエピ−ビス型のエポキシ樹脂、ノボラック型の
エポキシ樹脂があるが、これらはエポキシ当量が大きい
ため効果が少なかったり着色するという欠点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】このような状況に鑑
み、本発明者らは鋭意検討した結果、(I)式の化合物を
ポリカーボネート樹脂に添加することによりそれらの耐
湿熱性を著しく改善できることを見出し、本発明を完成
させた。
み、本発明者らは鋭意検討した結果、(I)式の化合物を
ポリカーボネート樹脂に添加することによりそれらの耐
湿熱性を著しく改善できることを見出し、本発明を完成
させた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、ポリ
カーボネート樹脂に下記一般式(I)で表わされるエポキ
シ化合物を配合してなるポリカーボネート樹脂組成物で
ある。
カーボネート樹脂に下記一般式(I)で表わされるエポキ
シ化合物を配合してなるポリカーボネート樹脂組成物で
ある。
【０００５】
【化２】
【０００６】次に本発明について詳述する。本発明のポ
リカーボネート樹脂組成物に配合される(I)式で表わさ
れるエポキシ樹脂において、Ｒａ、Ｒｂは水素、メチ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅ
ｒｔ−ブチルで同時に各々の基に換えることができる。
ｃは１〜７の整数、ｎは１〜２０の整数である。これは
次式で表わされている構造がラクトンの開環によって生
成することを示している。
リカーボネート樹脂組成物に配合される(I)式で表わさ
れるエポキシ樹脂において、Ｒａ、Ｒｂは水素、メチ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅ
ｒｔ−ブチルで同時に各々の基に換えることができる。
ｃは１〜７の整数、ｎは１〜２０の整数である。これは
次式で表わされている構造がラクトンの開環によって生
成することを示している。
【０００７】
【化３】
【０００８】例えばε−カプロラクトンを用いた場合、
(I)式は次のようになる。
(I)式は次のようになる。
【０００９】
【化４】
【００１０】ここでｎは挿入されたε−カプロラクトン
のモル数である。またｃ＝５でこれはラクトンの環の炭
素数に対応する。またβ−メチル−δ−バレロラクトン
の場合は、(I)式は次のようになる。
のモル数である。またｃ＝５でこれはラクトンの環の炭
素数に対応する。またβ−メチル−δ−バレロラクトン
の場合は、(I)式は次のようになる。
【００１１】
【化５】
【００１２】３，３，５−トリメチルカプロラクトンを
用いた場合、(I)式は次のようになる。
用いた場合、(I)式は次のようになる。
【００１３】
【化６】
【００１４】３，５，５−トリメチルカプロラクトンを
用いた場合、(I)式は次のようになる。
用いた場合、(I)式は次のようになる。
【００１５】
【化７】
【００１６】また種々のラクトンを組合せて使用するこ
とにより、［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］および［Ｄ］の各々
のラクトン部分の構造をランダムに組合せた構造のもの
を得ることができる。これらは分子量分布を有している
のでここで云うｎは平均して挿入されたラクトンの付加
モル数である。
とにより、［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］および［Ｄ］の各々
のラクトン部分の構造をランダムに組合せた構造のもの
を得ることができる。これらは分子量分布を有している
のでここで云うｎは平均して挿入されたラクトンの付加
モル数である。
【００１７】本発明に使用されるポリカーボネート樹脂
としては、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホス
ゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジ
アリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エ
ステルとを反応させるエステル交換法によって得られる
重合体または共重合体であり、代表的なものとしては
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビ
スフェノールＡ）から製造されたポリカーボネート樹脂
が挙げられる。
としては、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホス
ゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジ
アリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エ
ステルとを反応させるエステル交換法によって得られる
重合体または共重合体であり、代表的なものとしては
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビ
スフェノールＡ）から製造されたポリカーボネート樹脂
が挙げられる。
【００１８】上記ジヒドロキシジアリール化合物として
は、ビスフェノールＡの他、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オク
タン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−第
３ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５ジブロモフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５ジクロロフ
ェニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシアリール）
アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリー
ル）シクロアルカン類、４，４´−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル、４，４´−ジヒドロキシ−３，３´−ジ
メチルジフェニルエーテル、のようなジヒドロキシジア
リールエーテル類、４，４´−ジヒドロキシジフェニル
スルフィド、４，４´−ジヒドロキシ−３，３´−ジメ
チルジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリ
ールスルフィド類、４，４´−ジヒドロキシジフェニル
スルホキシド、４、４´−ジヒドロキシ−３、３´−ジ
メチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジ
アリールスルホキシド類、４，４´−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、４，４´−ジヒドロキシ−３、３´−
ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジア
リールスルホン類等が挙げられる。これらは単独でまた
は２種以上混合して使用されるが、これらの他にピペラ
ジン、ジピペリジル、ハイドロキノン、レゾルシン、
４、４´−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用し
てもよい。本発明において、ポリカーボネート樹脂に配
合されるエポキシ樹脂はポリカーボネート樹脂に対して
通常、０．１〜１０重量％であり、特に、０．５〜４重
量％が好ましい。０．１重量％未満になると耐湿熱性改
善の効果が小さくなり、１０重量％を越えるとポリカー
ボネート樹脂組成物の特性が低下する。エポキシ化合物
とポリカーボネート樹脂との混合は通常溶融混合によっ
て行なわれる。
は、ビスフェノールＡの他、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オク
タン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−第
３ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５ジブロモフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５ジクロロフ
ェニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシアリール）
アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリー
ル）シクロアルカン類、４，４´−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル、４，４´−ジヒドロキシ−３，３´−ジ
メチルジフェニルエーテル、のようなジヒドロキシジア
リールエーテル類、４，４´−ジヒドロキシジフェニル
スルフィド、４，４´−ジヒドロキシ−３，３´−ジメ
チルジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリ
ールスルフィド類、４，４´−ジヒドロキシジフェニル
スルホキシド、４、４´−ジヒドロキシ−３、３´−ジ
メチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジ
アリールスルホキシド類、４，４´−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、４，４´−ジヒドロキシ−３、３´−
ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジア
リールスルホン類等が挙げられる。これらは単独でまた
は２種以上混合して使用されるが、これらの他にピペラ
ジン、ジピペリジル、ハイドロキノン、レゾルシン、
４、４´−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用し
てもよい。本発明において、ポリカーボネート樹脂に配
合されるエポキシ樹脂はポリカーボネート樹脂に対して
通常、０．１〜１０重量％であり、特に、０．５〜４重
量％が好ましい。０．１重量％未満になると耐湿熱性改
善の効果が小さくなり、１０重量％を越えるとポリカー
ボネート樹脂組成物の特性が低下する。エポキシ化合物
とポリカーボネート樹脂との混合は通常溶融混合によっ
て行なわれる。
【００１９】本発明のポリカーボネート組成物におい
て、樹脂の４０重量％以下の小割合をたとえばポリオレ
フィン、アイオノマー、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢ
Ｓ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、アクリル樹脂、酢酸
ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、ポリアセタール、ポリウレタン、ポリアミド、
ポリスルホン、ポリエーテルスルホンもしくはポリｐ−
フェニレンオキシドのようなポリマー類、あるいはアク
リルゴムグラフトマー、スチレンブタジエンゴム、エチ
レンプロピレンゴム、ポリエステル−エーテルエラスト
マー、もしくはポリアミドエラストマーのようなエラス
トマー類などの各種有機重合体で置換した混合物の形で
あってもよい。
て、樹脂の４０重量％以下の小割合をたとえばポリオレ
フィン、アイオノマー、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢ
Ｓ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、アクリル樹脂、酢酸
ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、ポリアセタール、ポリウレタン、ポリアミド、
ポリスルホン、ポリエーテルスルホンもしくはポリｐ−
フェニレンオキシドのようなポリマー類、あるいはアク
リルゴムグラフトマー、スチレンブタジエンゴム、エチ
レンプロピレンゴム、ポリエステル−エーテルエラスト
マー、もしくはポリアミドエラストマーのようなエラス
トマー類などの各種有機重合体で置換した混合物の形で
あってもよい。
【００２０】さらに、本発明の組成物にはガラス繊維、
チタンサンカリウム繊維、金属繊維、セラミック繊維、
炭酸カルシウム、けい酸カルシウム、けい酸マグネシウ
ム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化鉄、黒塩、カ
ーボンブラック、雲母、アスベスト、セラミック、金属
フレーク、ガラスビーズまたはガラスパウダーなどの強
化充填剤を初め染料、可塑剤、離形剤、滑剤、耐熱安定
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、難燃剤、カッ
プリング剤などを併用してもよい。
チタンサンカリウム繊維、金属繊維、セラミック繊維、
炭酸カルシウム、けい酸カルシウム、けい酸マグネシウ
ム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化鉄、黒塩、カ
ーボンブラック、雲母、アスベスト、セラミック、金属
フレーク、ガラスビーズまたはガラスパウダーなどの強
化充填剤を初め染料、可塑剤、離形剤、滑剤、耐熱安定
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、難燃剤、カッ
プリング剤などを併用してもよい。
【００２１】
【実施例】合成例−１ 窒素導入管、温度計、冷却器、攪拌装置を備えた２・フ
ラスコに次の原料−Ｉを１２１１．７ｇｒ、ε−カプロ
ラクトン６２６．９ｇｒ、ジエチレングリコール８．５
１ｇ、触媒としてテトラブチルチタネートの１％ヘプタ
ン溶液、９．２０ｇｒを入れ窒素を通じながら２２０℃
で２７時間加熱した。残存カプロラクトンは０．１６重
量％であった。
ラスコに次の原料−Ｉを１２１１．７ｇｒ、ε−カプロ
ラクトン６２６．９ｇｒ、ジエチレングリコール８．５
１ｇ、触媒としてテトラブチルチタネートの１％ヘプタ
ン溶液、９．２０ｇｒを入れ窒素を通じながら２２０℃
で２７時間加熱した。残存カプロラクトンは０．１６重
量％であった。
【００２２】
【化８】
【００２３】合成例−２〜３ 合成例−１と同様に表−１の仕込で反応させた。各原料
の仕込み比率および得られた化合物の物性を表−１に示
した。
の仕込み比率および得られた化合物の物性を表−１に示
した。
【００２４】合成例−４ 温度計、冷却器、攪拌装置および冷却用ジャケットが付
いた内容量２０００ｃｃのフラスコに合成例−１で得た
化合物を１６７．２ｇｒ、酢酸エチル１５０．０ｇｒを
入れ、５０℃に保った。これに過酢酸溶液（濃度３０
％）および２−エチルヘキシルトリポリリン酸ナトリウ
ム１．４ｇｒを２時間かけて滴下した。その後５０℃で
さらに２時間保ち、反応粗液の過酢酸濃度を０．１％以
下とした。得られた反応粗液に３２０ｇｒのイオン交換
水を加え３０分５０℃で攪拌した。これを約４０分静置
して、上層、下層に分離させた。下層は約２０分かけ徐
々に抜き取った。残った上層に１５０ml酢酸エチルを加
え、同条件で後２回同様の操作を行った。得られた上層
液はガラス製スミス式薄膜蒸発器で脱低沸処理した。操
作条件は加熱温度１５０℃、圧力１０ｍｍＨｇであっ
た。脱低液の取得量より収率は９５％であった。
いた内容量２０００ｃｃのフラスコに合成例−１で得た
化合物を１６７．２ｇｒ、酢酸エチル１５０．０ｇｒを
入れ、５０℃に保った。これに過酢酸溶液（濃度３０
％）および２−エチルヘキシルトリポリリン酸ナトリウ
ム１．４ｇｒを２時間かけて滴下した。その後５０℃で
さらに２時間保ち、反応粗液の過酢酸濃度を０．１％以
下とした。得られた反応粗液に３２０ｇｒのイオン交換
水を加え３０分５０℃で攪拌した。これを約４０分静置
して、上層、下層に分離させた。下層は約２０分かけ徐
々に抜き取った。残った上層に１５０ml酢酸エチルを加
え、同条件で後２回同様の操作を行った。得られた上層
液はガラス製スミス式薄膜蒸発器で脱低沸処理した。操
作条件は加熱温度１５０℃、圧力１０ｍｍＨｇであっ
た。脱低液の取得量より収率は９５％であった。
【００２５】合成例５〜６ 合成例−４と同様に表−２の条件で反応を行った。各原
料の仕込み比率および得られた化合物の物性を表−２に
示した。
料の仕込み比率および得られた化合物の物性を表−２に
示した。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【００２８】実施例−１ 分子量２２０００のビスフェノールＡタイプのポリカー
ボネート１００重量部に対してて合成例−４の化合物を
３重量部をブレンドし、２軸ベント押出機で２８０℃で
練込み、ペレット化した。そのペレットを熱風乾燥後
３．６ＯＺ射出成形機を用い成形温度３００℃、金型温
度８０℃で物性試験用の試料をつくった。
ボネート１００重量部に対してて合成例−４の化合物を
３重量部をブレンドし、２軸ベント押出機で２８０℃で
練込み、ペレット化した。そのペレットを熱風乾燥後
３．６ＯＺ射出成形機を用い成形温度３００℃、金型温
度８０℃で物性試験用の試料をつくった。
【００２９】実施例−２ 分子量１９０００のビスフェノールＡタイプのポリカー
ボネートで合成例−５の化合物を２部加えた他は実施例
−１と同様に行なった。
ボネートで合成例−５の化合物を２部加えた他は実施例
−１と同様に行なった。
【００３０】比較例−１ ポリカーボネートに合成例−４の化合物を添加しなかっ
た以外は実施例−１と同様に物性試験用の試料を作成し
て実施例−１と同様の試験を行なった結果、成形品の耐
湿熱性は下記表−３の通りであった。
た以外は実施例−１と同様に物性試験用の試料を作成し
て実施例−１と同様の試験を行なった結果、成形品の耐
湿熱性は下記表−３の通りであった。
【００３１】
【表３】
【００３２】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は耐湿熱性に優れて
いるため工業的有用性が極めて大きく、電気、電子部
品、機械部品、自動車部品、建材部品；などの従来から
の用途に加え、工具格納箱、電動工具蓋套品、スポーツ
用品、ベアリング、自動車バンパーなどの大型成型品用
途、寒冷地で使用される機器などの用途、繊維、フィル
ム、接着剤の分野の用途にも使用できる。
いるため工業的有用性が極めて大きく、電気、電子部
品、機械部品、自動車部品、建材部品；などの従来から
の用途に加え、工具格納箱、電動工具蓋套品、スポーツ
用品、ベアリング、自動車バンパーなどの大型成型品用
途、寒冷地で使用される機器などの用途、繊維、フィル
ム、接着剤の分野の用途にも使用できる。
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリカーボネート樹脂に下記一般式(I)
で表わされるエポキシ化合物を配合してなるポリカーボ
ネート樹脂組成物。 【化１】 - 【請求項２】 ＲａおよびＲｂが水素原子、ｃが５であ
る請求項１記載のポリカーボネート樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09749399A JP3155248B2 (ja) | 1999-04-05 | 1999-04-05 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09749399A JP3155248B2 (ja) | 1999-04-05 | 1999-04-05 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2278562A Division JP3004343B2 (ja) | 1990-10-17 | 1990-10-17 | ポリエステル樹脂組成物およびポリカーボネート樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11335548A JPH11335548A (ja) | 1999-12-07 |
| JP3155248B2 true JP3155248B2 (ja) | 2001-04-09 |
Family
ID=14193806
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09749399A Expired - Fee Related JP3155248B2 (ja) | 1999-04-05 | 1999-04-05 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3155248B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20220145041A1 (en) * | 2019-03-13 | 2022-05-12 | Teijin Limited | Resin composition for infrared ray-blocking transparent member, and molded article |
-
1999
- 1999-04-05 JP JP09749399A patent/JP3155248B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11335548A (ja) | 1999-12-07 |
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|---|---|---|---|
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| R350 | Written notification of registration of transfer |
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