JP3137234B2

JP3137234B2 - 軽量耐火物のガラス膜コーティング方法及び高精度ガラス膜被覆軽量耐火物

Info

Publication number: JP3137234B2
Application number: JP09053883A
Authority: JP
Inventors: 和広堀見; 芳基加藤; 賢司矢野; 孝充磯谷; 正和日吉; 真示加藤; 隆光福井; 美佐男岩田; 博和松永
Original assignee: Noritake Co Ltd
Current assignee: Noritake Co Ltd
Priority date: 1997-02-21
Filing date: 1997-02-21
Publication date: 2001-02-19
Anticipated expiration: 2017-02-21
Also published as: JPH10235798A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は軽量耐火物上に高精
度なガラス膜（特に黒色ガラス膜）を施工するためのコ
ーティング方法全般に関するものである。本発明はま
た、高寸法精度の黒色ガラス膜被覆軽量耐火物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】米国航空宇宙局のスペースシャトルに使
用されている様な無機質繊維系の軽量耐火物は以下の
〜の理由から軽量耐火物上にガラス膜を施工してい
る。輻射率、太陽光吸収率といった光学特性の確保。耐環境性の向上。ハンドリング性の向上。

【０００３】米国航空宇宙局が提出している米国特許
４，０９３，７７１では、軽量耐火物に施工されるガラ
ス膜に高シリカのガラスフリットと酸化ホウ素からなる
反応硬化（ないし熟成）ガラス（リアクション・キュア
ード・ガラス：ＲＣＧ）と四ホウ化ケイ素（Ｓｉ
Ｂ₄）、六ホウ化珪素といったホウ化珪素化合物、及び
二ケイ化モリブデン等の金属化合物とのガラス組成物を
採用し、上記のガラス膜に求められる３つの特性のみな
らず耐高温特性、及び耐熱衝撃特性の確保を意図してい
る。特にの理由から、スペースシャトルに使用されて
いる様な無機質繊維系の軽量耐火物に施工されるコーテ
ィングガラスにはホウ化珪素化合物が必要不可欠な原料
とされている。

【０００４】ホウ化珪素化合物、及び二ケイ化モリブデ
ンは非酸化物であり、上記米国特許４，０９３，７７１
の様に急熱、急冷により施工したガラスフリット層
（生）を焼き付け（グレーズ処理）しないと、四ホウ化
ケイ素が急激に酸化し太陽光吸収率や輻射率に関して所
定の特性が得られないことが知られている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本件発
明に至る開発過程で明らかになったことは、無機質繊維
系の軽量耐火物は脆く、強度も低いために、ガラス面を
焼き付ける際に急熱、及び急冷で熱を掛けると、コーテ
ィングしたガラス面と軽量耐火物との熱膨張差のために
ガラス被覆軽量耐火物全体が歪みを発生し、所定形状を
保持できず歩留まりを大きく低減してしまうという欠点
があることである。

【０００６】本発明は上記事情に鑑みてなされたもので
あり、軽量耐火物上に精度良くコーティングガラス膜を
施工するガラスコーティング方法及び高い寸法精度のガ
ラス膜被覆軽量耐火物を提供することを主な目的とす
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の第１の視点によ
れば、不活性ガス雰囲気中、且つ徐加熱、徐冷のヒート
カーブで、軽量耐火物にガラス膜を焼き付けることを特
徴とするガラス膜のコーティング方法が提供される。

【０００８】第２の視点において、前記ガラス膜の出発
材料は、高シリカのガラスフリットと酸化ホウ素粉末か
ら主としてなる反応硬化ガラスに黒色顔料として珪素ホ
ウ化物を含有することを特徴とする。

【０００９】第３の視点において、前記珪素ホウ化物と
して四ホウ化珪素又はこれと他の珪素ホウ化物の１種以
上の混合物を用いることを特徴とする。

【００１０】第４の視点として、前記反応硬化ガラス中
の酸化ホウ素の割合が８〜１３ｗｔ％であり、ガラス膜
の焼き付け温度が１２００〜１２６０℃であることを特
徴とする。

【００１１】第５の視点として、前記軽量耐火物は無機
質繊維を主体とする高気孔率軽量耐火物であることを特
徴とする。さらに、第６の視点として、これらの方法に
よりコーティング時歪み量８％以下の高精度ガラス膜被
覆軽量耐火物が得られる。なお、本願において数値範囲
は無の限界値のみでなく任意の中間値を含み開示したも
のとする。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の好適な実施の形態におい
て、反応硬化ガラス（フリット）とホウ化珪素との混合
スラリーを軽量耐火物に施した後、窒素ガス、アルゴン
ガス等の不活性ガス雰囲気中での徐加熱、徐冷によりコ
ーティングガラス膜を焼き付けることでコーティングさ
れる。不活性ガスとしては窒素ガス、アルゴンガス、そ
の他のイナートガスを用いることができ、特に窒素ガ
ス、アルゴンガス等がよい。スラリーによる膜形成は、
均一かつ迅速な膜形成のできる方法であればよく、スプ
レーが好ましい。

【００１３】コーティングガラス膜に耐高温特性及び耐
熱衝撃特性を付与するためには、主原料となるガラスフ
リットは高シリカのガラスフリットとする必要がある。
シリカ分は、一般的には９６％以上とすることが好まし
い。ガラスフリットに含まれる不純物は、Ｎａ，Ｋとい
ったアルカリ金属やＭｇ、Ｃａといったアルカリ土類の
金属のガラスの耐熱特性を低下させる不純物を極力含ま
ないことが望ましく、不純物の多くは酸化ホウ素、もし
くはアルミナであることが望ましい。ガラスフリットの
先に述べた理由からシリカ分は高シリカであればあるほ
ど望ましく、石英ガラスで知られるように９８％シリカ
という高シリカのガラスフリットもあるが、本発明では
入手し易さ、コストの点から規格値で９６％シリカの多
孔質ガラスフリットを用いることができる。但し、ガラ
スフリットに含まれる主な不純物としてアルミナ及び酸
化ホウ素は許容されるが、それ以外の不純物、特にガ
ラスの耐熱特性を低下させる不純物は総量で１％よりも
少ない量に抑えることが好ましい。このような耐熱性を
低下させる不純物としては、Ｎａ、Ｋといったアルカリ
金属、及びＭｇ、Ｃａといったアルカリ土類金属、Ｆ
ｅ、及びＴｉといったものがある。

【００１４】高シリカのガラスフリットとしては米国コ
ーニング社のＶｙｃｏｌガラス等が知られているが、こ
れら高シリカのガラスについては一般に製造工程に不純
物除去のための酸洗浄の工程があり、酸洗浄した際に発
生する気孔を有した多孔質ガラスと、酸洗浄した後に熱
処理を行い気孔を除去した緻密質のガラスとがある。コ
ーティングガラス膜の焼き付け工程の焼き付け温度を余
り高くすると、軽量耐火物全体が歪みを発生し易くなり
不都合を生じ、出来るだけ低い温度で行うためには反応
硬化ガラスに使用するガラスフリットは高シリカである
と同時に活性に富んだ多孔質であることが望ましい。

【００１５】本発明で用いる軽量耐火物としては高温雰
囲気中での繰り返し使用する場合も特に意図している。
その気孔率は高い程好ましいが、強度との兼ね合いを考
慮して一般に８０〜９０％以上、好ましくは９０〜９６
％、特には９０％以上のものを用いることか適当であ
る。また、そのためには、高温雰囲気中での繰り返しの
使用時にもガラスが結晶化しないようにガラスの結晶抑
制剤を加えることが好ましい。ガラスの結晶抑制剤とし
てはホウ素が知られており、本発明では酸化ホウ素を有
効に用いることが出来る。高シリカで多孔質のガラスフ
リットに添加する酸化ホウ素は、ガラスフリットと同様
に耐高温特性及び耐熱衝撃特性を碓保するために、不純
物除去の点から高純度であればあるほど望ましい。本発
明の実施例では入手し易さ、コストの点から５ナイン
（９９．９９９％以上）の高純度酸化ホウ素粉末を用い
ることが好ましい。

【００１６】ガラスフリットに対する酸化ホウ素の割合
は、米国特許４，０９３，７７１では２〜４ｗｔ％Ｂ₂
Ｏ₃を推奨している。しかし、歪み量を減少させるとい
う点から、本発明の一視点において、ガラスフリットに
対する酸化ホウ素の割合は６ｗｔ％以上、特に８〜１３
ｗｔ％Ｂ₂Ｏ₃を選択することが好ましい。なお、ガラス
フリットに対する酸化ホウ素の割合が８ｗｔ％以上でガ
ラス焼き付け時の温度が適度となり歪み量減少に有効で
あるが、１３ｗｔ％よりも高いと耐高温特性が低下する
傾向があり不適切となりうるので注意が必要である。

【００１７】ガラスフリットと高純度ホウ酸粉末とを均
質に混合するために、酸化ホウ素粉末をイオン交換水中
に溶僻、分散させたホウ酸水溶液中にガラスフリットを
均質に分散させた後、ホットプレート、もしくはマント
ルヒーター等で加熱しながら撹拌し水分を除去させる。
更に、乾燥オーブン中で余剰の水分を除去した後、粉
砕、＃１６メッシュで分級する。分級したガラスフリッ
トと酸化ホウ素の混合物を１０００〜１１００℃の温度
で２時間焼成し、ガラスフリットと酸化ホウ素とを反応
させる。焼成は１０００℃より低い温度ではガラスフリ
ットと酸化ホウ素の反応が不十分であり、１１００℃よ
り高い温度ではガラスフリットと酸化ホウ素が反応、溶
解してしまうため不適切である。焼成後、ボールミルで
粉砕、＃３３０〜３００メッシュで分級し反応硬化ガラ
スとする。分級において＃３００メッシュよりも粗いメ
ッシュを使用すると平均粒径の大きな反応硬化ガラスと
なり、高精度なガラスコーティング膜は出来ない。又、
＃３３０メッシュよりも細かいメッシュで分級しても分
級操作が煩雑になるだけで、効果は確認できない。

【００１８】反応硬化ガラスはホウ化珪素を加え、更に
分散媒としてエタノール、結合剤として２ｗｔ％メチル
セルロース水溶液をボールミルで３〜６時間混合しスラ
リーとする。十分な黒色ガラス膜とするためには、反応
硬化ガラスに加えるホウ化珪素としては、四ホウ化珪素
が好ましく、六ホウ化珪素、十二ホウ化珪素−これらの
混合物ないし複合体（固溶体を含む）等の他のホウ化珪
素化合物、又は二ケイ化モリブデンでは黒色の発色が良
好ではないため不適切となろう。四ホウ化珪素は特殊な
ホウ化珪素化合物であるが、米国ＣＥＲＡＣ社のＢ−
１０８８というグレードで得られる。本発明の一視点に
よれば、ホウ化珪素（特に四ホウ化珪素を主体とするも
の）は反応硬化ガラスとホウ化珪素化合物との総量に対
し、２．５ｗｔ％以上となるように調合する。２．５ｗ
ｔ％よりも低いホウ化珪素化合物添加では黒色の発色や
所定の光学特性が得られない等の問題が生ずるので、そ
の対応策が必要となろう。又、四ケイ化ホウ素等の珪素
ホウ化物は特殊なケイ化ホウ素化合物であり、高価な原
料であるので余り多量に用いることは経済的に得策でな
く、最も望ましいのは２．５〜５．０ｗｔ％である。

【００１９】スラリーとするための分散媒としては有機
溶媒が相応しい。ガラス膜を施工する軽量耐火物は高気
孔率であり、特に８０〜９０％以上の気孔率のものをも
意図しており、多量の分散媒を吸収するが、水等の蒸発
温度の高い分散媒では、軽量耐火物中に浸入した分散媒
が蒸発し難く乾燥、もしくはガラス焼き付け時にガラス
膜を破損してしまう。また、水等の分散媒を使用した場
合には、四ホウ化珪素と反応、分解してしまう可能性が
あり不適切である。以上の点、及びガラスフリットの親
和性、入手の容易さから本発明の実施例では分散媒とし
てエタノールを選択したが、その他メタノール、イソプ
ロピルアルコール等の揮発性有機溶媒を用いることもで
きる。コーティング時のガラスペースト膜の（焼成まで
の）保形のため有機バインダを用いるが、一例としてメ
チルセルロース水溶液が添加される。メチルセルロース
水溶液の濃度は特に制限はないが、濃度が高い調合しに
くいため不利である。本発明の実施例では標準的な２ｗ
ｔ％のメチルセルロース水溶液を採用した。なお、一般
的にメチルセルロース水溶液は基本的にはエタノールに
溶解（混溶）しないため、米国３Ｍ社製のメトセル
Ｅ，Ｆ，Ｊ、Ｋや信越化学製ＳＨタイプのような有機溶
剤への溶解性を改善したヒドロキシプロビル基を有した
メチルセルロースが望ましい。フリットスラリーの保形
用の有機バインダとしてはその他エチルセルロース、ポ
リビニルアルコール等の公知のものを用いることができ
る。

【００２０】混合したスラリーはスプレーガンに充填
し、コンプレッサー圧力を４ｋｇｆ／ｃｍ²以下、スプ
レーガンのトリガーを引いた際の圧力を３ｋｇｆ／ｃｍ
²以下となるように設定する。これ以上の圧力でスプレ
ーコーティングを行うと、用いた汎用スプレーガンの場
合においては、スプレーガンから圧縮空気によりコーテ
ィング面が波打ち、高精度なコーティング膜を施工する
ことができないおそれがあるので注意を要する。コーテ
ィングを行う軽量耐火物は予めスラリーに用いるエタノ
ールと同−のエタノールで十分に湿らせておくことが好
ましい。軽量耐火物は多孔質のため乾燥したままスプレ
ーコーティングすると溶媒であるエタノールのみが軽量
耐火物中に吸収され、コーティング面を荒らしてしまう
ことになろう。

【００２１】スプレーコーティング後、室温で所定時間
（例えば１６時間以上）乾操しエタノールを除去した後
に、所定温度（例えば７０℃）のオーブン中でさらに
（例えば３時間以上）乾燥し、残余の溶媒（エタノー
ル）を十分に除去する。

【００２２】なお、米国特許４，０９３，７７１では
コーティング面の焼き付けを焼き付け温度（特に１１２
０〜１２１０℃）に保持した焼成炉中に試料を急装入
（投入）かつ所定時間経過後急取出して急熱、急冷する
ことで行っている（第４欄〜第６欄）。ところで、一般
に添加剤として加えている四ホウ化珪素は図１に示すよ
うに７００℃付近で著しく酸化し、酸化珪素と酸化ホウ
素へ分解してしまい、分解が進むと所定の黒色の発色、
及び光学特性が得られなくなる。しかし、焼き付け温度
の高温炉中に急装入されたコーティング組成物中のガラ
ス（フリット）は四ホウ化珪素が酸化する前に反応硬化
ガラス粒子が溶解し、四ホウ化珪素の周りに拡がり大略
コートするため、コートされたガラス中を進む酸素分子
の速度が四ホウ化珪素の酸化分解反応の大略律則とな
り、四ホウ化珪素の酸化分解反応を大きく進行させるこ
となしに残留した状態でコーティング面を一応焼き付け
ることができる。

【００２３】しかしながら、本発明では使用する軽量耐
火物としては０．０５Ｗ／ｍ・Ｋと著しく低熱伝導で、
且つ曲げ強度が１０〜２０ｋｇｆ／ｃｍ²と低強度のも
のにも被覆できるようにすることを主として目的として
いる。そのために、急熱急冷のガラス焼き付け時、特に
急冷する場合に、コーティング面と軽量耐火物の熱膨張
係数差による熱膨張（ないし収縮）差が発生し、熱膨張
係数差により発生する応力に軽量耐火物の剛性が耐えき
れず歪んでしまうことが本発明に至る研究の過程におい
て、判明した。本発明で目的とする軽量耐火物はスペー
スシャトルの外壁材へも利用可能な軽量耐火物を主たる
対象として含み、ガラス焼き付け時に発生する歪みは寸
法精度を狂わせるために、歩留まりを低下してしまう。
そのため、従来の技術によれば歪みを予測し、軽量耐火
物を加工する際に歪み分を補正してやることで、対応す
ることが必要であった。

【００２４】これに対し、本発明のガラスコーティング
方法では、ガラス焼き付け時の雰囲気をアルゴンや窒素
といった不活性な雰囲気としてやることで、ガラス焼き
付け時のヒートカーブを徐加熱、徐冷を可能にし、これ
によってガラス焼き付け時の歪み量を抑制し、高精度な
ガラスコーティング膜を施工することを可能にしたこと
を最も特徴とする。雰囲気ガスはアルゴン、窒素等の不
活性ガスであれば可能であるが、コスト的に最も望まし
いのは窒素ガスである。また、雰囲気炉としては真空装
置を備えた雰囲気炉を用い、真空引き、ガス置換を行う
ことが最も望ましいが、真空装置を有していない雰囲気
炉でもガスを所定流量（例えば５Ｌ／ｍｉｎ以上）でフ
ローして置換すれば、四ホウ化珪素の酸化分解反応は抑
制できる。徐加熱、徐冷の速度については特に指定はな
いが、効率上は徐加熱は徐加熱の枠内で出来るだけ早い
方が望ましく、好ましくは６００℃／ｈｒ．以上である
ことが最も望ましい。徐冷速度は、特に精度に影響する
が、凡そ５００℃／ｈｒ．以上とするのが好ましく、よ
り好ましくは６００℃／ｈｒ．〜７５０℃／ｈｒ．の冷
却速度とする。焼き付け温度は、本発明では８〜１３ｗ
ｔ％Ｂ₂Ｏ₃を採用しているために、大略、１２００〜１
２６０℃、好ましくは１２００〜１２３０℃の温度で焼
き付けることが可能である。この様に所定温度で徐熱徐
冷により焼き付けることが出来るので熱歪みを急熱急冷
した場合と比較して最大で１０倍抑制でき、高精度のコ
ーティングガラス膜を施工することを可能とする。焼き
付けの終了した軽量耐火物は雰囲気炉中の温度が十分に
下がったことを確認した上で、雰囲気炉中から取り出せ
ば良い。或いは連続炉の場合、徐熱工程ないし徐熱室及
び徐冷工程ないし徐冷室を備えればよい。ガラス焼き付
けを徐加熱、徐冷とすることは、コーティング面と軽量
耐火物との熱膨張差による応力を抑制するだけでなく、
炉への急装入、急取出による急熱、急冷といった危険性
を伴う操作をなくすことにより、作業性を向上させる。

【００２５】［軽量耐火物］本発明のコーティング方法
を応用可能な軽量耐火物は、一般的特性として、コーテ
ィング膜焼付温度に耐えるものであれば、用いることが
出来、一般的にはセラミック質のものが考えられる。そ
のうち、特にガラス膜により歪みの発生し易いもの（特
に熱膨張係数の差が大きいもの）に有利に適用するとよ
い。その好例としては、無機質繊維をガラス質結合相で
結合した高気孔率の多孔質軽量耐火物がある。さらに、
米国特許第４，０９７，７７１に記載の多孔質シリカ構
造体の再使用可能な表面断熱材（ＲＳＩ）、発泡シリカ
焼結体等で、約１５００℃までの耐火性と−１００℃ま
での耐低温性を有するものがある。

【００２６】

【実施例】以下、実施例を詳細に説明をする。

【００２７】酸化ホウ素粉末（フルウチ化学(株)製５
Ｎ）３７ｇを８５℃に加熱したイオン交換水中２７２
ｃｃ中に完全に溶解する。この酸化ホウ素水溶液中にエ
タノール（関東科学製特級試薬）１３７ｇと高シリカ質
ガラスフリット（コーニングインターナショナル(株)製
バイコール＃７９３０、ＳｉＯ₂：９６ｗｔ％）４００
ｇを加える。ホットプレートで８５℃に保温しながら撹
拌し、エタノールと水分を除去する。スラリーの粘性が
上がり撹拌できなくなったら、７０℃のオーブン中で残
余のエタノールと水分を除去する。出来上がった乾燥物
を粉砕し、＃１６メッシュ（ＪＩＳ以下同様）で分級
し、シリカ製容器に充填し、１１００℃で２時間焼成し
てガラスフリット化する。焼成後、再度粉砕し、＃３３
０メッシュで分級し反応硬化ガラス試料とする。

【００２８】反応硬化ガラス試料２３４ｇ、四ホウ化珪
素（米国ＣＥＲＡＣ社製Ｂ−１０８８）６．０ｇ、エ
タノール３８６ｇ、２％メチルセルロース水溶液（メチ
ルセルロース：信越化学工業(株)製メトローズ６５ＳＨ
−４５００）３９．２ｇをアルミナ玉石とともにアルミ
ナポット中にいれ、５時間ポット架台でボールミル混合
する。混合し、得られたスラリーをノズルに径１０ｍｍ
の一般用ノズルスプレーガンに充填し、コンプレッサー
圧力：３．０ｋｇｆ／ｃｍ²、スプレー圧力：２．５ｋ
ｇｆ／ｃｍ²で、図２に示すような形状の軽量耐火物の
上端面、及び４側面の合計５面にコーティングを行い、
スラリーのコーティング膜（生）を形成した。コーティ
ング厚さ０．３ｍｍであった。

【００２９】この軽量耐火物は無機質繊維を主体とし、
ボロシリケート、アルミノボロシリケート又はアルミノ
シリケート等を結合相としたもので気孔率９０％以上
（好ましくは９０〜９６％）、比重０．２０以下（好ま
しくは０．１２以下、より好ましくは０．１１〜０．０
９）のものである。特に熱伝導率が低く、０．０６ｗ／
ｍ・Ｋ以下（より好ましくは０．０５ｗ／ｍ・Ｋ以下）
のものが好ましい。強度としては、もちろん強い方がよ
いが、所定の気孔率、熱伝導率との兼ね合いで定められ
る。一般的には７〜２０ｋｇｆ／ｃｍ²好ましくは１０
〜２０ｋｇｆ／ｃｍ²のものが利用可能である。

【００３０】コーティング後、室温で１６時間乾操し、
７０℃のオーブン中で３時間乾燥した。乾操後の軽量耐
火物は雰囲気炉中に設置し、加熱開始前３０分前から窒
素ガスを１０Ｌ／ｍｉｎでフローし、雰囲気炉中の雰囲
気を窒素に置換した。ガス流入３０分後、加熱を開始
し、６１０℃／ｈｒ．の昇温速度で昇温し、１２１５℃
で１時間３０分保持後、６００℃／ｈｒ．の冷却速度で
炉冷した。

【００３１】図２の〜で示す位置の内面側の歪みを
測定するためにゲージを作製し測定した。歪み量の測定
は、図２に示す如く、わずかに湾曲した平行曲面をなす
板状体の形状を有する軽量耐火物試料の内側（Ｒ＝９７
５ｍｍ）に沿って２ｍｍの隙間が出来るようにしたゲー
ジを用意し、コーティング前後の歪み量を、軽量耐火物
試料とゲージとの隙間量の測定（隙間ゲージを用いる）
によって求め、評価した。なお、長さ方向（Ｌ＝２５０
ｍｍ）の測定位置は、からを示した端面から１５ｍ
ｍ内方へずらした位置で行った。その結果を表１に示
す。また、図３に焼き付け後のコーティング膜の粉末Ｘ
線回折を示すが、徐加熱、徐冷であっても非晶質であ
り、結晶相が生成していないことが確認できた。コーテ
ィング膜の厚さは均一であり０．２〜０．４ｍｍであっ
た。色は黒色であった。軽量耐火物との密着性は良好で
あった。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【参考例】以下の点を除いて実施例と同様に黒色ガラス
をコーティングした。但し、コーティング膜の焼き付け
は実施例と同じ温度（１２１５℃）に設定した大気炉中
に急装入し、１時間３０分間保持した後、大気炉から急
取り出しして実施した。焼き付け後は実施例と同様に上
述のゲージを用い歪み量を評価した。その結果を表２に
示す。

【００３４】

【表２】

【００３５】

【発明の効果】表１を表２と対比すると歪み量に大きな
減少（最大で１０倍）が認められると共に、徐加熱、徐
冷であってもコーティング膜の結晶化は生じていない。
急熱急冷によらずとも、徐加熱、徐冷によって十分効果
的に所定の（特に黒色）ガラスコーティング膜を軽量耐
火物に形成でき、しかも歪みを極限できるというこのよ
うな効果は、驚くべきことである。

【図面の簡単な説明】

【図１】四ホウ化珪素のＴＧ−ＤＴＡカーブ。

【図２】コーティングを施す軽量耐火物試料（供試体）
の形状及び測定位置の概要を示す斜視図。

【図３】本発明の一実施例におけるコーティング膜のＸ
線回折パターン。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者矢野賢司愛知県名古屋市西区則武新町三丁目１番 36号株式会社ノリタケカンパニーリミテド内 (72)発明者磯谷孝充愛知県名古屋市西区則武新町三丁目１番 36号株式会社ノリタケカンパニーリミテド内 (72)発明者日吉正和愛知県名古屋市西区則武新町三丁目１番 36号株式会社ノリタケカンパニーリミテド内 (72)発明者加藤真示愛知県名古屋市西区則武新町三丁目１番 36号株式会社ノリタケカンパニーリミテド内 (72)発明者福井隆光愛知県名古屋市西区則武新町三丁目１番 36号株式会社ノリタケカンパニーリミテド内 (72)発明者岩田美佐男愛知県名古屋市西区則武新町三丁目１番 36号株式会社ノリタケカンパニーリミテド内 (72)発明者松永博和愛知県名古屋市西区則武新町三丁目１番 36号株式会社ノリタケカンパニーリミテド内 (56)参考文献特開平６−107475（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 17/06

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】不活性ガス雰囲気中、且つ徐加熱、徐冷の
ヒートカーブで、軽量耐火物にガラス膜を焼き付けるこ
とを特徴とするガラス膜のコーティング方法。
【請求項２】前記ガラス膜の出発材料は、高シリカのガ
ラスフリットと酸化ホウ素粉末から主としてなる反応硬
化ガラスに黒色顔料として珪素ホウ化物を含有すること
を特徴とする請求項１に記載のガラス膜のコーティング
方法。
【請求項３】前記珪素ホウ化物として四ホウ化珪素又は
これと他の珪素ホウ化物の１種以上の混合物を用いるこ
とを特徴とする請求項２記載のガラス膜のコーティング
方法。
【請求項４】前記反応硬化ガラス中の酸化ホウ素の割合
が８〜１３ｗｔ％であり、ガラス膜の焼き付け温度が１
２００〜１２６０℃であることを特徴とする請求項２又
は３に記載のガラス膜のコーティング方法。
【請求項５】前記軽量耐火物は無機質繊維を主体とする
高気孔率軽量耐火物であることを特徴とする請求項１〜
４の一に記載のガラス膜のコーティング方法。
【請求項６】請求項１〜５の一に記載の方法により製造
したコーティング時歪み量８％以下の高精度ガラス膜被
覆軽量耐火物。