JP3135100B2 - 光記録媒体 - Google Patents
光記録媒体Info
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- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Description
る。詳しくは、有機色素を用いた追記型のコンパクトデ
ィスクに好適な光記録媒体に関する。
録容量が大きく、ランダムアクセスも可能なことから、
オーディオソフト、コンピュータソフト、ゲームソフ
ト、電子出版用などの再生専用の媒体として広く用いら
れている。これに対して、種々の記録原理に基づいた有
機記録層や無機記録層を備えた追記型や書換型の記録可
能光ディスクが開発され一部は実用化に至っている。
スク(CD−WO)があり、追記記録が可能であると共
に、再生専用コンパクトディスクと同等の反射率を示す
ため、記録後に再生専用コンパクトディスクプレイヤ
ー、ドライブで再生可能であるという特徴を持つ。この
記録可能コンパクトディスクは、通常案内溝を有する透
明基板上にシアニン色素等の有機色素からなる光吸収
層、金属からなる光反射層および紫外線硬化樹脂からな
る保護層を順次設けることにより作製され、記録は、1
μm程度に絞り込まれたレーザービームを用いたヒート
モードによる光吸収層およびそれに隣接する層の変形・
変質などにより行われている。
ている記録可能コンパクトディスクでは、光反射層とし
て読み出しレーザー光の波長に対して65%以上の高反
射率と高耐腐食性を得るために金および金を主成分とす
る合金が使用されているものが多いが、金が高価である
ためコストの上で大きな問題となっている。
銀、銅、アルミニウムなどの金属およびそれらを主成分
とする合金を光反射層として用いた場合には、隣接する
光吸収層の有機色素が光反射層の腐食を促進して、エラ
ー増加や記録感度の低下などのディスク特性の経時変化
を起こしやすくなるため、使用環境に対して十分な信頼
性のある記録可能コンパクトディスクの作製が困難であ
った。
な金を光反射層として使用した光記録媒体の寿命・信頼
性を損なうことなく、より安価な金属の光反射層への使
用を可能とすることにより、記録可能コンパクトディス
クに好適な低コストの光記録媒体を提供することを目的
としている。
食性を有する金の代わりに銀、銅、アルミニウムおよび
それらを主成分とする合金を光反射層として用いた場合
には、光吸収層と光反射層の界面から光反射層の腐食が
促進され、エラー増加や記録感度の低下などのディスク
特性の経時変化を起こしやすいという問題があった。
服するために、有効な反射層材質と有機色素の組合せに
ついて鋭意検討を行った結果、光反射層を銀または銀を
主成分とする合金の薄膜とした場合には、光吸収層を構
成する有機色素にさらに含金属アゾ色素を添加すること
により、ディスク特性の経時変化を大幅に抑制できると
いう知見を得るに至った。
素に含金属アゾ化合物を添加した場合、光吸収層を構成
する有機色素に元来固有の記録再生特性が損なわれる場
合があったため、更に有効な含金属アゾ化合物について
検討を加えた結果、一般式[I]で示される含金属アゾ
化合物は、光吸収層を構成する有機色素に添加した場合
でも記録再生特性の変化が少なく、銀または銀合金の薄
膜よりなる光反射層の腐食を抑制するばかりでなく、光
吸収層の結晶化や光劣化を抑制し、耐高温高湿性をも向
上させることが判明し、本発明を完成させた。
収層、光反射層および保護層を順次積層してなる光記録
媒体において、該光吸収層が一般式[I]で示される含
金属アゾ化合物とフタロシアニン系色素との混合物より
なり、かつ該光反射層が銀または銀合金の薄膜よりなる
ことを特徴とする光記録媒体に存する。
して、水素原子、置換されていてもよい、アルキル基、
アリール基、アルケニル基またはシクロアルキル基を表
し、環Aおよび環Bは置換基を有していてもよい。Mは
金属元素を表す。)以下に、本発明の光記録媒体を詳細
に説明する。本発明に用いられる透明基板としては、ポ
リカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、非晶性ポリ
オレフィンなどのプラスチックまたはガラスが挙げられ
る。これらの透明基板は、通常厚み1.2mmでスパイ
ラル状に案内溝を形成したものが用いられる。
般式[I]で示される含金属アゾ化合物とフタロシアニ
ン系色素からなることを特徴とする。
は、それぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよ
い、アルキル基、アリール基、アルケニル基またはシク
ロアルキル基を表し、これらの中でも特に炭素数1〜5
のアルキル基が好ましい。環Aは置換基を有していても
よく、かかる置換基としては、アルキル基、アルコキシ
基、チオアルコキシ基、アリールチオ基、アリールオキ
シ基、アラルキル基、アリール基、ハロゲン原子、シア
ノ基、ニトロ基、エステル基、カルバモイル基、アシル
基、アシルアミノ基、スルファモイル基、スルフィン酸
基、アミノ基、ヒドロキシル基、フェニルアゾ基、ピリ
ジノアゾ基、ビニル基等が挙げられ、これらの置換基は
更に置換基を有していてもよい。これらの置換基の中で
好ましいものとしては、ヒドロキシル基、ハロゲン原
子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい、
炭素数1〜25のアルキル基、炭素数1〜25のアルコ
キシ基、炭素数1〜25のチオアルコキシ基、炭素数6
〜30のアリールチオ基、炭素数1〜25のアルキルス
ルファモイル基、炭素数6〜30のフェニルスルファモ
イル基、炭素数1〜25のアルキルスルフィン酸基、炭
素数6〜30のフェニルスルフィン酸基、炭素数6〜3
0のピリジノアゾ基、炭素数2〜26のエステル基、炭
素数2〜26のアルキルカルバモイル基、炭素数6〜3
0のフェニルカルバモイル基、炭素数2〜26のアシル
基、炭素数1〜25のアシルアミノ基、−NR3 R
4 (R3 およびR4 は、それぞれ独立して、水素原子、
置換基を有していてもよい、炭素数1〜25のアルキル
基またはフェニル基を表し、R3およびR4 は互いに結
合して5員環もしくは6員環を形成してもよい。)、−
CR5 =C( CN) R6 (R5 は、水素原子または炭素
数1〜6のアルキル基を表し、R6 、はシアノ基または
炭素数2〜7のアルコキシカルボニル基を表す。)等が
挙げられ、より好ましくはハロゲン原子等の置換基を有
していてもよい、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数
1〜10のアルコキシ基、炭素数1〜10のチオアルコ
キシ基が挙げられる。
以外に置換基を有していてもよく、かかる置換基として
は、アルキル基、好ましくは炭素数1〜10のアルキル
基;アルコキシ基、好ましくは炭素数1〜10のアルコ
キシ基;ハロゲン原子等が挙げられ、これらのアルキル
基、アルコキシ基等の置換基は更にハロゲン原子などの
置換基を有していてもよい。
ト化合物を形成する能力を有する金属であれば特に制限
されないが、ニッケル、コバルト、鉄、ルテニウム、ロ
ジウム、パラジウム、銅、オスミウム、イリジウム、白
金等の遷移元素が好ましく、特にニッケル、コバルトが
好ましい。ここで、一般式[I]において、特に好まし
いR1 、R2 、環Aの置換基、環Bの置換基(−NR1
R2 基および−SO3 基以外のもの)およびMの組み合
わせを表−1に示す。
を混合して用いてもよい。フタロシアニン系色素は、単
独あるいは数種類を混合して用いてもよい。光吸収層へ
の含金属アゾ化合物の混合比率は5重量%以上、より好
ましくは10〜90重量%とするのが効果的である。本
発明の含金属アゾ化合物は通常の劣化防止剤とは異な
り、含金属アゾ化合物自体が光記録材料としても良好な
特性を有しているため、含金属アゾ化合物の配合比を大
きくしても記録再生特性の変化は少なく、有機色素に固
有の特性を損ねない利点を有している。
系色素及び含金属アゾ化合物以外に、フタロシアニン系
色素に対する劣化防止剤、バインダーなどを添加しても
よい。光吸収層の形成法としては、被塗物を有機溶媒に
溶解して前記透明基板上にスピンコートする方法が好ま
しく用いられる。光反射層には銀または銀合金の薄膜を
用い、成膜にはスパッタリング法、真空蒸着法などの手
法が用いられるが、特にスパッタリング法が好ましく用
いられ、光反射層は、基板面に対する入射角をθとして
θ−2θ法で測定したX線回折スペクトルにおいて、
(111)面によるX線回折強度をI111 、(200)
面によるX線回折強度をI200 としたとき、I200 /I
111 ≦0.2となるような銀の多結晶薄膜とするのが好
適である。光反射層の膜厚は50〜200nmとするの
が好ましい。銀合金薄膜を光反射層に用いる場合、その
合金組成は再生レーザー光に対して高反射率のものであ
れば特に限定されないが、耐食性向上のためにロジウ
ム、パラジウム、白金、チタン、モリブデン、ジルコニ
ウム、タンタル、タングステン、バナジウムなどの添加
元素を5原子%以下の範囲で含有させてもよい。
耐食性向上のためにトリアジンチオール系化合物、トリ
アジンアミン系化合物、メルカプトベンゾイミダゾール
系化合物、チオジプロピオン酸エステル系化合物、ジチ
オカルバミン酸塩から選ばれる少なくとも1種の化合物
による表面処理を施してもよい。光反射層上に形成する
保護層の材質としては、紫外線硬化樹脂、特にアクリル
系の紫外線硬化樹脂を用いるのが好適であり、スピンコ
ート法やスクリーン印刷法により厚み2〜20μmで塗
布した後、紫外線照射により硬化させて形成される。ま
た、紫外線硬化樹脂には、光反射層の保護層側の表面に
対する防食剤として、トリアジンチオール系化合物、ト
リアジンアミン系化合物、メルカプトベンゾイミダゾー
ル系化合物、チオジプロピオン酸エステル系化合物、ジ
チオカルバミン酸塩から選ばれる少なくとも1種の化合
物を含有させて用いてもよい。また、保護層の上には必
要に応じて第二の保護層やレーベル等の印刷層を設けて
もよい。
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。 実施例1 透明基板として、記録可能コンパクトディスク用に周期
的に蛇行したトラッキング溝を設けた直径120mm、
厚さ1.2mmのポリカーボネート基板を用いた。
るフタロシアニン系色素と下記構造式(5)で示される
含金属アゾ化合物を重量比6:4で混合した後、該混合
物を2.4重量%の濃度でテトラフルオロプロパノール
に溶解して、濾過した後、前記基板上にスピンコート法
により成膜した。色素塗布の後、色素層中の溶媒を完全
に蒸発させるために80℃のオーブン中で10分間乾燥
を行った。
平均厚さ100nmの銀をDCマグネトロンスパッタ法
により形成した。さらに、光反射層の上に紫外線硬化剤
SD−318(大日本インキ化学(株)製)をスピンコ
ート法により3μmの厚さで塗布し、紫外線照射装置で
紫外線を照射して硬化させて、保護層を形成した。
いて、光ディスク評価装置DDU−1000((株)パ
ルステック工業製)でEFM信号の記録及び初期特性評
価を行い、温度80℃、湿度90%の条件で500時間
の高温高湿試験の後に、市販のCDプレイヤーで再生
し、ブロックエラーレートの変化を測定したところ、わ
ずかなエラーの増加が見られるだけであった。結果を表
−2に示した。
下記構造式(9)で示される含金属アゾ化合物を重量比
8:2で混合した後、該混合物を2.4重量%の濃度で
テトラフルオロプロパノールに溶解して塗布液を調製し
たこと以外は、実施例1と同様にして記録可能コンパク
トディスクの作製を行った。
様に試験を行ったところ、わずかなエラーの増加が見ら
れるだけであった。結果を表−2に示した。 比較例1 前記構造式(10)で示されるフタロシアニン系色素を
2.4重量%の濃度でテトラフルオロプロパノールに溶
解して塗布液を調製したこと以外は、実施例1と同様に
して記録可能コンパクトディスクの作製を行った。得ら
れたディスクについて、実施例1と同様に試験を行った
ところ、大きなエラーの増加が見られた。結果を表−2
に示した。
2.4重量%の濃度でテトラフルオロプロパノールに溶
解して塗布液を調製したこと以外は、実施例1と同様に
して記録可能コンパクトディスクの作製を行った。得ら
れたディスクについて、実施例1と同様に試験を行った
ところ、大きなエラーの増加が見られた。結果を表−2
に示した。
射層の材質を金としたこと以外は同様にして記録可能コ
ンパクトディスクの作製を行った。得られたディスクに
ついて、それぞれ実施例1と同様に試験を行った。結果
を表−2の中で各実施例及び比較例に対応させて示し
た。
例1〜2では高温高湿試験後に、光反射層の腐食に基づ
く多大なブロックエラーの増加が見られている。これに
対して、本発明を適用した実施例1〜2では、高温高湿
試験後においても、ブロックエラーの増加が少なく、金
を光反射層として用いた参考例の場合と同等のディスク
信頼性が得られている。
性光記録媒体が低コストで製造可能となるため、工業上
非常に有用である。
Claims (2)
- 【請求項1】 透明基板上に光吸収層、光反射層および
保護層を順次積層してなる光記録媒体において、該光吸
収層が下記一般式[I]で示される含金属アゾ化合物
と、フタロシアニン系色素との混合物よりなり、かつ該
光反射層が銀または銀合金の薄膜よりなることを特徴と
する光記録媒体。 【化1】 (式中、R1 およびR2 は、それぞれ独立して、水素原
子、置換されていてもよいアルキル基、アリール基、ア
ルケニル基またはシクロアルキル基を表し、環Aおよび
環Bは置換基を有していてもよい。Mは金属元素を表
す。) - 【請求項2】 光吸収層における含金属アゾ系化合物の
含有量が5重量%以上である、請求項1記載の光記録媒
体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP06045667A JP3135100B2 (ja) | 1994-03-16 | 1994-03-16 | 光記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP06045667A JP3135100B2 (ja) | 1994-03-16 | 1994-03-16 | 光記録媒体 |
Publications (2)
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---|---|
JPH07251567A JPH07251567A (ja) | 1995-10-03 |
JP3135100B2 true JP3135100B2 (ja) | 2001-02-13 |
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ID=12725745
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP06045667A Expired - Fee Related JP3135100B2 (ja) | 1994-03-16 | 1994-03-16 | 光記録媒体 |
Country Status (1)
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Families Citing this family (5)
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JP2003276342A (ja) | 2002-03-26 | 2003-09-30 | Tdk Corp | 光記録媒体 |
-
1994
- 1994-03-16 JP JP06045667A patent/JP3135100B2/ja not_active Expired - Fee Related
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