JP3135099B2 - カルボン酸の製造方法 - Google Patents
カルボン酸の製造方法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カルボン酸の製造方法
に関するものである。更に詳しくいえば、本発明は、エ
ンド−トリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デカン−２−
カルボン酸を選択的にしかも効率よく合成できる方法に
関する。本発明によって得られるエンド−トリシクロ
〔５．２．１．０2,6 〕デカン−２−カルボン酸（IV）
に関するものである。更に詳しくいえば、本発明は、エ
ンド−トリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デカン−２−
カルボン酸を選択的にしかも効率よく合成できる方法に
関する。本発明によって得られるエンド−トリシクロ
〔５．２．１．０2,6 〕デカン−２−カルボン酸（IV）
【０００２】
【化１】
【０００３】は、医薬品等の製造原料として工業上有用
である。
である。
【０００４】
【従来の技術】従来、トリシクロ〔５．２．１．
０2,6 〕デカン−２−カルボン酸（以下「ＴＣＤＡ」と
言う場合がある。）（Ｖ）を製造する方法としては、 ジシクロペンタジエンを水和及び水素化して得られた
８−ヒドロキシ−トリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デ
カン（III)に、無機強酸性触媒の存在下で一酸化炭素及
び水を反応させるコッホ反応のＣＯ加圧法
０2,6 〕デカン−２−カルボン酸（以下「ＴＣＤＡ」と
言う場合がある。）（Ｖ）を製造する方法としては、 ジシクロペンタジエンを水和及び水素化して得られた
８−ヒドロキシ−トリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デ
カン（III)に、無機強酸性触媒の存在下で一酸化炭素及
び水を反応させるコッホ反応のＣＯ加圧法
【０００５】
【化２】
【０００６】上記８−ヒドロキシ−トリシクロ〔５．
２．１．０2,6 〕デカン（III)に無機強酸性触媒の存在
下で蟻酸を反応させるコッホ反応の蟻酸法
２．１．０2,6 〕デカン（III)に無機強酸性触媒の存在
下で蟻酸を反応させるコッホ反応の蟻酸法
【０００７】
【化３】
【０００８】が知られている。しかし、これらのコッホ
反応による場合には、ＴＣＤＡの立体異性体であるエン
ド−ＴＣＤＡとエキソ−ＴＣＤＡが通常ほぼ１：１の比
率で生成する（特開昭５６−１２８７３５号公報）。
反応による場合には、ＴＣＤＡの立体異性体であるエン
ド−ＴＣＤＡとエキソ−ＴＣＤＡが通常ほぼ１：１の比
率で生成する（特開昭５６−１２８７３５号公報）。
【０００９】また、トリシクロ〔５．２．１．
０2,6 〕デク−８−イルホメート（VI）を無機強酸性触
媒と接触させる方法（特開昭５９−２０２４５号公報）
０2,6 〕デク−８−イルホメート（VI）を無機強酸性触
媒と接触させる方法（特開昭５９−２０２４５号公報）
【００１０】
【化４】
【００１１】も知られているが、この方法による場合も
エンド−ＴＣＤＡとエキソ−ＴＣＤＡがほぼ１：１の比
率で得られ（同公報の実施例１）、生成する立体異性体
の比率について詳細に検討されているわけではない。
エンド−ＴＣＤＡとエキソ−ＴＣＤＡがほぼ１：１の比
率で得られ（同公報の実施例１）、生成する立体異性体
の比率について詳細に検討されているわけではない。
【００１２】従って、ファインケミカル等の分野におい
てエンド−ＴＣＤＡ又はエキソ−ＴＣＤＡの純品を必要
とする場合には、エンド体とエキソ体の混合物をメチル
エステル化し又はせずに精密蒸留を行うなどして、二つ
の立体異性体を分割しなければならないという問題があ
った。更に、分割後に不要の立体異性体が多量に残るた
め無駄が多く、仮に、この不要の立体異性体を利用しよ
うとする場合には、必要とされる立体異性体へと変換す
べく異性化反応を行わなければならないため、工業上好
ましくないという問題もあった。
てエンド−ＴＣＤＡ又はエキソ−ＴＣＤＡの純品を必要
とする場合には、エンド体とエキソ体の混合物をメチル
エステル化し又はせずに精密蒸留を行うなどして、二つ
の立体異性体を分割しなければならないという問題があ
った。更に、分割後に不要の立体異性体が多量に残るた
め無駄が多く、仮に、この不要の立体異性体を利用しよ
うとする場合には、必要とされる立体異性体へと変換す
べく異性化反応を行わなければならないため、工業上好
ましくないという問題もあった。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、エンド−ＴＣＤＡを選択的にしかも効率
よく製造できる方法を提供することを目的としてなされ
たものである。
事情のもとで、エンド−ＴＣＤＡを選択的にしかも効率
よく製造できる方法を提供することを目的としてなされ
たものである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた。その結果、コッホ
反応を基礎として反応条件や触媒成分を改変することに
よって（特に反応温度を比較的低温に設定することによ
って）、エンド−ＴＣＤＡを選択的に合成できることを
見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成され
た。
を達成するために鋭意研究を重ねた。その結果、コッホ
反応を基礎として反応条件や触媒成分を改変することに
よって（特に反応温度を比較的低温に設定することによ
って）、エンド−ＴＣＤＡを選択的に合成できることを
見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成され
た。
【００１５】即ち本発明は、酸触媒及び第一銅化合物の
存在下、８−ヒドロキシ−トリシクロ〔５．２．１．０
2,6 〕デカン（III)を０〜１００℃の反応温度で一酸化
炭素及び水と反応させることを特徴とするエンド−トリ
シクロ〔５．２．１．０2,6〕デカン−２−カルボン酸
（IV）の製造方法を提供するものである。
存在下、８−ヒドロキシ−トリシクロ〔５．２．１．０
2,6 〕デカン（III)を０〜１００℃の反応温度で一酸化
炭素及び水と反応させることを特徴とするエンド−トリ
シクロ〔５．２．１．０2,6〕デカン−２−カルボン酸
（IV）の製造方法を提供するものである。
【００１６】
【化５】
【００１７】本発明において反応方式は特に制限され
ず、原料を一括供給しまとめて処理しても良いし、原料
を逐次供給し連続して処理しても良い。通常は、オート
クレーブ等の回分式反応器に原料を一括供給し、まとめ
て処理する。連続処理を行う場合には、連続攪拌槽を設
けた流通式槽型反応器を用いても良いし、流通式管型反
応器を用いても良い。原料を逐次供給して連続処理を行
う場合には、重合物の副生を抑制し易いという利点があ
る。ここで原料とは、８−ヒドロキシ−トリシクロ
〔５．２．１．０2,6 〕デカン（III)、一酸化炭素及び
水を意味するが、、触媒を水溶液の形で用いる場合に
は、水の供給量を減らすか又は省略することができる。
ず、原料を一括供給しまとめて処理しても良いし、原料
を逐次供給し連続して処理しても良い。通常は、オート
クレーブ等の回分式反応器に原料を一括供給し、まとめ
て処理する。連続処理を行う場合には、連続攪拌槽を設
けた流通式槽型反応器を用いても良いし、流通式管型反
応器を用いても良い。原料を逐次供給して連続処理を行
う場合には、重合物の副生を抑制し易いという利点があ
る。ここで原料とは、８−ヒドロキシ−トリシクロ
〔５．２．１．０2,6 〕デカン（III)、一酸化炭素及び
水を意味するが、、触媒を水溶液の形で用いる場合に
は、水の供給量を減らすか又は省略することができる。
【００１８】原料の一つである８−ヒドロキシ−トリシ
クロ〔５．２．１．０2,6 〕デカン（III)は、その３、
４及び５位のトリエチレン基がエンド又はエキソのいず
れの配置であっても良く、また両者の混合物であっても
良い。本発明によれば、使用される８−ヒドロキシ−ト
リシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デカン（III)の立体配
置に関係なく、エンド−ＴＣＤＡを選択的に製造でき
る。８−ヒドロキシ−トリシクロ〔５．２．１．
０2,6 〕デカン（III)は、いかなる方法で製造されたも
のを用いても差し支えない。８−ヒドロキシ−トリシク
ロ〔５．２．１．０2,6 〕デカン（III)は、例えば、ジ
シクロペンタジエン（Ｉ）を酸性条件下で水和すること
によってヒドロキシジシクロペンタジエン（II）とし、
これを更に接触水素化すれば得られる。
クロ〔５．２．１．０2,6 〕デカン（III)は、その３、
４及び５位のトリエチレン基がエンド又はエキソのいず
れの配置であっても良く、また両者の混合物であっても
良い。本発明によれば、使用される８−ヒドロキシ−ト
リシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デカン（III)の立体配
置に関係なく、エンド−ＴＣＤＡを選択的に製造でき
る。８−ヒドロキシ−トリシクロ〔５．２．１．
０2,6 〕デカン（III)は、いかなる方法で製造されたも
のを用いても差し支えない。８−ヒドロキシ−トリシク
ロ〔５．２．１．０2,6 〕デカン（III)は、例えば、ジ
シクロペンタジエン（Ｉ）を酸性条件下で水和すること
によってヒドロキシジシクロペンタジエン（II）とし、
これを更に接触水素化すれば得られる。
【００１９】
【化６】
【００２０】上記８−ヒドロキシ−トリシクロ〔５．
２．１．０2,6 〕デカン（III)は、そのまま反応器内に
供給しても良いが、通常は溶媒に溶解又は分散した状態
で反応器内に供給する。ここで使用される溶媒は、本発
明の反応条件下において不活性でかつ触媒（又は触媒
液）に不溶性の有機溶媒であれば特に制限を受けない。
そのような溶媒としては、例えば、ｎ−ペンタン，ｎ−
ヘキサン等の直鎖アルカン類、シクロヘキサン等のシク
ロアルカン類等が挙げられる。また溶媒の使用量は、原
料の供給量や供給速度等を考慮して適宜決定される。
２．１．０2,6 〕デカン（III)は、そのまま反応器内に
供給しても良いが、通常は溶媒に溶解又は分散した状態
で反応器内に供給する。ここで使用される溶媒は、本発
明の反応条件下において不活性でかつ触媒（又は触媒
液）に不溶性の有機溶媒であれば特に制限を受けない。
そのような溶媒としては、例えば、ｎ−ペンタン，ｎ−
ヘキサン等の直鎖アルカン類、シクロヘキサン等のシク
ロアルカン類等が挙げられる。また溶媒の使用量は、原
料の供給量や供給速度等を考慮して適宜決定される。
【００２１】本発明の酸触媒としては、コッホ反応で通
常用いられているものを使用できる。そのような酸触媒
として、例えば、硫酸，リン酸，フッ化水素酸，三フッ
化ホウ素−リン酸，三フッ化ホウ素水和物，三フッ化ホ
ウ素−メタノール及びこれらの混合物等が挙げられる。
好ましい酸触媒は硫酸を含有する酸触媒であり、特に好
ましい酸触媒は硫酸に加えて更にリン酸を含有する酸触
媒である。硫酸とリン酸を併用する場合の配合比は、重
量比でＨ2 ＳＯ4 ：Ｈ3 ＰＯ4 ＝５０：５０〜９８：２
の範囲とするのが好ましく、通常は、反応条件を考慮し
てこの範囲内で決定される。
常用いられているものを使用できる。そのような酸触媒
として、例えば、硫酸，リン酸，フッ化水素酸，三フッ
化ホウ素−リン酸，三フッ化ホウ素水和物，三フッ化ホ
ウ素−メタノール及びこれらの混合物等が挙げられる。
好ましい酸触媒は硫酸を含有する酸触媒であり、特に好
ましい酸触媒は硫酸に加えて更にリン酸を含有する酸触
媒である。硫酸とリン酸を併用する場合の配合比は、重
量比でＨ2 ＳＯ4 ：Ｈ3 ＰＯ4 ＝５０：５０〜９８：２
の範囲とするのが好ましく、通常は、反応条件を考慮し
てこの範囲内で決定される。
【００２２】但し、本発明においては、触媒成分として
第一銅化合物を添加する。本発明においては、後述のよ
うにエンド−ＴＣＤＡ（IV）の選択率を高める観点か
ら、反応温度を比較的低温に設定するが、かかる条件下
においても、第一銅化合物を添加することによってカル
ボニル化反応の活性を高めることができ、ひいては高選
択率と高収率の両立によって本発明の目的を一層効果的
に達成できる。ここで第一銅化合物としては、例えば、
Ｃｕ2 Ｏ，ＣｕＯＨ，Ｃｕ2 Ｓ，Ｃｕ2 ＳＯ3 ・Ｈ2 Ｏ
又はＣｕ2 Ｃｌ2 等が挙げられる。また、その使用量は
特に限定されるわけではないが、触媒の全重量を基準と
して、通常は０〜１０重量％の範囲である。
第一銅化合物を添加する。本発明においては、後述のよ
うにエンド−ＴＣＤＡ（IV）の選択率を高める観点か
ら、反応温度を比較的低温に設定するが、かかる条件下
においても、第一銅化合物を添加することによってカル
ボニル化反応の活性を高めることができ、ひいては高選
択率と高収率の両立によって本発明の目的を一層効果的
に達成できる。ここで第一銅化合物としては、例えば、
Ｃｕ2 Ｏ，ＣｕＯＨ，Ｃｕ2 Ｓ，Ｃｕ2 ＳＯ3 ・Ｈ2 Ｏ
又はＣｕ2 Ｃｌ2 等が挙げられる。また、その使用量は
特に限定されるわけではないが、触媒の全重量を基準と
して、通常は０〜１０重量％の範囲である。
【００２３】酸触媒が二種以上の触媒成分からなる場合
には、各触媒成分を混合し又は溶解して調製する。な
お、酸触媒には所望により水を加えても良く、従って水
溶液の形に調製することができる。
には、各触媒成分を混合し又は溶解して調製する。な
お、酸触媒には所望により水を加えても良く、従って水
溶液の形に調製することができる。
【００２４】酸触媒の使用量については、使用量が多い
ほど重合物の副生が少なくなる反面目的物であるエンド
−ＴＣＤＡ（IV）の生産効率が低くなる。従って、エン
ド−ＴＣＤＡ（IV）の収率を落とすことなく不純物の副
生を防止する観点から、酸触媒の使用量は、原料である
８−ヒドロキシ−トリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デ
カン（III)に対する重量比（原料：触媒）で、通常１：
２〜１：２０、好ましくは１：５〜１：１５とする。
ほど重合物の副生が少なくなる反面目的物であるエンド
−ＴＣＤＡ（IV）の生産効率が低くなる。従って、エン
ド−ＴＣＤＡ（IV）の収率を落とすことなく不純物の副
生を防止する観点から、酸触媒の使用量は、原料である
８−ヒドロキシ−トリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デ
カン（III)に対する重量比（原料：触媒）で、通常１：
２〜１：２０、好ましくは１：５〜１：１５とする。
【００２５】本発明においては、８−ヒドロキシ−トリ
シクロ〔５．２．１．０2,6 〕デカン（III)を一酸化炭
素及び水と反応させるに際し、０〜１００℃の範囲内で
反応を行う必要があり、好ましくは０〜６０℃、更に好
ましくは０〜４０℃の範囲内で反応を行う。理由は明ら
かではないが、上記反応の反応温度を低くするほど炭素
環骨格の立体配置がエンド−ＴＣＤＡに反転する割合が
多くなり、その結果エンド−ＴＣＤＡの選択率が向上す
る。しかし、反応温度を低くし過ぎると反応速度が遅く
なり収率が低くなる。このため、反応温度が１００℃を
越えるとエンド−ＴＣＤＡを選択的に製造することがで
きず、反応温度が０℃未満ではエンド−ＴＣＤＡを効率
よく製造することができない。一方、反応温度を０〜１
００℃の範囲内に設定した場合には、選択率を充分に向
上させられると共に満足できる収率を維持することが可
能である。特に反応温度を０〜６０℃、更には０〜４０
℃の範囲内に限定すれば、優れた選択率と優れた収率を
より高い次元で両立させることが可能となる。
シクロ〔５．２．１．０2,6 〕デカン（III)を一酸化炭
素及び水と反応させるに際し、０〜１００℃の範囲内で
反応を行う必要があり、好ましくは０〜６０℃、更に好
ましくは０〜４０℃の範囲内で反応を行う。理由は明ら
かではないが、上記反応の反応温度を低くするほど炭素
環骨格の立体配置がエンド−ＴＣＤＡに反転する割合が
多くなり、その結果エンド−ＴＣＤＡの選択率が向上す
る。しかし、反応温度を低くし過ぎると反応速度が遅く
なり収率が低くなる。このため、反応温度が１００℃を
越えるとエンド−ＴＣＤＡを選択的に製造することがで
きず、反応温度が０℃未満ではエンド−ＴＣＤＡを効率
よく製造することができない。一方、反応温度を０〜１
００℃の範囲内に設定した場合には、選択率を充分に向
上させられると共に満足できる収率を維持することが可
能である。特に反応温度を０〜６０℃、更には０〜４０
℃の範囲内に限定すれば、優れた選択率と優れた収率を
より高い次元で両立させることが可能となる。
【００２６】８−ヒドロキシ−トリシクロ〔５．２．
１．０2,6 〕デカン（III)を一酸化炭素及び水と反応さ
せる際の反応圧力については特に制限を受けず、常圧で
反応を行っても良い。反応圧力を上げた場合にはエンド
−ＴＣＤＡの収率が高くなる。しかし、反応圧力を上げ
過ぎた場合には、圧力の上昇に見合うだけの収率向上が
期待できなくなる。従って、エンド−ＴＣＤＡの収率を
効果的に高めると言う観点から、反応圧力は、通常、５
〜１００ＭＰａ、好ましくは３０〜７０ＭＰａとする。
１．０2,6 〕デカン（III)を一酸化炭素及び水と反応さ
せる際の反応圧力については特に制限を受けず、常圧で
反応を行っても良い。反応圧力を上げた場合にはエンド
−ＴＣＤＡの収率が高くなる。しかし、反応圧力を上げ
過ぎた場合には、圧力の上昇に見合うだけの収率向上が
期待できなくなる。従って、エンド−ＴＣＤＡの収率を
効果的に高めると言う観点から、反応圧力は、通常、５
〜１００ＭＰａ、好ましくは３０〜７０ＭＰａとする。
【００２７】反応時間についても特に制限を受けない
が、満足できる収率を確保するために必要かつ充分なだ
け反応を進行させる観点から、通常、0.５〜１０時間、
好ましくは１〜８時間反応を行う。
が、満足できる収率を確保するために必要かつ充分なだ
け反応を進行させる観点から、通常、0.５〜１０時間、
好ましくは１〜８時間反応を行う。
【００２８】
【実施例】次に、実施例によって本発明を更に詳しく説
明するが、本発明は以下の実施例によって何ら限定され
るものではない。 実施例１ ８−ヒドロキシ−トリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デ
カン５０ｇをシクロヘキサン５０ｇに溶解し原料液を調
製した。次いで、９８重量％Ｈ2 ＳＯ4 、８５重量％Ｈ
3 ＰＯ4 、及び酸化第一銅を６５：２６：９（重量比）
の割合で混合、溶解して触媒液を調製した。原料液１０
０ｇと触媒液１０００ｇを１リットルのオートクレーブ
（耐圧硝子工業（株）製）に一括供給し、バッチ方式に
て反応を行った。反応条件は、圧力４０ＭＰａ、温度３
０８Ｋ（２9.８４℃）で反応時間は３時間とした。ガス
クロマトグラフィー分析による測定結果から、エンド−
ＴＣＤＡとエキソ−ＴＣＤＡの合計収率は８８重量％、
そしてエンド−ＴＣＤＡの選択率は７４％だった。な
お、合計収率は以下の計算式によって算出した。 合計収率＝（エンド−ＴＣＤＡのモル数＋エキソ−ＴＣ
ＤＡのモル数）÷（原料モル数） また、選択率は以下の計算式によって算出した。 選択率＝（エンド−ＴＣＤＡの収率）÷（エンド−ＴＣ
ＤＡとエキソ−ＴＣＤＡの合計収率）
明するが、本発明は以下の実施例によって何ら限定され
るものではない。 実施例１ ８−ヒドロキシ−トリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デ
カン５０ｇをシクロヘキサン５０ｇに溶解し原料液を調
製した。次いで、９８重量％Ｈ2 ＳＯ4 、８５重量％Ｈ
3 ＰＯ4 、及び酸化第一銅を６５：２６：９（重量比）
の割合で混合、溶解して触媒液を調製した。原料液１０
０ｇと触媒液１０００ｇを１リットルのオートクレーブ
（耐圧硝子工業（株）製）に一括供給し、バッチ方式に
て反応を行った。反応条件は、圧力４０ＭＰａ、温度３
０８Ｋ（２9.８４℃）で反応時間は３時間とした。ガス
クロマトグラフィー分析による測定結果から、エンド−
ＴＣＤＡとエキソ−ＴＣＤＡの合計収率は８８重量％、
そしてエンド−ＴＣＤＡの選択率は７４％だった。な
お、合計収率は以下の計算式によって算出した。 合計収率＝（エンド−ＴＣＤＡのモル数＋エキソ−ＴＣ
ＤＡのモル数）÷（原料モル数） また、選択率は以下の計算式によって算出した。 選択率＝（エンド−ＴＣＤＡの収率）÷（エンド−ＴＣ
ＤＡとエキソ−ＴＣＤＡの合計収率）
【００２９】実施例２〜４及び比較例１〜２ 原料の種類と使用量、触媒の種類と使用量、及び反応条
件を第１表に示したように変えて、実施例１と同様に反
応を行った。結果も併せて第１表に示す。
件を第１表に示したように変えて、実施例１と同様に反
応を行った。結果も併せて第１表に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】＊１ ：８−ヒドロキシ−トリシクロ
〔５．２．１．０2,6 〕デカン（III) ＊２ ：ジヒドロジシクロペンタジエン（VII)
〔５．２．１．０2,6 〕デカン（III) ＊２ ：ジヒドロジシクロペンタジエン（VII)
【００３３】
【化７】
【００３４】＊３ ：シクロヘキサン
【００３５】
【発明の効果】以上のように、本発明の方法によれば、
エキソ−ＴＣＤＡの生成を抑制しつつ選択的に、しかも
効率よくエンド−ＴＣＤＡを合成することができる。従
って、８−ヒドロキシ−トリシクロ〔５．２．１．０
2,6 〕デカン（III)を原料としてエンド−ＴＣＤＡ濃度
の高い生成物が得られ、ひいては純度の高い化学原料が
容易に得られる。従って、本発明は、エンド−ＴＣＤＡ
を必要とする医薬品等の製造分野あるいはその他のファ
インケミカル分野で好適に利用される。
エキソ−ＴＣＤＡの生成を抑制しつつ選択的に、しかも
効率よくエンド−ＴＣＤＡを合成することができる。従
って、８−ヒドロキシ−トリシクロ〔５．２．１．０
2,6 〕デカン（III)を原料としてエンド−ＴＣＤＡ濃度
の高い生成物が得られ、ひいては純度の高い化学原料が
容易に得られる。従って、本発明は、エンド−ＴＣＤＡ
を必要とする医薬品等の製造分野あるいはその他のファ
インケミカル分野で好適に利用される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (56)参考文献 特開 昭56−128710（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−128735（ＪＰ，Ａ) 特公 昭49−3511（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 51/12 C07C 61/135 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ)
Claims (5)
- 【請求項１】 酸触媒及び第一銅化合物の存在下、８−
ヒドロキシ−トリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デカン
を０〜１００℃の反応温度で一酸化炭素及び水と反応さ
せることを特徴とするエンド−トリシクロ〔５．２．
１．０2,6 〕デカン−２−カルボン酸の製造方法。 - 【請求項２】 反応温度を０〜６０℃とする請求項１記
載のエンド−トリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デカン
−２−カルボン酸の製造方法。 - 【請求項３】 反応温度を０〜４０℃とする請求項２記
載のエンド−トリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デカン
−２−カルボン酸の製造方法。 - 【請求項４】 酸触媒として硫酸を含有する酸触媒を用
いる請求項１から請求項３のいずれかに記載のエンド−
トリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デカン−２−カルボ
ン酸の製造方法。 - 【請求項５】 酸触媒として硫酸及び燐酸を含有する酸
触媒を用いる請求項１から請求項３のいずれかに記載の
エンド−トリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デカン−２
−カルボン酸の製造方法。
Priority Applications (1)
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