JP3116164B2

JP3116164B2 - ポリエステル樹脂を含む金属用印刷インキ組成物

Info

Publication number: JP3116164B2
Application number: JP22172790A
Authority: JP
Inventors: 廣之芳澤; 寿雄駒木根; 豊磯田; 葵金子
Original assignee: Sakata Inx Corp
Current assignee: Sakata Inx Corp
Priority date: 1990-08-22
Filing date: 1990-08-22
Publication date: 2000-12-11
Anticipated expiration: 2015-12-11
Also published as: JPH04103623A

Description

【発明の詳細な説明】＜産業上の利用分野＞本発明は、ポリエステル樹脂に関し、特に水性オーバ
ープリントワニスとの適性に優れた金属用印刷インキの
バインダーとして有用なポリエステル樹脂樹脂及びそれ
を用いた金属用印刷インキ組成物を提供することを目的
とする。

＜従来の技術＞従来、金属用印刷インキとしては、アルキッド樹脂、
ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂と鉱物油等の
溶剤を主たるビヒクル成分とする印刷インキが使用され
ていた。

また、印刷被膜の密着性、耐摩性等を向上させるため
オーバープリントが一般的に行われており、それらオー
バープリント用ワニスは、アルキッド樹脂、ポリエステ
ル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂、メラミ
ン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の硬化剤および鉱物油
等の溶剤からなる溶剤性のものが広く使用されていた。

そして、金属面への印刷に際しては、オフセット印刷
機あるいはドライオフセット印刷機が用いられ、オーバ
ープリントは、コーター等を用いて、インキ被膜上に塗
布され、130〜200℃で焼付けが行われていた。

しかしながら、最近、溶剤に関する大気汚染の問題、
作業環境における衛生面あるいは安全性の面から、金属
印刷の分野においても、溶剤タイプのオーバープリント
用ワニスから水性タイプのものに移行する動きが顕著に
なりつつある。この結果、金属用の印刷インキにおいて
も、水性オーバープリント用ワニスに対して十分な適性
を有することが要求されてきた。

この要求に対し、従来の金属用の印刷インキに水性オ
ーバープリント用ワニスを適用した場合、塗膜面にはじ
き、インキ膜中へのワニスのもぐり込み等の現象が生
じ、その結果、光沢あるいは密着性等の耐性に欠けるな
ど、塗膜品質の著しい低下をきたすものであった。

このような水性オーバープリント適性を付与する方法
として、印刷インキの溶剤の少なくとも一部にグリコー
ル、グリコールエーテルあるいはグリコールエステル等
を用いた金属用印刷インキ（特公昭54−22331号）が提
案されている。

また、特開昭62−295974号には炭素数が４〜８のアル
キレングリコール系溶剤の使用が、特開昭62−295975号
には、ポリオキシアルキレンジオール系溶剤の使用が、
特開昭62−295976号には、ポリオキシアルキレンアルキ
ルエーテル系溶剤の使用が、特開昭64−60670には、ポ
リオキシアルキレンアルキルエステル系溶剤の使用が提
案されている。

しかし、これら溶剤の使用は、水性オーバープリント
適性を付与する上では有効であるが、従来の溶剤をこれ
ら溶剤に置き換えただけでは、印刷インキのミスティン
グが増加する傾向にあり、作業環境の劣化を招くもので
あった。

これに対し、特開平２−24315号公報では、ロジンア
ルコールで変性したポリエステル樹脂の使用によって水
性オーバープリント適性の付与及びミスティングの減少
させる技術が、特開平２−127484号では、炭素数６〜26
の一価アルコールにより変性したポリエステル樹脂が、
特開平２−127485号では、炭素数７〜26の分岐状飽和一
価カルボン酸を使用したポリエステル樹脂が同様効果の
あることが提案されている。

これらポリエステル樹脂をバインダーとした金属用印
刷インキは、水性オーバープリント適性、ミスティング
の減少等の効果は有するものの、印刷版上の印刷インキ
の洗浄において未だ有機溶剤を使用しなければならず、
印刷作業環境上十分なものではなかった。

＜発明が解決しようとする課題＞本発明は従来技術の上記問題点を解決しようとするも
ので、水性オーバープリントワニス適性を有し、ミステ
ィングの発生が少なく、かつ水洗浄性を付与した金属印
刷インキ用のポリエステル樹脂及びそれを用いた金属用
印刷インキ組成物を提供することにある。

＜課題を解決する手段＞発明者らは上記問題を解決すべく研究を重ねた結果、
特定するアルコールで変性したポリエステル樹脂が、上
記問題点を解決することを見出し、本発明を完成した。

すなわち、請求項１の発明は、多価アルコールおよび
一価アルコールからなるアルコール成分（Ａ）と、多価
カルボン酸、および必要に応じて一価カルボン酸、から
なるカルボン酸成分（Ｂ）とを反応させて得られるポリ
エステル樹脂において、前記カルボン酸成分（Ｂ）に対
するアルコール成分（Ａ）の割合が1:1.1〜1:2.5（当量
比）であり、かつ前記アルコール成分（Ａ）中３％〜60
％（当量比）が、HLB値10以上の下記一般式［Ｉ］で示
されるポリオキシエチレンエーテル及び／又は一般式
［II］で示されるポリオキシエチレンエステルであるこ
とを特徴とするポリエステル樹脂を、樹脂、顔料、溶剤
を主成分とする金属用印刷インキ組成物において、印刷
インキ中、５重量％以上含有することを特徴とする金属
用印刷インキ組成物を提供するものである。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明にかかるポリエステル樹脂は、カルボン酸成分
（Ｂ）とアルコール成分（Ａ）とを1:1.1〜1:2.5（カル
ボキシル基に対するヒドロキシル基の当量比）の割合で
反応させることが必要である。金属素材への印刷に際し
ては、一般的に焼付けによるインキ被膜の硬化乾燥が行
われる。そして、この焼付け工程においては、印刷イン
キ中及び／またはオーバープリント用ワニス中の硬化剤
と印刷インキおよびオーバープリント用ワニス中の樹脂
の遊離のヒドロキシル基との架橋によって、主として硬
化するため、この架橋に必要なだけの遊離のヒドロキシ
ル基をポリエステル樹脂に残るように反応させる必要が
ある。アルコール成分が上記割合より少なくなると、ゲ
ル化の危険が大きくなるとともに、焼付け乾燥時に硬化
剤と十分に反応せず、乾燥不良となる。また上記割合を
越えると高分子量の樹脂が得られなくなるなど樹脂の合
成が困難となる。ここで、ポリエステル樹脂を構成する
アルコール成分（Ａ）のうち多価アルコールとしては、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタ
エリスリトール等が例示できる。

また、一価アルコールとしては、一般式［Ｉ］及び／
又は一般式［II］で示される化合物の特定量の使用が必
須である。一般式［Ｉ］及び／又は一般式［II］で表さ
れる一価のアルコールにおいて、R₁、R₂の炭素数が８〜
26の範囲にあることが必要であり、炭素数が８未満で
は、顔料の分散性に問題が生じ、27以上であるとポリエ
ステル樹脂を得るための反応性に欠ける。

また、ｎが３〜70の範囲の実数であり、ｎが３未満の
場合は水性オーバープリントワニス適性が得られず、70
を越える場合は、ポリエステル樹脂を得るための反応の
おいて問題が生じる。

更に、上記一価アルコールにおいて、全炭素数が27以
上であることが必要であり、かつHLB値が10以上である
ことが必要で、これを満足しない場合は、本発明の目的
とするインキの水洗浄性が得られないものである。

なお、上記一般式［Ｉ］及び一般式［II］で示される
一価アルコールの具体例としては、POE（９）ラウリル
エーテル、POE（21）ラウリルエーテル、POE（25）ラウ
リルエーテル、POE（5.5）セチルエーテル、POE（７）
セチルエーテル、POE（10）セチルエーテル、POE（15）
セチルエーテル、POE（23）セチルエーテル、POE（30）
セチルエーテル、POE（40）セチルエーテル、POE（20）
ステアリルエーテル、POE（７）オレイルエーテル、POE
（15）オレイルエーテル、POE（50）オレイルエーテ
ル、POE（10）ベヘニルエーテル、POE（20）ベヘニルエ
ーテル、POE（30）ベヘニルエーテル、POE（７）２級ア
ルキル（炭素数15）エーテル、POE（９）２級アルキル
（炭素数15）エーテル、POE（12）２級アルキル（炭素
数15）エーテル、POE（7.5）ノニルフェニルエーテル、
POE（15）ノニルフェニルエーテル、POE（20）ノニルフ
ェニルエーテル、POE（10）オクチルフェニルエーテ
ル、POE（30）オクチルフェニルエーテル、POE（10）モ
ノステアレート、POE（25）モノステアレート、POE（4
0）モノステアレート、POE（55）モノステアレート、PO
E（10）モノオレート等を例示することができる。（な
おPOEは、ポリオキシエチレンを、カッコ内はこの付加
量を示す。）ここで、上記化合物の使用量としては、アルコール成
分（Ａ）中３％〜60％（ヒドロキシル基の当量比）の範
囲であることが必要であり、３％未満の場合は水性オー
バープリント用ワニスに対する実質的な適性は見られ
ず、逆に60％を越えるとポリエステル樹脂の合成が困難
となる。

また、他の一価アルコールとして、ペンチルアルコー
ル、オクチルアルコール、ドデシルアルコール等を使用
することもできる。

一方、カルボン酸成分（Ｂ）の多価カルボン酸として
はアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、フマル酸、無
水マレイン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水フタ
ル酸、無水トリメット酸、無水ピロメリット酸等があげ
られる。

また必要に応じて一価カルボン酸も使用することがで
き、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイ
ン酸、リノレン酸等の脂肪酸が例示できる。

前記アルコール成分およびカルボン酸成分よりポリエ
ステル樹脂を合成するには、常法により合成することが
できる。例えば、上記成分を、窒素雰囲気中、140〜250
℃の範囲で加熱しながら、生成される水を取り除き、３
〜６時間所定の酸価にまで反応させることにより、目的
とするポリエステル樹脂を合成することができる。

また、本発明にかかるポリエステル樹脂の分子量には
特に制限を加えないが、重量平均分子量で5,000以上の
ものが望ましい。

次いで、金属用印刷インキ組成物について述べる。金
属用印刷インキは、顔料、樹脂、溶剤を主成分とするも
のであるが、請求項の金属用印刷インキ組成物では特定
するポリエステル樹脂を５重量％以上含有することが必
要であり、５重量％未満の場合、本発明の目的とする水
性オーバープリント用ワニス適性及び水洗浄性の効果は
見られない。

本発明にかかる印刷インキ中の他の樹脂としては、従
来より金属用の印刷インキに使用されている各種樹脂
が、特定するポリエステル樹脂と混合して使用すること
ができ、特に制限を加えるものではない。また溶剤とし
ては、炭素数２〜８のアルキレングリコールもしくはそ
れらグリコールのモノおよびジアルキルエーテル類、あ
るいはそれらのアルキレンオキサイドか付加物、モノカ
ルボン酸のポリアルキレンオキサイドエステル、一価ア
ルコールのアルキレンオキサイト付加物が例示出来る。
また硬化剤としては、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン
樹脂等が例示できる。

顔料としては通常の無機および有機顔料が使用でき
る。また、必要に応じ、ドライヤー、ワックス等も使用
する事もできる。

上記した各材料から本発明にかかる印刷インキを製造
するには、ポリエステル樹脂および他の樹脂10〜60重量
％、顔料５〜60重量％、溶剤10〜50重量％、硬化剤０〜
30重量％の割合混合し、常法により製造することができ
る。

また、金属用印刷インキの上に塗工する水性オーバー
プリント用ワニスとしては、従来から使用されているも
のが使用でき、具体的には水性アクリル系樹脂、水性ポ
リエステル系樹脂、水性アルキッド樹脂等をバインダー
とし、硬化剤としてのアミノ樹脂を併用したものが例示
できる。

本発明にかかる前記組成からなる印刷インキ及び水性
オーバープリント用ワニスを用いて、金属素材に印刷す
る場合は、通常ドライオフセット印刷方式又は湿し水を
使用するオフセット印刷方式によって行い、更に印刷
後、水性オーバープリント用ワニスをコーター等を用い
てオーバーコーティングを行い、その後130〜200℃で数
分〜十数分焼付けられる。

以下、実施例に基づき、本発明を更に具体的に説明す
るが、これに限定されるものではない。

＜実施例＞合成例１ C₁₅H₃₁O（CH₂CH₂O）₉H（ニッコールBT−９、日光ケミ
カルズ（株）製、HLB値13.5、全炭素数33）201.0部、無
水トリメリット酸71.5部をコルベンに仕込み、窒素雰囲
気中で170℃で約３時間反応させトリメリット酸のモノ
エステルを得る。ついでネオペンチルグリコール20.7
部、トリメチロールプロパン36.8部を加え、更に220℃
で約３時間脱水縮合を行い、酸価20、重量平均分子量1
8,000のポリエステル樹脂１を得た。なお、カルボン酸
成分（Ｂ）とアルコール成分（Ａ）の比率は約1:1.4
（当量比）、アルコール成分（Ａ）中の一般式［Ｉ］で
特定する化合物の当量は約21％である。

合成例２（ニッコールMYL−10、日光ケミカルズ（株）製、HLB値
12.5、全炭素数32）203.4部、無水トリメリット酸70.5
部をコルベンに仕込み、窒素雰囲気中で170℃約３時間
反応させ、トリメリット酸のモノエステルを得る。つい
で、ネオペンチルグリコール23.3部、トリメチロールプ
ロパン34.5部を加え、合成例１と同様にして反応を行
い、酸価20、重量平均分子量21,000のポリエステル樹脂
２を得た。なお、カルボン酸成分（Ｂ）とアルコール成
分（Ａ）の比率は、約1:1.4（当量比）、アルコール成
分（Ａ）中の一般式［Ｉ］で特定する化合物の当量は約
21％である。

合成例３合成例１で使用したニッコールBT−９、49.5部、ネオ
ペンチルグリコール99.6部、トリメチロールプロパン3
4.1部、アジピン酸77.7部およびイソフタル酸89.1部を
コルベンに仕込み、窒素雰囲気中で220℃で約３時間エ
ステル化反応を行い、酸価20、重量平均分子量12,000の
ポリエステル樹脂３を得た。なお、カルボン酸成分
（Ｂ）とアルコール成分（Ａ）の比率は1:1.3（当量
比）、アルコール成分（Ａ）中の一般式［Ｉ］で特定す
る化合物の当量は約３％である。

合成例４ H₁₇C₈−C₆H₄−Ｏ−（CH₂CH₂O）₁₀H（ニッコールOP−1
0、日光ケミカルズ（株）製、HLB値11.5、全炭素数34）
208.0部、無水トリメリット酸71.5部をコルベンに仕込
み、窒素雰囲気中で170℃約３時間反応させ、トリメリ
ット酸のモノエステルを得る。ついでネオペンチルグリ
コール20.7部、トリメチロールプロパン36.8部を加え、
合成例１と同様にして反応を行い、酸価20、重量平均分
子量16,000のポリエステル樹脂４を得た。なお、カルボ
ン酸成分（Ｂ）とアルコール成分（Ａ）の比率は約1:1.
4（当量比）、アルコール成分（Ａ）中の一般式［Ｉ］
で特定する化合物の当量は約21％である。

合成例５ C₁₆H₃₃O−（CH₂CH₂O）_5.5Ｈ（ニッコールBC−5.5、日
光ケミカルズ（株）製、HLB値10.0、全炭素数27）155.8
部、無水トリメリット酸71.5部をコルベンに仕込み、窒
素雰囲気中で170℃約３時間反応させ、トリメリット酸
のモノエステルを得る。ついでネオペンチルグリコール
20.7部、トリメチロールプロパン36.8部を加え、合成例
１と同様にして反応を行い、酸価20、重量平均分子量1
5,000のポリエステル樹脂５を得た。

なお、カルボン酸成分（Ｂ）とアルコール成分（Ａ）
の比率は約1:1.4（当量比）、アルコール成分（Ａ）中
の一般式［Ｉ］で特定する化合物の当量は約21％であ
る。

合成例６ C₁₂H₂₅O−（CH₂CH₂O）₂₅H（ニッコールBL−25、日光
ケミカルズ（株）製、HLB値19.5、全炭素数62）414.1
部、無水トリメリット酸71.5部をコルベンに仕込み、窒
素雰囲気中で170℃約３時間反応させ、トリメリット酸
のモノエステルを得る。ついでネオペンチルグリコール
20.7部、トリメチロールプロパン36.8部を加え、合成例
１と同様にして反応を行い、酸価20、重量平均分分子量
29,000のポリエステル樹脂６を得た。

合成例７（ニッコールMYS−40、日光ケミカルズ（株）製、HLB値
17.5、全炭素数98）658.2部、無水トリメリット酸71.5
部をコルベンに仕込み、窒素雰囲気中で170℃約３時間
反応させ、トリメリット酸のモノエステルを得る。つい
で、ネオペンチルグリコール20.7部、トリメチロールプ
ロパン36.8部を加え、合成例１と同様にして反応を行
い、酸価20、重量平均分子量43,000のポリエステル樹脂
７を得た。なお、カルボン酸成分（Ｂ）とアルコール成
分（Ａ）の比率は約1:1.4（当量比）、アルコール成分
（Ａ）中の一般式［II］で特定する化合物の当量は約21
％である。

比較合成例１ネオペンチルグリコール119.7部、トリメチロールプ
ロパン32.0部、アジピン酸92.3部、イソフタル酸106.0
部及びキシレン30部をコルベンに仕込み、窒素雰囲気中
で220℃約６時間エステル化反応を行い、酸価10となっ
た時点でキシレンを留去して、重量平均分子量13,000の
ポリエルテル樹脂を得た。なお、カルボン酸成分（Ｂ）
とアルコール成分（Ａ）の比率は1:1.2（当量比）、ア
ルコール成分（Ａ）中の一般式［Ｉ］及び［II］で特定
する化合物の量は、０％である。

なお、この樹脂をヘキシルアルコールにプロピレンオ
キサイドを６モル付加物で溶解させて80％固形分の比較
ポリエステル樹脂１をした。

比較合成例２ C₁₈H₃₇O−（CH₂CH₂O）₄H（ニッコールBS−４、日光ケ
ミカルズ（株）製、HLB値9.0、全炭素数26）143.6部、
無水トリメリット酸71.5部をコルベンに仕込み、窒素雰
囲気中で170℃約３時間反応させ、トリメリット酸のモ
ノエステルを得る。ついでネオペンチルグリコール20.7
部、トリメチロールプロパン36.8部を加え、合成例１と
同様にして反応を行い、酸価20、重量平均分子量14,000
の比較ポリエステル樹脂２を得た。なお、カルボン酸成
分（Ｂ）とアルコール成分（Ａ）の比率は約1:1.4（当
量比）、アルコール成分（Ａ）中の一般式［Ｉ］で特定
する化合物の当量は約21％である。

比較合成例３ CH₂（CH₃）C₁₆H₃₂OH、イソステアリルアルコール（フ
ァインオキソコール180、日産化学製）157.0部、無水ト
リメリット酸82.7部、キシレン15部をコルベンに仕込
み、窒素雰囲気中で170℃で約３時間反応させ、トリメ
リット酸モノエステルを得る。ついでトリメチロールプ
ロパン110.3部を添加して、220℃に昇温、脱水させなが
ら５時間脱水縮合を行い、酸価８となった時点で、キシ
レンを留去して、重量平均分子量3400の比較ポリエステ
ル樹脂３を得た。なお、カルボン酸成分（Ｂ）とアルコ
ール成分（Ａ）の比率は約1:2.4（当量比）、アルコー
ル成分（Ａ）中の一般式［Ｉ］及び［II］で特定する化
合物の量は０％である。

インキ製造例ポリエステル樹脂１〜７及び比較ポリエステル樹脂１
〜３をそれぞれ30重量部、酸化チタン50重量部を常法に
従い練肉分散せしめ、その後、硬化剤として、メラミン
樹脂（サイメル303、三井東圧化学社製）10重量部およ
び溶剤成分として、ヘキシルアルコールのプロピレノキ
サイド付加物を10重量部を添加して、塑性粘度100〜200
ポイズの金属用印刷インキを調整した。

なお、各ポリエステル樹脂を使用したインキをそれぞ
れインキ１〜７及び比較インキ１〜３とした。

評価方法１）水性オーバープリント用ワニスとの適性試験。

インキ１〜７及び比較インキ１〜３をRI展色機（明製
作所製）を用いてアルミ板上に約30mg/100cm²）になる
ように展色し、その後コーター（東洋精器社製）を用い
て、ウエット・オン・ウエットで、下記組成からなる水
性オーバープリント用ワニスを塗布（固形分換算で約50
mg/100cm²）し、ガスオーブン中で200℃、２分間焼き付
けを行って硬化被膜とした、その表面のはじき、滑らか
さを観察した。なお、水性オーバープリント用ワニスと
しては、以下の組成のものを使用した。

［水性オーバープリント用ワニスの組成］四つ口フラスコに、イソプロピルアルコール40部、ブ
チルセロソルブ25部を仕込み、窒素ガスを導入しつつか
きまぜながら、温度を95℃に保ち滴下槽からスチレン10
部、ブチルアクリレート60部、メタクリル酸20部、ヒド
ロキシエチルアクリレート10部、過酸素ベンゾイル３部
の混合物を３時間にわたって滴下した。その後95℃に保
ち、２時間反応させ、冷却した。液温が40℃以下になっ
たところトリエチルアミン23.5部および水170部を添加
し、減圧下80℃にて溶剤を水とともに流出し、40％固形
分、残留ブチルセロソルブ10％の水性アクリル樹脂溶液
（Ａ）を得られる。この水性アクリル樹脂溶液（Ａ）75
部、ヘキサメトキシメラミン15部、アミンブロックした
パラトルエンスルホン酸0.2部、シリコン系レベリング
剤0.1部、7.2部、ブチルセロソルブ2.5部を混合し、水
性オーバープリント用ワニスを調整する。

２）水での洗浄性試験インキ１〜７及び比較インキ１〜３をRI展色機を用い
てロール間で充分に練る。その後、ロール上に水を30cc
を滴下し、ウエスでのふき取り作業を行い、水での洗浄
性を評価する。

以上の評価の結果は、表−１に示す。

なお、評価基準は以下のとおりである。

１）水性OPワニスとの適性はじきが全く見られず、光沢も良好なものを◎、はじ
きはほとんど見られないが、やや光沢が低下しているも
のを○、はじき、ワニスのもぐり込みの傾向が見られる
ものを△、はじき、ワニスのももぐり込みが顕著なもの
を×として評価する。

２）水での洗浄性試験滴下した水でインキが、良くふきとれるものを○、あ
まりふきとれないものを△、全くふきとれないものを×
として評価する。

＜効果＞以上、実施例等で示したとおり、本発明で特定するポ
リエステル樹脂をバインダーとして使用した金属用印刷
インキは、水性オーバープリント用ワニスに対して，十
分な適性を有し、かつミスチング現象が発生がほとんど
見られないという特徴に加え、水による洗浄性を備えた
ものである。

従って、本発明に係る金属用印刷インキを使用した場
合は、有機溶剤タイプのオーバープリント用ワニスはも
とより、インキの洗浄作業においても有機溶剤を使用す
る必要がないため、作業環境の大巾な改善が可能となる
ものである。

フロントページの続き (56)参考文献特開昭62−90312（ＪＰ，Ａ) 特開昭51−37993（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】樹脂、顔料、溶剤を主成分とする金属用印
刷インキ組成物において、多価アルコール及び一価アル
コールからなるアルコール成分（Ａ）と、多価カルボン
酸、および必要に応じて一価カルボン酸、からなるカル
ボン酸成分（Ｂ）とを反応させて得られるポリエステル
樹脂において、前記カルボン酸成分（Ｂ）に対するアル
コール成分（Ａ）の割合が、1:1.1〜1:2.5（当量比）で
あり、かつ前記アルコール成分（Ａ）中３％〜60％（当
量比）がHLB値10以上の下記一般式［Ｉ］で示されるポ
リオキシエチレンエーテル及び／又は一般式［II］で示
されるポリオキシエチレンエステルであることを特徴と
するポリエステル樹脂を印刷インキ中、５重量％以上有
することを特徴とする金属用印刷インキ組成物。 R₁−Ｏ−（CH₂CH₂O）_nH ・・・一般式［Ｉ］