JP3106034B2 - 写真印画紙用支持体 - Google Patents
写真印画紙用支持体Info
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- G—PHYSICS
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は写真印画紙用支持体に関
し、特に、原紙とラミネート膜の密着力を長期間に亙っ
て維持することのできる写真印画紙用支持体に関する。
し、特に、原紙とラミネート膜の密着力を長期間に亙っ
て維持することのできる写真印画紙用支持体に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、写真印画紙においては、耐水性と
共に光反射効率を高めるために、原紙の乳剤塗布側の表
面に、酸化チタンを混練分散して含有するポリエチレン
等のポリオレフィン樹脂層を被覆することが行われてい
る。この場合、酸化チタンは、特に印画紙の白色度を高
めることによって画像品質を高める一方、印画紙表面の
平面性に対しては、それを劣化させる方に働く。ところ
で、上記ポリオレフィン樹脂は、柔軟性に優れるため、
加工性に優れる樹脂として広く用いられている。
共に光反射効率を高めるために、原紙の乳剤塗布側の表
面に、酸化チタンを混練分散して含有するポリエチレン
等のポリオレフィン樹脂層を被覆することが行われてい
る。この場合、酸化チタンは、特に印画紙の白色度を高
めることによって画像品質を高める一方、印画紙表面の
平面性に対しては、それを劣化させる方に働く。ところ
で、上記ポリオレフィン樹脂は、柔軟性に優れるため、
加工性に優れる樹脂として広く用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記ポ
リオレフィン樹脂は、柔軟性に優れる反面、剛度が低い
ため、自己支持性に劣り、剛性感に欠ける。そこで、原
子の両面にポリエチレンテレフタレートをラミネートし
た写真印画紙用支持体が提案された（特開昭５６−８７
０３８８号公報、特開昭６０−２３８８２８号公報、特
開昭６２−３０２４４号公報、特開昭６２−４４７３４
号公報、）が、理由は明確でないが、この支持体には原
紙と裏面のラミネート膜の密着力のみが経時的に劣化す
るという欠点があった。
リオレフィン樹脂は、柔軟性に優れる反面、剛度が低い
ため、自己支持性に劣り、剛性感に欠ける。そこで、原
子の両面にポリエチレンテレフタレートをラミネートし
た写真印画紙用支持体が提案された（特開昭５６−８７
０３８８号公報、特開昭６０−２３８８２８号公報、特
開昭６２−３０２４４号公報、特開昭６２−４４７３４
号公報、）が、理由は明確でないが、この支持体には原
紙と裏面のラミネート膜の密着力のみが経時的に劣化す
るという欠点があった。
【０００４】本発明者等は、上記の欠点を解決すべく鋭
意検討した結果、原紙の裏面に、ポリエチレンテレフタ
レート又はポリエチレンテレフタレート及び他の樹脂と
の混合樹脂のいずれかと、平均粒径及びモース硬度が特
定の範囲にある無機粒子とを混合した組成物を被覆した
場合には、原紙と裏面のラミネート膜の密着力が経時的
に変化しないことを見出し、本発明に到達した。従っ
て、本発明の目的は原紙と裏面のラミネート膜の密着力
が経時的に変化しない、密着力の優れた写真印画紙用支
持体を提供することにある。
意検討した結果、原紙の裏面に、ポリエチレンテレフタ
レート又はポリエチレンテレフタレート及び他の樹脂と
の混合樹脂のいずれかと、平均粒径及びモース硬度が特
定の範囲にある無機粒子とを混合した組成物を被覆した
場合には、原紙と裏面のラミネート膜の密着力が経時的
に変化しないことを見出し、本発明に到達した。従っ
て、本発明の目的は原紙と裏面のラミネート膜の密着力
が経時的に変化しない、密着力の優れた写真印画紙用支
持体を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
原紙の乳剤塗布側表面に、ポリエチレンテレフタレート
又はポリエチレンテレフタレート及び他の樹脂との混合
樹脂に酸化チタンを混合分散した組成物が被覆され、前
記原紙の裏面に、前記ポリエチレンテレフタレート又は
ポリエチレンテレフタレート及び他の樹脂との混合樹脂
のいずれかと、モース硬度が４以下であって平均粒径
（算術平均径）が１．５μｍを超え、１２μｍ以下の無
機粒子とを混合した組成物が被覆されていることを特徴
とする写真印画紙用支持体によって達成された。
原紙の乳剤塗布側表面に、ポリエチレンテレフタレート
又はポリエチレンテレフタレート及び他の樹脂との混合
樹脂に酸化チタンを混合分散した組成物が被覆され、前
記原紙の裏面に、前記ポリエチレンテレフタレート又は
ポリエチレンテレフタレート及び他の樹脂との混合樹脂
のいずれかと、モース硬度が４以下であって平均粒径
（算術平均径）が１．５μｍを超え、１２μｍ以下の無
機粒子とを混合した組成物が被覆されていることを特徴
とする写真印画紙用支持体によって達成された。
【０００６】ポリエチレンテレフタレートに加える他の
樹脂（以下、ブレンド樹脂という）は、ポリエチレン、
ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレン
グリコール、ポリオキシメチレン、ポリオキシプロピレ
ン等のポリエーテル樹脂、ポリエステル系ポリウレタ
ン、ポリエーテルポリウレタン等のウレタン樹脂、ポリ
カーボネート及びポリスチレン等の、２７０〜３５０℃
で溶融押出することのできる樹脂の中から適宜選択して
用いることができる。上記のブレンド樹脂は、単独で用
いても良く、２種類以上を同時に使用しても良い。
樹脂（以下、ブレンド樹脂という）は、ポリエチレン、
ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレン
グリコール、ポリオキシメチレン、ポリオキシプロピレ
ン等のポリエーテル樹脂、ポリエステル系ポリウレタ
ン、ポリエーテルポリウレタン等のウレタン樹脂、ポリ
カーボネート及びポリスチレン等の、２７０〜３５０℃
で溶融押出することのできる樹脂の中から適宜選択して
用いることができる。上記のブレンド樹脂は、単独で用
いても良く、２種類以上を同時に使用しても良い。
【０００７】ポリエチレンテレフタレートとブレンド樹
脂の混合比は、用いるブレンド樹脂の重合度や種類によ
って適宜決定されるが、ポリオレフィン樹脂の場合に
は、ポリエチレンテレフタレートに対するブレンド樹脂
の混合比を、重量比で９９：１〜８０：２０の範囲とす
ることが好ましい。この範囲を超えると混合樹脂の物性
が急激に低下し、得られる写真印画紙用支持体の剛性が
低下するので、表面平滑性が不十分となる。
脂の混合比は、用いるブレンド樹脂の重合度や種類によ
って適宜決定されるが、ポリオレフィン樹脂の場合に
は、ポリエチレンテレフタレートに対するブレンド樹脂
の混合比を、重量比で９９：１〜８０：２０の範囲とす
ることが好ましい。この範囲を超えると混合樹脂の物性
が急激に低下し、得られる写真印画紙用支持体の剛性が
低下するので、表面平滑性が不十分となる。
【０００８】ポリオレフィン樹脂以外の樹脂をブレンド
樹脂とする場合には、上記混合比は９９：１〜４０：６
０の範囲とすることが好ましい。該ブレンド樹脂を６０
重量％以上混合した場合には、写真印画紙用支持体の経
時による巻き癖を十分に防止することができない。ま
た、ポリエチレンテレフタレートが４０重量％以下の場
合は、物性が低下することが多く、密着力の高い写真印
画紙用支持体が得られない。
樹脂とする場合には、上記混合比は９９：１〜４０：６
０の範囲とすることが好ましい。該ブレンド樹脂を６０
重量％以上混合した場合には、写真印画紙用支持体の経
時による巻き癖を十分に防止することができない。ま
た、ポリエチレンテレフタレートが４０重量％以下の場
合は、物性が低下することが多く、密着力の高い写真印
画紙用支持体が得られない。
【０００９】本発明で使用する酸化チタンの形態は、ア
ナターゼ型であってもルチル型であっても良いが、その
平均粒子サイズは０．１〜０．８μｍであることが好ま
しい。その平均粒子サイズが０．１μｍ未満となると、
樹脂層中に均一に混合分散することが困難となり、逆
に、０．８μｍを超えると、十分な白色度が得られない
上、被覆表面に突起が生じ、画質に悪影響を及ぼす。こ
のような形態及び平均粒子サイズを有する酸化チタンと
しては、例えば、チタン工業株式会社製の商品名ＫＡ−
１０やＫＡ−２０などが挙げられる。尚、組成分中にお
ける酸化チタンの含有量は２〜２０重量％であることが
好ましい。
ナターゼ型であってもルチル型であっても良いが、その
平均粒子サイズは０．１〜０．８μｍであることが好ま
しい。その平均粒子サイズが０．１μｍ未満となると、
樹脂層中に均一に混合分散することが困難となり、逆
に、０．８μｍを超えると、十分な白色度が得られない
上、被覆表面に突起が生じ、画質に悪影響を及ぼす。こ
のような形態及び平均粒子サイズを有する酸化チタンと
しては、例えば、チタン工業株式会社製の商品名ＫＡ−
１０やＫＡ−２０などが挙げられる。尚、組成分中にお
ける酸化チタンの含有量は２〜２０重量％であることが
好ましい。
【００１０】本発明で使用する、原紙裏面のラミネート
膜に混合分散される無機粒子の平均粒子径は１．５μｍ
を超え、１２μｍ以下であることが好ましく、更に好ま
しくは、２．０〜１０μｍの範囲である。無機粒子の平
均粒子径が１．５μｍ以下となると、溶融してラミネー
トする際に垂れ膜の挙動が不安定となるため、いわゆる
サージングやネックインと言った現象が発生する。逆に
１２μｍを超えると、ラミネート膜の原紙に対する密着
力が経時的に劣化する。
膜に混合分散される無機粒子の平均粒子径は１．５μｍ
を超え、１２μｍ以下であることが好ましく、更に好ま
しくは、２．０〜１０μｍの範囲である。無機粒子の平
均粒子径が１．５μｍ以下となると、溶融してラミネー
トする際に垂れ膜の挙動が不安定となるため、いわゆる
サージングやネックインと言った現象が発生する。逆に
１２μｍを超えると、ラミネート膜の原紙に対する密着
力が経時的に劣化する。
【００１１】この無機粒子の添加量は、原紙の裏面に塗
布される混合樹脂１００部に対して１〜４０重量部とす
ることが好ましい。無機粒子の添加量が１重量部未満と
なると、ラミネート膜の密着性を強化することができ
ず、逆に、４０重量部を超えると、原紙の裏面が擦れた
場合に、表面が削れて粉落ちの原因となる。また、添加
される無機粒子のモース硬度は４以下であることが必要
である。モース硬度が４を超えると、現像機（ラボ）の
ローラ等を磨耗させる原因となる。
布される混合樹脂１００部に対して１〜４０重量部とす
ることが好ましい。無機粒子の添加量が１重量部未満と
なると、ラミネート膜の密着性を強化することができ
ず、逆に、４０重量部を超えると、原紙の裏面が擦れた
場合に、表面が削れて粉落ちの原因となる。また、添加
される無機粒子のモース硬度は４以下であることが必要
である。モース硬度が４を超えると、現像機（ラボ）の
ローラ等を磨耗させる原因となる。
【００１２】上記のモース硬度及び平均粒子径を有する
無機粒子としては、例えばタルク、カオリン、ＣａＣＯ
3 、ＢａＳＯ4 、ＣａＳＯ4 等が挙げられる。尚、上記
ポリエチレンテレフタレート等の樹脂と酸化チタン又は
無機粒子の混合は、常法に従って容易に行うことができ
る。
無機粒子としては、例えばタルク、カオリン、ＣａＣＯ
3 、ＢａＳＯ4 、ＣａＳＯ4 等が挙げられる。尚、上記
ポリエチレンテレフタレート等の樹脂と酸化チタン又は
無機粒子の混合は、常法に従って容易に行うことができ
る。
【００１３】本発明の写真印画紙用支持体を製造するに
際しては、ポリエチレンテレフタレート又はこれと他の
ブレンド樹脂とを混合した樹脂と酸化チタンとの混合組
成物を、原紙の、一方の面に被覆せしめてこれを乳剤塗
布表面とすると共に、他方の表面にポリエチレンテレフ
タレート又はこれと他のブレンド樹脂とを混合した樹脂
と所定粒径の無機粒子の混合組成物を被覆せしめること
によって製造することができる。
際しては、ポリエチレンテレフタレート又はこれと他の
ブレンド樹脂とを混合した樹脂と酸化チタンとの混合組
成物を、原紙の、一方の面に被覆せしめてこれを乳剤塗
布表面とすると共に、他方の表面にポリエチレンテレフ
タレート又はこれと他のブレンド樹脂とを混合した樹脂
と所定粒径の無機粒子の混合組成物を被覆せしめること
によって製造することができる。
【００１４】原紙に被覆する樹脂層の厚さは、各々５〜
５０μｍの範囲とすることが好ましく、特に１０〜３０
μｍの範囲とすることが好ましい。厚さを５０μｍ以上
とすると、被覆層に割れ等が生じ易くなり、また、５μ
ｍ以下とすると、写真印画紙用支持体の防水性が不十分
となる上、剛性が低下するので好ましくない。また、巻
き癖を十分に防止する観点から、両面の各被覆層の厚み
を略同じにすることが好ましい。
５０μｍの範囲とすることが好ましく、特に１０〜３０
μｍの範囲とすることが好ましい。厚さを５０μｍ以上
とすると、被覆層に割れ等が生じ易くなり、また、５μ
ｍ以下とすると、写真印画紙用支持体の防水性が不十分
となる上、剛性が低下するので好ましくない。また、巻
き癖を十分に防止する観点から、両面の各被覆層の厚み
を略同じにすることが好ましい。
【００１５】原紙に上記混合組成物を被覆するに際して
は、原紙表面を予めコロナ放電処理したり下塗りするこ
とによって前処理しておいても良い。以上のようにして
得られた支持体の酸化チタン含有組成物被覆層上に、公
知の如く写真乳剤層を塗布することにより、耐水性、白
色度及び光沢度はもとより、ラミネート膜の原紙に対す
る密着力に優れた写真印画紙を得ることができる。
は、原紙表面を予めコロナ放電処理したり下塗りするこ
とによって前処理しておいても良い。以上のようにして
得られた支持体の酸化チタン含有組成物被覆層上に、公
知の如く写真乳剤層を塗布することにより、耐水性、白
色度及び光沢度はもとより、ラミネート膜の原紙に対す
る密着力に優れた写真印画紙を得ることができる。
【００１６】
【発明の効果】本発明の支持体は、ポリオレフィンより
も本来的に表面平滑性に優れたポリエチレンテレフタレ
ートを主成分とする樹脂によって原紙表面が被覆されて
いるので、これを使用することにより、耐水性及び白色
度を従来と同等としたまま、剛度、引き裂き性に優れる
と共に、原紙とラミネート膜の密着力が経時的に変化し
ない写真印画紙を得ることができる。
も本来的に表面平滑性に優れたポリエチレンテレフタレ
ートを主成分とする樹脂によって原紙表面が被覆されて
いるので、これを使用することにより、耐水性及び白色
度を従来と同等としたまま、剛度、引き裂き性に優れる
と共に、原紙とラミネート膜の密着力が経時的に変化し
ない写真印画紙を得ることができる。
【００１７】
【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００１８】実施例１〜３及び比較例１〜４ 厚さ１７０μｍの原紙のおもて面に、酸化チタンを１０
重量％含有するポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥ
Ｔ）組成物、裏面に表１に示すに無機粒子含有ＰＥＴ樹
脂組成物を、各々３００℃で溶融押し出しして３０μｍ
のラミネート層を形成し、得られた写真印画紙用支持体
をサンプルとして、裏面ラミネート膜の原紙に対する密
着力の経時的劣化を評価した。その結果は表１に示した
通りである。
重量％含有するポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥ
Ｔ）組成物、裏面に表１に示すに無機粒子含有ＰＥＴ樹
脂組成物を、各々３００℃で溶融押し出しして３０μｍ
のラミネート層を形成し、得られた写真印画紙用支持体
をサンプルとして、裏面ラミネート膜の原紙に対する密
着力の経時的劣化を評価した。その結果は表１に示した
通りである。
【００１９】
【表１】
【００２０】尚、表中の＊マークの項は２０℃で相対湿
度が７０％の室に１．５ｃｍ巾のサンプルを保存して、
その経時的変化を調べたものである。密着力の測定方法
は、１．５ｃｍ巾のサンプルの、１８０°における剥離
強度によって行った。また、Ｔダイからの溶融押し出し
時の垂れ膜の程度は、１５ｃｍ巾×０．５ｍｍのスリッ
トから８０ｇ／分のＰＥＴ樹脂を溶融押し出しした場合
の、スリット直下１ｃｍの位置での垂れ膜巾を目視によ
って観察することによって調べた。
度が７０％の室に１．５ｃｍ巾のサンプルを保存して、
その経時的変化を調べたものである。密着力の測定方法
は、１．５ｃｍ巾のサンプルの、１８０°における剥離
強度によって行った。また、Ｔダイからの溶融押し出し
時の垂れ膜の程度は、１５ｃｍ巾×０．５ｍｍのスリッ
トから８０ｇ／分のＰＥＴ樹脂を溶融押し出しした場合
の、スリット直下１ｃｍの位置での垂れ膜巾を目視によ
って観察することによって調べた。
【００２１】尚、比較例３以外のサンプルの場合には、
ミニラボ等の自動現像機に、サービス版サイズで１００
万枚通しても、ミニラボ中のゴムローラーの磨耗が少な
く、走行不良が生じることはなかったが、比較例３のサ
ンプルの場合には、前記ゴムローラーの磨耗が大きく、
ミニラボ中での走行不良が生じ、１００万枚通すことは
できなかった。
ミニラボ等の自動現像機に、サービス版サイズで１００
万枚通しても、ミニラボ中のゴムローラーの磨耗が少な
く、走行不良が生じることはなかったが、比較例３のサ
ンプルの場合には、前記ゴムローラーの磨耗が大きく、
ミニラボ中での走行不良が生じ、１００万枚通すことは
できなかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 多田 杉彦 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写 真フイルム株式会社 内 (56)参考文献 特開 昭55−43528（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−204726（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−323495（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−123936（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−127310（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G03C 1/79
Claims (2)
- 【請求項１】 原紙の乳剤塗布側表面に、ポリエチレン
テレフタレート又はポリエチレンテレフタレート及び他
の樹脂との混合樹脂に酸化チタンを混合分散した組成物
が被覆され、前記原紙の裏面に、前記ポリエチレンテレ
フタレート又はポリエチレンテレフタレート及び他の樹
脂との混合樹脂のいずれかと、モース硬度が４以下であ
って平均粒径が１．５μｍを超え、１２μｍ以下の無機
粒子とを混合した組成物が被覆されていることを特徴と
する写真印画紙用支持体。 - 【請求項２】 原紙の裏面に混合せしめる無機粒子の量
がポリエチレンテレフタレート又はポリエチレンテレフ
タレート及び他の樹脂との混合樹脂１００重量部に対
し、１〜４０重量部である請求項１に記載の写真印画紙
用支持体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05128019A JP3106034B2 (ja) | 1993-04-28 | 1993-04-28 | 写真印画紙用支持体 |
| US08/233,898 US5366854A (en) | 1993-04-28 | 1994-04-28 | Photographic printing paper support |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05128019A JP3106034B2 (ja) | 1993-04-28 | 1993-04-28 | 写真印画紙用支持体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06313945A JPH06313945A (ja) | 1994-11-08 |
| JP3106034B2 true JP3106034B2 (ja) | 2000-11-06 |
Family
ID=14974479
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05128019A Expired - Fee Related JP3106034B2 (ja) | 1993-04-28 | 1993-04-28 | 写真印画紙用支持体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5366854A (ja) |
| JP (1) | JP3106034B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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