JP3102915B2 - 長尺状両面フレキシブル金属積層板の製造方法 - Google Patents
長尺状両面フレキシブル金属積層板の製造方法Info
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- JP3102915B2 JP3102915B2 JP03192884A JP19288491A JP3102915B2 JP 3102915 B2 JP3102915 B2 JP 3102915B2 JP 03192884 A JP03192884 A JP 03192884A JP 19288491 A JP19288491 A JP 19288491A JP 3102915 B2 JP3102915 B2 JP 3102915B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電子工業分野において
普及しつつある両面フレキシブル金属積層板の製造方法
に関するものであり、特に耐熱性に優れた接着剤層の無
い長尺状のオールポリイミド両面フレキシブル金属積層
板の製造方法に関するものである。
普及しつつある両面フレキシブル金属積層板の製造方法
に関するものであり、特に耐熱性に優れた接着剤層の無
い長尺状のオールポリイミド両面フレキシブル金属積層
板の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】フレキシブル金属積層板は、主として可
撓性を有するプリント配線板用の基材として使用される
が、その他に面発熱体、電磁波シールド材料、フラット
ケーブル、包装材料等に使用される。
撓性を有するプリント配線板用の基材として使用される
が、その他に面発熱体、電磁波シールド材料、フラット
ケーブル、包装材料等に使用される。
【０００３】近年においては、プリント配線板を使用し
た電子機器が小型化、高密度化されるにともない、効率
のよい高密度化が達成できるため、両面フレキシブル金
属積層板利用が増大している。
た電子機器が小型化、高密度化されるにともない、効率
のよい高密度化が達成できるため、両面フレキシブル金
属積層板利用が増大している。
【０００４】しかし、従来の両面フレキシブル金属積層
板は、エポキシ樹脂等の接着剤を用いて、ポリイミドフ
ィルムの両側に金属箔を張り合わせることにより製造さ
れているために、耐熱性・耐薬品性・難燃性・電気特性
等の特性は、使用される接着剤の特性に支配され、ポリ
イミドの優れた諸特性が充分に生かされず、特に耐熱性
の点で充分なものではなっかた。
板は、エポキシ樹脂等の接着剤を用いて、ポリイミドフ
ィルムの両側に金属箔を張り合わせることにより製造さ
れているために、耐熱性・耐薬品性・難燃性・電気特性
等の特性は、使用される接着剤の特性に支配され、ポリ
イミドの優れた諸特性が充分に生かされず、特に耐熱性
の点で充分なものではなっかた。
【０００５】この接着剤を有する従来の両面フレキシブ
ル金属積層板の欠点を克服するために、オールポリイミ
ド片面フレキシブル金属積層板のポリイミド層に、直接
金属箔叉はオールポリイミド片面フレキシブル金属積層
板のポリイミド層を加熱・加圧して接着剤を有さないオ
ールポリイミド両面フレキシブル金属積層板を得ようと
する試みがなされているが、ピール強さが低かったり、
半田浴浸せき時にフクレが生じたりして、満足なものが
得られていないのが現状である。
ル金属積層板の欠点を克服するために、オールポリイミ
ド片面フレキシブル金属積層板のポリイミド層に、直接
金属箔叉はオールポリイミド片面フレキシブル金属積層
板のポリイミド層を加熱・加圧して接着剤を有さないオ
ールポリイミド両面フレキシブル金属積層板を得ようと
する試みがなされているが、ピール強さが低かったり、
半田浴浸せき時にフクレが生じたりして、満足なものが
得られていないのが現状である。
【０００６】
【発明が解決しようとする問題点】本発明は、優れた耐
熱性・耐薬品性・難燃性・電気的特性等を有する超耐熱
性樹脂フィルムの特性を充分に生かすため、接着剤層の
ない長尺状のオール超耐熱性樹脂両面フレキシブル金属
積層板を提供せんとするものであり、特に、ピール強さ
の高い、半田浴浸せき時にフクレの生じない、接着剤層
のない長尺状オール超耐熱性樹脂両面フレキシブル金属
積層板を提供せんとするものである。
熱性・耐薬品性・難燃性・電気的特性等を有する超耐熱
性樹脂フィルムの特性を充分に生かすため、接着剤層の
ない長尺状のオール超耐熱性樹脂両面フレキシブル金属
積層板を提供せんとするものであり、特に、ピール強さ
の高い、半田浴浸せき時にフクレの生じない、接着剤層
のない長尺状オール超耐熱性樹脂両面フレキシブル金属
積層板を提供せんとするものである。
【０００７】
【問題点を解決するための手段】本発明者らは、諸特性
低下の原因である接着剤を有さず、高いピール強さをも
ち、半田浴浸積時のフクレのない、長尺状オール超耐熱
性樹脂両面フレキシブル金属積層板を製造する方法を鋭
意検討した結果、オール超耐熱性樹脂ポリイミド片面フ
レキシブル金属積層板を使用して、この積層時に極力気
体を介在させないことが、ピール強さを高くし半田浴浸
積時のフクレを生じさせないために重要であることを見
いだし、以下の方法によりこれが達成できることを発明
し、本発明を完成するに至った。
低下の原因である接着剤を有さず、高いピール強さをも
ち、半田浴浸積時のフクレのない、長尺状オール超耐熱
性樹脂両面フレキシブル金属積層板を製造する方法を鋭
意検討した結果、オール超耐熱性樹脂ポリイミド片面フ
レキシブル金属積層板を使用して、この積層時に極力気
体を介在させないことが、ピール強さを高くし半田浴浸
積時のフクレを生じさせないために重要であることを見
いだし、以下の方法によりこれが達成できることを発明
し、本発明を完成するに至った。
【０００８】すなわち、本発明は、超耐熱性樹脂を用い
た長尺状片面フレキシブル金属積層板の樹脂層側に、金
属箔又は同様の超耐熱性樹脂を用いた長尺状片面フレキ
シブル金属積層板の樹脂層を、絶対圧力で１×１０4 Ｐ
ａ以下の圧力の空気又は不活性ガスの雰囲気中で、連続
的に加熱・加圧して積層することを特徴とする長尺状オ
ール超耐熱性樹脂両面フレキシブル金属積層板の製造方
法であり、また超耐熱性樹脂がポリイミド樹脂であるこ
と、また、連続的に加熱・加圧して積層する方法として
ロールプレスを使用することを特徴とするものである。
た長尺状片面フレキシブル金属積層板の樹脂層側に、金
属箔又は同様の超耐熱性樹脂を用いた長尺状片面フレキ
シブル金属積層板の樹脂層を、絶対圧力で１×１０4 Ｐ
ａ以下の圧力の空気又は不活性ガスの雰囲気中で、連続
的に加熱・加圧して積層することを特徴とする長尺状オ
ール超耐熱性樹脂両面フレキシブル金属積層板の製造方
法であり、また超耐熱性樹脂がポリイミド樹脂であるこ
と、また、連続的に加熱・加圧して積層する方法として
ロールプレスを使用することを特徴とするものである。
【０００９】本発明において、オール超耐熱性樹脂片面
フレキシブル金属積層板の積層時の雰囲気を絶対圧力で
１×１０4 Ｐａ以下の圧力の空気叉は不活性ガス中とす
る事は重要であり、これを越える圧力雰囲気で積層を行
った場合には、半田浴浸積時にふくれが生じ、ピール強
さも低く、実用上の使用に耐えることができない。超耐
熱性樹脂としては、熱硬化性樹脂のものは、ザイロック
樹脂、イミド樹脂、イミドアミド樹脂などが挙げられ、
熱可塑性樹脂のものは、ポリエーテルサルホン、ポリサ
ルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ザ
イダック樹脂などが挙げられる。
フレキシブル金属積層板の積層時の雰囲気を絶対圧力で
１×１０4 Ｐａ以下の圧力の空気叉は不活性ガス中とす
る事は重要であり、これを越える圧力雰囲気で積層を行
った場合には、半田浴浸積時にふくれが生じ、ピール強
さも低く、実用上の使用に耐えることができない。超耐
熱性樹脂としては、熱硬化性樹脂のものは、ザイロック
樹脂、イミド樹脂、イミドアミド樹脂などが挙げられ、
熱可塑性樹脂のものは、ポリエーテルサルホン、ポリサ
ルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ザ
イダック樹脂などが挙げられる。
【００１０】熱硬化性樹脂のものは、長尺状片面フレキ
シブル金属積層板の樹脂層をＢステージにしたものを用
いる。以下、理解し易いように本発明を熱可塑性ポリイ
ミドを例にして記述する。まず溶媒に溶解したポリイミ
ド溶液を金属箔にキャスティングした後に加熱して溶媒
を除去するか、またはポリイミドの前駆体であるポリア
ミド酸溶液を金属箔にキャスティングした後に加熱して
溶媒を除去しイミド化反応を完結させることによりオー
ルポリイミド片面フレキシブル金属積層板を得、次い
で、絶対圧力で１×１０4 Ｐａ以下の圧力の空気叉は不
活性ガスの雰囲気中で、このオールポリイミド片面フレ
キシブル金属積層板のポリイミド層側に金属箔を連続的
に加熱・加圧して積層するか、叉は先の方法で得られた
オールポリイミド片面フレキシブル金属積層板のポリイ
ミド層同士を内側にして連続的に加熱・加圧して積層す
ることにより長尺状オールポリイミド両面フレキシブル
金属積層板を製造することを特徴とするものである。更
に、図面により本発明を詳細に説明する。
シブル金属積層板の樹脂層をＢステージにしたものを用
いる。以下、理解し易いように本発明を熱可塑性ポリイ
ミドを例にして記述する。まず溶媒に溶解したポリイミ
ド溶液を金属箔にキャスティングした後に加熱して溶媒
を除去するか、またはポリイミドの前駆体であるポリア
ミド酸溶液を金属箔にキャスティングした後に加熱して
溶媒を除去しイミド化反応を完結させることによりオー
ルポリイミド片面フレキシブル金属積層板を得、次い
で、絶対圧力で１×１０4 Ｐａ以下の圧力の空気叉は不
活性ガスの雰囲気中で、このオールポリイミド片面フレ
キシブル金属積層板のポリイミド層側に金属箔を連続的
に加熱・加圧して積層するか、叉は先の方法で得られた
オールポリイミド片面フレキシブル金属積層板のポリイ
ミド層同士を内側にして連続的に加熱・加圧して積層す
ることにより長尺状オールポリイミド両面フレキシブル
金属積層板を製造することを特徴とするものである。更
に、図面により本発明を詳細に説明する。
【００１１】第１図は本発明の説明のための模式図であ
る。長尺状オールポリイミド片面フレキシブル金属積層
板１を巻出し機２より繰り出し、もう１つの巻出し機３
より繰り出された長尺状金属箔または長尺状オールポリ
イミド片面フレキシブル金属積層板４と、絶対圧力で１
×１０4 Ｐａ以下の圧力の空気または不活性ガスの雰囲
気とした真空チャンバー５内で、ロールプレス６を使用
して連続的に加熱・加圧して積層して長尺状オールポリ
イミド両面フレキシブル金属積層板７を製造し、巻取り
機８により巻取る。なお、第１図にはロールプレスのみ
を真空チャンバー内に設けている模式図を示している
が、特にこだわるものでなく、例えば、巻出し機から巻
取り機まですべてを真空チャンバー内に設置しても良
い。本発明におけるポリイミドは、一般式（Ｉ）（化
１）
る。長尺状オールポリイミド片面フレキシブル金属積層
板１を巻出し機２より繰り出し、もう１つの巻出し機３
より繰り出された長尺状金属箔または長尺状オールポリ
イミド片面フレキシブル金属積層板４と、絶対圧力で１
×１０4 Ｐａ以下の圧力の空気または不活性ガスの雰囲
気とした真空チャンバー５内で、ロールプレス６を使用
して連続的に加熱・加圧して積層して長尺状オールポリ
イミド両面フレキシブル金属積層板７を製造し、巻取り
機８により巻取る。なお、第１図にはロールプレスのみ
を真空チャンバー内に設けている模式図を示している
が、特にこだわるものでなく、例えば、巻出し機から巻
取り機まですべてを真空チャンバー内に設置しても良
い。本発明におけるポリイミドは、一般式（Ｉ）（化
１）
【００１２】
【化１】Ｈ2 Ｎ−Ｒ1 −ＮＨ2 （Ｉ） （式中、Ｒ1 は脂肪族基、環式脂肪族基、単環式芳香族
基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接または架橋員
により連結された非縮合環式芳香族基から成る群より選
ばれた２価の基を示す）で表わされるジアミン化合物と
一般式（II）（化２）
基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接または架橋員
により連結された非縮合環式芳香族基から成る群より選
ばれた２価の基を示す）で表わされるジアミン化合物と
一般式（II）（化２）
【００１３】
【化２】 （式中、Ｒ2 は脂肪族基、環式脂肪族基、単環式芳香族
基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接または架橋員
により連結された非縮合環式芳香族基から成る群より選
ばれた４価の基を示す）で表わされるテトラカルボン酸
二無水物とから得られる一般式（III)（化３）
基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接または架橋員
により連結された非縮合環式芳香族基から成る群より選
ばれた４価の基を示す）で表わされるテトラカルボン酸
二無水物とから得られる一般式（III)（化３）
【００１４】
【化３】 （式中、Ｒ1 とＲ2 はそれぞれ脂肪族基、環式脂肪族
基、単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が
直接または架橋員により連結された非縮合環式芳香族基
から成る群より選ばれたもので、Ｒ1 は２価の基、Ｒ2
は４価の基を示す）で表わされる反復単位を有する集合
体である。
基、単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が
直接または架橋員により連結された非縮合環式芳香族基
から成る群より選ばれたもので、Ｒ1 は２価の基、Ｒ2
は４価の基を示す）で表わされる反復単位を有する集合
体である。
【００１５】一般式（Ｉ）で表わされるジアミン化合物
としては、例えばｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニ
レンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−アミノベ
ンジルアミン、ｐ−アミノベンジルアミン、２−クロロ
−１，２−フェニレンジアミン、４−クロロ−１，２−
フェニレンジアミン、２，３−ジアミノトルエン、２，
４−ジアミノトルエン、２，５−ジアミノトルエン、
２，６−ジアミノトルエン、３，４−ジアミノトルエ
ン、２−メトキシ−１，４−フェニレンジアミン、４−
メトキシ−１，２−フェニレンジアミン、４−メトキシ
−１，３−フェニレンジアミン、ベンジジン、３，３’
−ジクロロベンジジン、３，３’−ジメチルベンジジ
ン、３，３’−ジメトキシベンジジン、３，３’−ジア
ミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニ
ルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、
３，３’−ジアミノジフェニルスルフィド、３，４’−
ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノジ
フェニルスルフィド、３，３’−ジアミノジフェニルス
ルホキシド、３，４’−ジアミノジフェニルスルホキシ
ド、４，４’−ジアミノジフェニルスルホキシド、３，
３’−ジアミノジフェニルスルホン、３，４’−ジアミ
ノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニル
スルホン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，
４’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベ
ンゾフェノン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、
３，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジア
ミノジフェニルメタン、ビス〔４−（３−アミノフェノ
キシ）フェニル〕メタン、ビス〔４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕メタン、１，１−ビス〔４−（３−
アミノフェノキシ）フェニル〕エタン、１，１−ビス
〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エタン、
１，２−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕エタン、１，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル〕エタン、２，２−ビス〔４−（３−アミ
ノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４
−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２，
２−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕ブ
タン、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フ
ェニル〕ブタン、２，２−ビス〔４−（３−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕−1,1,1,3,3,3 −ヘキサフルオロプ
ロパン、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）
フェニル〕−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン、
１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，
３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−
ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス
（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ビス
（３−アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４’−ビス
（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、ビス〔４−（３
−アミノフェノキシ）フェニル〕ケトン、ビス〔４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル〕ケトン、ビス〔４
−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕スルフィド、ビ
ス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕スルフィ
ド、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕ス
ルホキシド、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕スルホキシド、ビス〔４−（３−アミノフェノキ
シ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−（３−アミノ
フェノキシ）フェニル〕エーテル、ビス〔４−（４−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕エーテル、１，４−ビス
〔４−（３−アミノフェノキシ）ベンゾイル〕ベンゼ
ン、１，３−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）ベン
ゾイル〕ベンゼン、４，４’−ビス〔３−（４−アミノ
フェノキシ）ベンゾイル〕ジフェニルエーテル、４，
４’−ビス〔３−（３−アミノフェノキシ）ベンゾイ
ル〕ジフェニルエーテル、４，４’−ビス〔４−（４−
アミノ−α，α−ジメチルベンジル）フェノキシ〕ベン
ゾフェノン、４，４’−ビス〔４−（４−アミノ−α，
α−ジメチルベンジル）フェノキシ〕ジフェニルスルホ
ン、ビス〔４−｛４−（４−アミノフェノキシ）フェノ
キシ｝フェニル〕ケトン、ビス〔４−｛４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェノキシ｝フェニル〕スルホン、１，
４−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）−α，α−ジ
メチルベンジル〕ベンゼン、１，３−ビス〔４−（４−
アミノフェノキシ）−α，α−ジメチルベンジル〕ベン
ゼン等があげられ、また、これらは単独あるいは２種以
上混合して使用される。
としては、例えばｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニ
レンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−アミノベ
ンジルアミン、ｐ−アミノベンジルアミン、２−クロロ
−１，２−フェニレンジアミン、４−クロロ−１，２−
フェニレンジアミン、２，３−ジアミノトルエン、２，
４−ジアミノトルエン、２，５−ジアミノトルエン、
２，６−ジアミノトルエン、３，４−ジアミノトルエ
ン、２−メトキシ−１，４−フェニレンジアミン、４−
メトキシ−１，２−フェニレンジアミン、４−メトキシ
−１，３−フェニレンジアミン、ベンジジン、３，３’
−ジクロロベンジジン、３，３’−ジメチルベンジジ
ン、３，３’−ジメトキシベンジジン、３，３’−ジア
ミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニ
ルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、
３，３’−ジアミノジフェニルスルフィド、３，４’−
ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノジ
フェニルスルフィド、３，３’−ジアミノジフェニルス
ルホキシド、３，４’−ジアミノジフェニルスルホキシ
ド、４，４’−ジアミノジフェニルスルホキシド、３，
３’−ジアミノジフェニルスルホン、３，４’−ジアミ
ノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニル
スルホン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，
４’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベ
ンゾフェノン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、
３，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジア
ミノジフェニルメタン、ビス〔４−（３−アミノフェノ
キシ）フェニル〕メタン、ビス〔４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕メタン、１，１−ビス〔４−（３−
アミノフェノキシ）フェニル〕エタン、１，１−ビス
〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エタン、
１，２−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕エタン、１，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル〕エタン、２，２−ビス〔４−（３−アミ
ノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４
−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２，
２−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕ブ
タン、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フ
ェニル〕ブタン、２，２−ビス〔４−（３−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕−1,1,1,3,3,3 −ヘキサフルオロプ
ロパン、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）
フェニル〕−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン、
１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，
３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−
ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス
（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ビス
（３−アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４’−ビス
（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、ビス〔４−（３
−アミノフェノキシ）フェニル〕ケトン、ビス〔４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル〕ケトン、ビス〔４
−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕スルフィド、ビ
ス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕スルフィ
ド、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕ス
ルホキシド、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕スルホキシド、ビス〔４−（３−アミノフェノキ
シ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−（３−アミノ
フェノキシ）フェニル〕エーテル、ビス〔４−（４−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕エーテル、１，４−ビス
〔４−（３−アミノフェノキシ）ベンゾイル〕ベンゼ
ン、１，３−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）ベン
ゾイル〕ベンゼン、４，４’−ビス〔３−（４−アミノ
フェノキシ）ベンゾイル〕ジフェニルエーテル、４，
４’−ビス〔３−（３−アミノフェノキシ）ベンゾイ
ル〕ジフェニルエーテル、４，４’−ビス〔４−（４−
アミノ−α，α−ジメチルベンジル）フェノキシ〕ベン
ゾフェノン、４，４’−ビス〔４−（４−アミノ−α，
α−ジメチルベンジル）フェノキシ〕ジフェニルスルホ
ン、ビス〔４−｛４−（４−アミノフェノキシ）フェノ
キシ｝フェニル〕ケトン、ビス〔４−｛４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェノキシ｝フェニル〕スルホン、１，
４−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）−α，α−ジ
メチルベンジル〕ベンゼン、１，３−ビス〔４−（４−
アミノフェノキシ）−α，α−ジメチルベンジル〕ベン
ゼン等があげられ、また、これらは単独あるいは２種以
上混合して使用される。
【００１６】一般式（II）で表わされるテトラカルボン
酸二無水物としては、一般式（II）において例えば、Ｒ
2 が脂肪族基である；エチレンテトラカルボン酸二無水
物、ブタンテトラカルボン酸二無水物等、Ｒ2 が環式脂
肪族基である；シクロペンタンテトラカルボン酸二無水
物、シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物等、Ｒ 2
が単環式芳香族基である；1,2,3,4 −ベンゼンテトラカ
ルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、Ｒ2 が縮
合多環式芳香族基である；2,3,6,7 −ナフタレンテトラ
カルボン酸二無水物、1,4,5,8 −ナフタレンテトラカル
ボン酸二無水物、1,2,5,6 −ナフタレンテトラカルボン
酸二無水物、3,4,9,10−ペリレンテトラカルボン酸二無
水物、2,3,6,7 −アントラセンテトラカルボン酸二無水
物、1,2,7,8 −フェナントレンテトラカルボン酸二無水
物等、Ｒ2 が芳香族基を直接連結した非縮合環式芳香族
基である；3,3',4,4' −ビフェニルテトラカルボン酸二
無水物、2,2',3,3' −ビフェニルテトラカルボン酸二無
水物、Ｒ2 が芳香族基を架橋員により連結した非縮合環
式芳香族基である；3,3',4,4' −ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸二無水物、2,2',3,3' −ベンゾフェノンテト
ラカルボン酸二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカル
ボキシフェニル）プロパン二無水物、２，２−ビス
（２，３−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、
ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル二無水
物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）エーテル二
無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホ
ン二無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）ス
ルホン二無水物、１，１−ビス（２，３−ジカルボキシ
フェニル）エタン二無水物、ビス（２，３−ジカルボキ
シフェニル）メタン二無水物、ビス（３，４−ジカルボ
キシフェニル）メタン二無水物、４，４’−（ｐ−フェ
ニレンジオキシ）ジフタル酸二無水物、４，４’−（ｍ
−フェニレンジオキシ）ジフタル酸二無水物等が挙げら
れ、また、これらは単独あるいは２種以上混合して使用
される。
酸二無水物としては、一般式（II）において例えば、Ｒ
2 が脂肪族基である；エチレンテトラカルボン酸二無水
物、ブタンテトラカルボン酸二無水物等、Ｒ2 が環式脂
肪族基である；シクロペンタンテトラカルボン酸二無水
物、シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物等、Ｒ 2
が単環式芳香族基である；1,2,3,4 −ベンゼンテトラカ
ルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、Ｒ2 が縮
合多環式芳香族基である；2,3,6,7 −ナフタレンテトラ
カルボン酸二無水物、1,4,5,8 −ナフタレンテトラカル
ボン酸二無水物、1,2,5,6 −ナフタレンテトラカルボン
酸二無水物、3,4,9,10−ペリレンテトラカルボン酸二無
水物、2,3,6,7 −アントラセンテトラカルボン酸二無水
物、1,2,7,8 −フェナントレンテトラカルボン酸二無水
物等、Ｒ2 が芳香族基を直接連結した非縮合環式芳香族
基である；3,3',4,4' −ビフェニルテトラカルボン酸二
無水物、2,2',3,3' −ビフェニルテトラカルボン酸二無
水物、Ｒ2 が芳香族基を架橋員により連結した非縮合環
式芳香族基である；3,3',4,4' −ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸二無水物、2,2',3,3' −ベンゾフェノンテト
ラカルボン酸二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカル
ボキシフェニル）プロパン二無水物、２，２−ビス
（２，３−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、
ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル二無水
物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）エーテル二
無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホ
ン二無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）ス
ルホン二無水物、１，１−ビス（２，３−ジカルボキシ
フェニル）エタン二無水物、ビス（２，３−ジカルボキ
シフェニル）メタン二無水物、ビス（３，４−ジカルボ
キシフェニル）メタン二無水物、４，４’−（ｐ−フェ
ニレンジオキシ）ジフタル酸二無水物、４，４’−（ｍ
−フェニレンジオキシ）ジフタル酸二無水物等が挙げら
れ、また、これらは単独あるいは２種以上混合して使用
される。
【００１７】本発明のポリイミドには、金属箔との接着
力を高くするためにカップリング剤を添加したり、表面
平滑性を高めるために界面活性剤を添加したり、その他
ポリイミドの特性を変化させるための添加剤やフィラー
を添加しても良い。本発明のポリイミドを製造する方法
には特に限定はなく、従来公知の方法が適用できる。金
属箔上に本発明のポリイミド溶液またはポリアミド酸溶
液をキャスティングし加熱乾燥してオールポリイミド片
面フレキシブル金属積層板を得る方法には特に限定はな
く、従来公知のコンマコーター，Ｔダイ、ロールコータ
ー、ナイフコーター、リバースコーターなどの塗布装置
を使用して塗布し、充分な時間と温度をかけて加熱乾燥
し硬化させれば良い。本発明のポリイミド層は、単一の
層でも、異なるガラス転移点を持った多層のポリイミド
層から成っても良いが、すくなくとも張り合わされる面
のポリイミド層が熱可塑性ポリイミドであることがピー
ル強さを高くするために好ましく、更に、張り合わされ
るポリイミド層のガラス転移点が、他のポリイミド層の
ガラス転移点以下であることが、両面フレキシブル金属
積層板としての耐熱性を高くすると共にプレスによる加
圧時の温度を低くする事が出来るため好ましい。本発明
に用いられる金属箔の種類には特に限定はなく、通常は
銅、ニッケル、アルミニウム等が使用されることが多
く、印刷回路を形成するための金属箔は銅箔が多く用い
られるが、圧延銅箔、電解銅箔のいずれも使用できる。
金属箔の厚さは、通常７〜１００μｍであり、好ましく
は１０〜５０μｍである。また、金属箔に直接接してい
るポリイミドと金属箔との接着力を高めるために金属箔
上に金属単体やその酸化物や合金、例えば金属箔が銅箔
の場合には、銅単体や酸化銅やニッケル−銅合金や亜鉛
−銅合金等の無機物を形成させてもよく、また、無機物
以外にもアミノシラン、エポキシシラン、メルカプトシ
ラン等のカップリング剤を金属箔上に形成させても良
い。
力を高くするためにカップリング剤を添加したり、表面
平滑性を高めるために界面活性剤を添加したり、その他
ポリイミドの特性を変化させるための添加剤やフィラー
を添加しても良い。本発明のポリイミドを製造する方法
には特に限定はなく、従来公知の方法が適用できる。金
属箔上に本発明のポリイミド溶液またはポリアミド酸溶
液をキャスティングし加熱乾燥してオールポリイミド片
面フレキシブル金属積層板を得る方法には特に限定はな
く、従来公知のコンマコーター，Ｔダイ、ロールコータ
ー、ナイフコーター、リバースコーターなどの塗布装置
を使用して塗布し、充分な時間と温度をかけて加熱乾燥
し硬化させれば良い。本発明のポリイミド層は、単一の
層でも、異なるガラス転移点を持った多層のポリイミド
層から成っても良いが、すくなくとも張り合わされる面
のポリイミド層が熱可塑性ポリイミドであることがピー
ル強さを高くするために好ましく、更に、張り合わされ
るポリイミド層のガラス転移点が、他のポリイミド層の
ガラス転移点以下であることが、両面フレキシブル金属
積層板としての耐熱性を高くすると共にプレスによる加
圧時の温度を低くする事が出来るため好ましい。本発明
に用いられる金属箔の種類には特に限定はなく、通常は
銅、ニッケル、アルミニウム等が使用されることが多
く、印刷回路を形成するための金属箔は銅箔が多く用い
られるが、圧延銅箔、電解銅箔のいずれも使用できる。
金属箔の厚さは、通常７〜１００μｍであり、好ましく
は１０〜５０μｍである。また、金属箔に直接接してい
るポリイミドと金属箔との接着力を高めるために金属箔
上に金属単体やその酸化物や合金、例えば金属箔が銅箔
の場合には、銅単体や酸化銅やニッケル−銅合金や亜鉛
−銅合金等の無機物を形成させてもよく、また、無機物
以外にもアミノシラン、エポキシシラン、メルカプトシ
ラン等のカップリング剤を金属箔上に形成させても良
い。
【００１８】
実施例１ 塗工機を用いて、ポリアミド酸を３５μｍ厚さの圧延銅
箔に均一に連続的に直接塗布し、イミド化反応を完結さ
せ、長尺状オールポリイミド片面フレキシブル金属積層
板を得た。このポリイミドはガラス転位点が２４５℃の
熱可塑性ポリイミドであり、厚さは２５μｍであった。
第１図に示した構成の装置を用い、このオールポリイミ
ド片面フレキシブル金属積層板のポリイミド層同士を内
側に合わせるように、絶対圧力０．５×１０4 Ｐａの窒
素雰囲気中で温度２８０℃、線圧力１００Kgf ／cmの条
件で連続ロールプレスを行い、長尺状のオールポリイミ
ド両面フレキシブル金属積層板を得た。この両面フレキ
シブル金属積層板のピール強さは、２．１Kgf ／cmであ
り、２６０℃・１０秒の半田浴浸せき後もフクレやハガ
レは全く見られず、ピール強さも耐熱性も充分に満足で
きるものであった。
箔に均一に連続的に直接塗布し、イミド化反応を完結さ
せ、長尺状オールポリイミド片面フレキシブル金属積層
板を得た。このポリイミドはガラス転位点が２４５℃の
熱可塑性ポリイミドであり、厚さは２５μｍであった。
第１図に示した構成の装置を用い、このオールポリイミ
ド片面フレキシブル金属積層板のポリイミド層同士を内
側に合わせるように、絶対圧力０．５×１０4 Ｐａの窒
素雰囲気中で温度２８０℃、線圧力１００Kgf ／cmの条
件で連続ロールプレスを行い、長尺状のオールポリイミ
ド両面フレキシブル金属積層板を得た。この両面フレキ
シブル金属積層板のピール強さは、２．１Kgf ／cmであ
り、２６０℃・１０秒の半田浴浸せき後もフクレやハガ
レは全く見られず、ピール強さも耐熱性も充分に満足で
きるものであった。
【００１９】比較例１ 連続ロールプレスを大気圧の窒素雰囲気中でおこなった
以外は、実施例１と全く同様にして長尺状の両面フレキ
シブル金属積層板を得た。この両面フレキシブル金属積
層板のピール強さは、ばらつきが大きく平均して０．８
Kgf ／cmであり、２６０℃・１０秒の半田浴浸せき後も
多数の米粒大のフクレが生じ、ピール強さも耐熱性も満
足できるものではなっかた。
以外は、実施例１と全く同様にして長尺状の両面フレキ
シブル金属積層板を得た。この両面フレキシブル金属積
層板のピール強さは、ばらつきが大きく平均して０．８
Kgf ／cmであり、２６０℃・１０秒の半田浴浸せき後も
多数の米粒大のフクレが生じ、ピール強さも耐熱性も満
足できるものではなっかた。
【００２０】実施例２ 実施例１で製造した長尺状オールポリイミド片面フレキ
シブル金属積層板と３５μｍ厚さの圧延銅箔とを、第１
図に示した構成の装置を用い、オールポリイミド片面フ
レキシブル金属積層板のポリイミド層を内側に合わせる
ようにして、絶対圧力０．５×１０4 Ｐａの窒素雰囲気
中で、温度３５０℃、線圧力１００Kgf ／cmの条件で連
続ロールプレスを行い、長尺状のオールポリイミド両面
フレキシブル金属積層板を得た。この両面フレキシブル
金属積層板のピール強さは、１．６Kgf ／cmであり、２
６０℃・１０秒の半田浴浸せき後もフクレやハガレは全
く見られず、ピール強さも耐熱性も充分に満足できるも
のであった。
シブル金属積層板と３５μｍ厚さの圧延銅箔とを、第１
図に示した構成の装置を用い、オールポリイミド片面フ
レキシブル金属積層板のポリイミド層を内側に合わせる
ようにして、絶対圧力０．５×１０4 Ｐａの窒素雰囲気
中で、温度３５０℃、線圧力１００Kgf ／cmの条件で連
続ロールプレスを行い、長尺状のオールポリイミド両面
フレキシブル金属積層板を得た。この両面フレキシブル
金属積層板のピール強さは、１．６Kgf ／cmであり、２
６０℃・１０秒の半田浴浸せき後もフクレやハガレは全
く見られず、ピール強さも耐熱性も充分に満足できるも
のであった。
【００２１】比較例２ 連続ロールプレスを大気圧の窒素雰囲気中でおこなった
以外は、実施例２と全く同様にして長尺状の両面フレキ
シブル金属積層板を得た。この両面フレキシブル金属積
層板のピール強さは、ばらつきが大きく平均して０．６
Kgf ／cmであり、２６０℃・１０秒の半田浴浸せき後も
多数の米粒大のフクレが生じ、ピール強さも耐熱性も満
足できるものではなっかた。
以外は、実施例２と全く同様にして長尺状の両面フレキ
シブル金属積層板を得た。この両面フレキシブル金属積
層板のピール強さは、ばらつきが大きく平均して０．６
Kgf ／cmであり、２６０℃・１０秒の半田浴浸せき後も
多数の米粒大のフクレが生じ、ピール強さも耐熱性も満
足できるものではなっかた。
【００２２】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
耐熱性に優れた接着剤層のない長尺状の両面フレキシブ
ル金属積層板を容易に製造する事ができ、信頼性の高い
フレキシブルプリント基板を得る事が出来るという効果
を有する。
耐熱性に優れた接着剤層のない長尺状の両面フレキシブ
ル金属積層板を容易に製造する事ができ、信頼性の高い
フレキシブルプリント基板を得る事が出来るという効果
を有する。
【図１】 本発明の一実施例を示す模式図である。
１−長尺状オールポリイミド片面フレキシブル金属積層
板 ２−巻出し機 ３−巻出し機 ４−長尺状金属箔または長尺状オールポリイミド片面フ
レキシブル金属積層板 ５−真空チャンバー ６−ロールプレス ７−長尺状両面フレキシブル金属積層板 ８−巻取り機
板 ２−巻出し機 ３−巻出し機 ４−長尺状金属箔または長尺状オールポリイミド片面フ
レキシブル金属積層板 ５−真空チャンバー ６−ロールプレス ７−長尺状両面フレキシブル金属積層板 ８−巻取り機
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｈ０１Ｂ 13/00 ５２５ Ｈ０１Ｂ 13/00 ５２５Ｚ Ｈ０５Ｋ 3/00 Ｈ０５Ｋ 3/00 Ｒ 9/00 9/00 Ｗ (56)参考文献 特開 平３−164241（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−104185（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 H05K 3/00 H05K 9/00
Claims (2)
- 【請求項１】 超耐熱性ポリイミド樹脂を用いた長尺状
片面フレキシブル金属積層板の樹脂層側に、金属箔また
は同様の超耐熱性ポリイミド樹脂を用いた長尺状片面フ
レキシブル金属積層板の樹脂層を、絶対圧力で1×104 P
a以下の圧力の空気または不活性ガスの雰囲気中で、連
続的に加熱・加圧して積層することを特徴とする長尺状
オール超耐熱性ポリイミド樹脂両面フレキシブル金属積
層板の製造方法。 - 【請求項２】 連続的に加熱・加圧して積層する方法とし
てロールプレスを使用することを特徴とする請求項1記
載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03192884A JP3102915B2 (ja) | 1991-08-01 | 1991-08-01 | 長尺状両面フレキシブル金属積層板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03192884A JP3102915B2 (ja) | 1991-08-01 | 1991-08-01 | 長尺状両面フレキシブル金属積層板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0531869A JPH0531869A (ja) | 1993-02-09 |
| JP3102915B2 true JP3102915B2 (ja) | 2000-10-23 |
Family
ID=16298583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03192884A Expired - Lifetime JP3102915B2 (ja) | 1991-08-01 | 1991-08-01 | 長尺状両面フレキシブル金属積層板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3102915B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103426569A (zh) * | 2013-09-02 | 2013-12-04 | 丹阳利华电子有限公司 | 双金属在线复合装置 |
-
1991
- 1991-08-01 JP JP03192884A patent/JP3102915B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0531869A (ja) | 1993-02-09 |
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