JP3077585B2 - 液晶配向剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液晶表示素子の液
晶配向膜を形成するために用いる液晶配向剤に関し、さ
らに詳しくは、印刷法などによって膜厚の均一性の高い
薄膜を形成することができて良好な液晶配向性を有する
液晶配向膜を形成することができ、しかも優れた電気的
特性を有する液晶配向剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、液晶表示素子としては、透明導電
膜が設けられている基板の当該表面に液晶配向膜を形成
して液晶表示素子用基板とし、その２枚を対向配置して
その間隙内に、例えば正の誘電異方性を有するネマチッ
ク型液晶の層を形成してサンドイッチ構造のセルとし、
当該液晶分子の長軸が一方の基板から他方の基板に向か
って連続的に９０度捻れるようにした、いわゆるＴＮ
（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型液晶セルを有す
るＴＮ型液晶表示素子が知られている。このＴＮ型液晶
表示素子などの液晶表示素子における液晶分子の配向
は、通常、ラビング処理により液晶分子に対する配向能
が付与された液晶配向膜により実現される。そして、液
晶表示素子を構成する液晶配向膜の材料としては、従来
より、ポリアミック酸またはポリアミック酸を脱水閉環
したポリイミドが知られており、これは、耐熱性、液晶
との親和性、機械的強度などに優れているため多くの液
晶表示素子に使用されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来知
られているポリアミック酸またはポリアミック酸を脱水
閉環したポリイミドの溶液よりなる液晶配向剤は、これ
を例えば印刷法などにより液晶表示素子用の基板に適用
した場合に、膜厚の均一性の高い薄膜を形成することが
困難であって、例えば１００Å以上もの相当に大きな膜
厚ムラを有する状態で薄膜が形成されるため、液晶表示
素子において良好な表示特性および電気的特性が得られ
る液晶配向膜を形成することができない、という問題点
がある。また、膜厚の均一性の高い薄膜を形成するため
に、液晶配向剤に低分子量の界面活性剤を添加すること
が試みられているが、このような液晶配向剤から得られ
る液晶配向膜を用いると、液晶表示素子を構成する液晶
材料に液晶配向膜中の界面活性剤が溶出するために液晶
表示素子の電気的特性が悪化する、という問題点があ
る。

【０００４】本発明は以上のような事情に基いてなされ
たものであって、その目的は、膜厚の均一性の高い薄膜
を形成することができて良好な液晶配向性を有すると共
に、電気的特性に優れた液晶表示素子が得られる液晶配
向膜を形成することのできる液晶配向剤を提供すること
にある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の液晶配向剤は、
表面自由エネルギーが高い薄膜を与える第１の重合体
と、この第１の重合体より表面自由エネルギーが低い薄
膜を与える第２の重合体とが含有されてなり、前記第１
の重合体および第２の重合体は、いずれも、テトラカル
ボン酸二無水物とジアミン化合物とを反応させて得られ
るポリアミック酸およびこれを脱水閉環した構造を有す
る重合体から選ばれる少なくとも１種よりなり、表面自
由エネルギーが３８ｄｙｎ／ｃｍを超え、６０ｄｙｎ／
ｃｍ以下の薄膜が形成されることを特徴とする。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明について、具体的に
説明する。本発明に係る液晶配向剤は、表面自由エネル
ギーが高い薄膜を与える第１の重合体と、この第１の重
合体より表面自由エネルギーが低い薄膜を与える第２の
重合体との両者が含有された溶液であって、薄膜を形成
させたときに、表面自由エネルギーが３８ｄｙｎ／ｃｍ
を超え６０ｄｙｎ／ｃｍ以下である薄膜を形成するもの
である。ここに、「表面自由エネルギーが高い（または
低い）薄膜を与える重合体」とは、当該重合体の溶液を
基板の表面に塗布して乾燥することによって薄膜を形成
したときに、当該薄膜が高い（または低い）表面自由エ
ネルギーを有する重合体をいう。

【０００７】本発明の液晶配向剤の第１成分である第１
の重合体は、表面自由エネルギーが高い薄膜を与える重
合体であり、具体的には、テトラカルボン酸二無水物
（以下「化合物（Ｉ）」ともいう。）とジアミン化合物
（以下「化合物（II）」ともいう。）とを反応させて得
られるポリアミック酸（以下「重合体Ａ」ともいう。）
およびこの重合体Ａを脱水閉環した構造を有する重合体
（以下「重合体Ｂ」ともいう。）から選ばれる少なくと
も１種の重合体である。また、当該液晶配向剤の第２成
分である第２の重合体は、表面自由エネルギーが第１の
重合体より低い薄膜を与える重合体であり、具体的に
は、第１の重合体と同様に、化合物（Ｉ）と化合物（I
I）とを反応させて得られるポリアミック酸（以下「重
合体Ｃ」ともいう。）およびこの重合体Ｃを脱水閉環し
た構造を有する重合体（以下「重合体Ｄ」ともいう。）
から選ばれる少なくとも１種の重合体である。

【０００８】従って、第１の重合体と第２の重合体は、
物質としては同様の系に属するものであるが、化合物
（Ｉ）および化合物（II）の少なくとも一方または両方
として用いられる具体的な化合物の種類が選択されるこ
とにより、相対的に、形成される薄膜の表面自由エネル
ギーの大きさが異なるものとなるような２種の重合体で
ある。

【０００９】＜化合物（Ｉ）＞化合物（Ｉ）のテトラカ
ルボン酸二無水物の具体例としては、例えばブタンテト
ラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタン
テトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペ
ンタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカ
ルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、テトラシクロ
［６．２．１．１．０^2,7 ］ドデカ−４，５，９，１０
−テトラカルボン酸二無水物、３，５，６−トリカルボ
キシノルボルナン−２−酢酸二無水物、２，３，４，５
−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、１，
３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラ
ヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト
［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、５−（２，
５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−
シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、ビシ
クロ［２．２．２］オクト−７−エン−２，３，５，６
−テトラカルボン酸二無水物、１，３−ジメチル−１，
２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、
１，３−ジクロロ−１，２，３，４−シクロブタンテト
ラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−シクロヘキサ
ンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジ
シクロヘキシルテトラカルボン酸二無水物、３，５，６
−トリカルボキシノルボルナン−２−酢酸二無水物、
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−メチ
ル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラ
ニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオ
ン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−
エチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−
フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジ
オン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−７
−メチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３
−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−
ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−
７−エチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−
３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３
−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ
−８−メチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ
−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，
３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒド
ロ−８−エチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキ
ソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−
１，３−ジオンなどの脂肪族または環状脂肪族テトラカ
ルボン酸二無水物；

【００１０】ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，
４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，
３’，４，４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸
二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン
酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボ
ン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルエーテ
ルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジ
メチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、
３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカル
ボン酸二無水物、１，２，３，４−フランテトラカルボ
ン酸二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシ
フェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’
−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル
スルホン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボ
キシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，
３’，４，４’−パーフルオロイソプロピリデンジフタ
ル酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルホスフ
ィンオキサイド二無水物、ｐ−フェニレン−ビス（トリ
フェニルフタル酸）二無水物、ｍ−フェニレン−ビス
（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリフェニ
ルフタル酸）−４，４’−ジフェニルエーテル二無水
物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェ
ニルメタン二無水物、エチレングリコール−ビス（アン
ヒドロトリメリテート）、プロピレングリコール−ビス
（アンヒドロトリメリテート）、１，４−ブタンジオー
ル−ビス（アンヒドロトリメリテート）、１，６−ヘキ
サンジオール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、
１，８−オクタンジオール−ビス（アンヒドロトリメリ
テート）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン−ビス（アンヒドロトリメリテート）、３，６−
ビス（アンヒドロトリメリテート）コレスタン、下記式
（１）〜（８）で表される化合物などの芳香族テトラカ
ルボン酸二無水物；下記式（９）〜（１２）で表される
ステロイド骨格を有するテトラカルボン酸二無水物を挙
げることができる。これらのテトラカルボン酸二無水物
は、単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いるこ
とができる。

【００１１】

【化１】

【００１２】

【化２】

【００１３】

【化３】

【００１４】これらのうち、ブタンテトラカルボン酸二
無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン
酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチ
ル酢酸二無水物、テトラシクロ［６．２．１．１．０
^2,7 ］ドデカ−４，５，９，１０−テトラカルボン酸二
無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラル）
−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボ
ン酸二無水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒ
ドロ−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フ
ラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジ
オン、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−
ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，
４，４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水
物、３，３’，４，４’−パーフルオロイソプロピリデ
ンジフタル酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニ
ルテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジメチル−１，
２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチ
ル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラ
ニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオ
ン、エチレングリコール−ビス（アンヒドロトリメリテ
ート）、３，６−ビス（アンヒドロトリメリテート）コ
レスタンおよび１，４，５，８−ナフタレンテトラカル
ボン酸二無水物は、これらを用いて得られる液晶配向剤
によって形成される液晶配向膜が長期間にわたって良好
な液晶配向性を有するものとなるので好ましい。

【００１５】さらに、ブタンテトラカルボン酸二無水
物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二
無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢
酸二無水物、テトラシクロ［６．２．１．１．０^2,7 ］
ドデカ−４，５，９，１０−テトラカルボン酸二無水
物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３
−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸
二無水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ
−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオ
ン、１，３−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタン
テトラカルボン酸二無水物、１，３，３ａ，４，５，９
ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−（テトラヒドロ−
２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−
ｃ］フラン−１，３−ジオンおよび３，６−ビス（アン
ヒドロトリメリテート）コレスタンは、これらを用いて
得られる液晶配向剤が長期間にわたって変質することが
なく、優れた保存安定性が得られる点で特に好ましい。

【００１６】＜化合物（II）＞化合物（II）のジアミン
化合物の具体例としては、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ
−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニル
メタン、４，４’−ジアミノジフェニルエタン、４，
４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジア
ミノジフェニルスルホン、３，５−ジアミノ−３’−ト
リフルオロメチルベンズアニリド、３，５−ジアミノ−
４’−トリフルオロメチルベンズアニリド、３，３’−
ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−
ジアミノベンズアニリド、４，４’−ジアミノジフェニ
ルエーテル、１，５−ジアミノナフタレン、５−アミノ
−１−（４’−アミノフェニル）−１，３，３−トリメ
チルインダン、６−アミノ−１−（４’−アミノフェニ
ル）−１，３，３−トリメチルインダン、３，４’−ジ
アミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノベンゾ
フェノン、３，４’−ジアミノベンゾフェノン、４，
４’−ジアミノベンゾフェノン、２，２−ビス［４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２
−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキ
サフルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニ
ル）ヘキサフルオロプロパン、ビス［４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル］スルホン、１，４−ビス（４−
アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミ
ノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフ
ェノキシ）ベンゼン、９，９−ビス（４−アミノフェニ
ル）−１０−ヒドロアントラセン、２，７−ジアミノフ
ルオレン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオ
レン、４，４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリ
ン）、２，２’，５，５’−テトラクロロ−４，４’−
ジアミノビフェニル、２，２’−ジクロロ−４，４’−
ジアミノ−５，５’−ジメトキシビフェニル、３，３’
−ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、４，
４’−（ｐ−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリ
ン、４，４’−（ｍ−フェニレンイソプロピリデン）ビ
スアニリン、２，２−ビス［４−（４−アミノ−２−ト
リフルオロメチルフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオ
ロプロパン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビス（ト
リフルオロメチル）ビフェニル、４，４’−ビス［（４
−アミノ−２−トリフルオロメチル）フェノキシ］−オ
クタフルオロビフェニル、ビス（４−アミノフェノキ
シ）−２，２’−ジメチルプロパン、５−アミノ−１−
（４’−アミノフェニル）−１，３，３−トリメチルイ
ンダン、６−アミノ−１−（４’−アミノフェニル）−
１，３，３−トリメチルインダン、３，５−ジアミノ−
４’−トリフルオロメチルベンゾアニリド、３，５−ジ
アミノ−３’−トリフルオロメチルベンゾアニリドなど
の芳香族ジアミン化合物；

【００１７】芳香族環に結合された２個のアミノ基（−
ＮＨ₂ ）と当該アミノ基の窒素原子以外のヘテロ原子を
有する芳香族ジアミン化合物；１，１−メタキシリレン
ジアミン、１，２−エチレンジアミン、１，３−プロパ
ンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタ
ンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，３−ジア
ミノシクロヘキサン、テトラメチレンジアミン、ペンタ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメ
チレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレ
ンジアミン、４，４−ジアミノヘプタメチレンジアミ
ン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジア
ミン、テトラヒドロジシクロペンタジエニレンジアミ
ン、ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダニレンジメチ
レンジアミン、トリシクロ［６．２．１．０^2,7 ］ウン
デシレンジメチルジアミン、４，４’−メチレンビス
（シクロヘキシルアミン）などの脂肪族または環状脂肪
族ジアミン化合物；下記式（１３）で示されるジアミノ
オルガノシロキサンを挙げることができる。

【００１８】

【化４】

【００１９】〔式中、Ｒ¹ はメチル基、エチル基、プロ
ピル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシク
ロアルキル基またはフェニル基などのアリール基のよう
な炭素数１〜１２の炭化水素基を示す。ｐは１〜３の整
数、ｑは１〜２０の整数、ｒは１〜３の整数である。〕

【００２０】そして、芳香族環に結合された２個のアミ
ノ基（−ＮＨ₂ ）と当該アミノ基の窒素原子以外のヘテ
ロ原子を有する芳香族ジアミン化合物の好ましいものと
しては、下記式（１４）および式（１５）で示される化
合物を挙げることができる。

【００２１】

【化５】

【００２２】〔式中、Ｒ² はベンゼン環を有する３価の
有機基、Ｒ³ は−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝
Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−から
選択される有機基、Ｒ⁴ はステロイド基を示す。〕 この式（１４）で示されるジアミン化合物の具体例とし
ては、３，５−ジアミノ安息香酸コレステリル（その構
造式は下記に化合物Ａ０１として示されている。）など
を挙げることができる。

【００２３】

【化６】

【００２４】〔式中、Ｒ² はベンゼン環を有する３価の
有機基、Ｒ³ は−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝
Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−から
選択される有機基、Ｒ⁵ は炭素数１〜２０の直鎖および
／または分岐の炭化水素基を示す。〕 この式（１５）で示されるジアミン化合物の具体例とし
ては、３，５−ジアミノ安息香酸ｎ−ドデシルなどを挙
げることができる。

【００２５】更に、式（１４）または式（１５）で示さ
れる化合物を含め、上記のヘテロ原子を有する芳香族ジ
アミン化合物の好ましい具体例としては、下記に化合物
Ａ０１〜化合物Ａ１３として示されるものを挙げること
ができる。

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】これらのジアミン化合物は、単独でまたは
２種以上を組み合わせて使用することができる。また、
これらのジアミン化合物は、市販品をそのまま使用して
も、市販品を再還元してから使用してもよい。

【００３１】これらの中では、ｐ−フェニレンジアミ
ン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，５−ジ
アミノナフタレン、２，７−ジアミノフルオレン、４，
４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−（ｍ−
フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン、４，
４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニ
リン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フ
ェニル］プロパン、９，９−ビス（４−アミノフェニ
ル）プロパン、４，４’−ジアミノベンズアニリド、
２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミ
ノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス
［４−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェノキ
シ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジ
アミノ−２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ビフェ
ニル、４，４’−ビス［（４−アミノ−２−トリフルオ
ロメチル）フェノキシ］−オクタフルオロビフェニル、
３，５−ジアミノ−４’−トリフルオロメチルベンズア
ニリド、並びに化合物Ａ０１、化合物Ａ０６（アミノ基
の各々が芳香環のパラ位に結合したもの）、化合物Ａ０
８（ｂが１または２であるパラ置換体のもの）、３，５
−ジアミノ安息香酸ｎ−ドデシルおよび化合物Ａ１３
（トリフルオロメチル基が芳香環のパラ位に結合したも
の）は、これらを用いて得られる液晶配向剤によって形
成される液晶配向膜が長期間にわたって良好な液晶配向
性を有するものとなることから、好ましい。特に、ｐ−
フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメ
タン、化合物Ａ０１、化合物Ａ０６、化合物Ａ０８、
３，５−ジアミノ安息香酸ｎ−ドデシル、４，４’−ジ
アミノベンズアニリド、４，４’−（ｐ−フェニレンジ
イソプロピリデン）ビスアニリンおよび化合物Ａ１３
（トリフルオロメチル基が芳香環のパラ位に結合したも
の）がとりわけ好ましい。

【００３２】＜化合物（Ｉ）と化合物（II）の使用割合
＞重合体Ａおよび重合体Ｃを得るための合成反応に供さ
れる化合物（Ｉ）と化合物（II）との使用割合は、ジア
ミン化合物に含まれるアミノ基１当量に対して、テトラ
カルボン酸二無水物に含まれる酸無水物基が０．２〜２
当量となる割合であることが好ましく、さらに好ましく
は０．３〜１．４当量となる割合である。テトラカルボ
ン酸二無水物に含まれる酸無水物基の割合が０．２当量
未満の場合および２当量を超える場合には、いずれも、
生成する重合体Ａまたは重合体Ｃは分子量が十分に大き
いものとならないため、得られる液晶配向剤は塗布性が
劣ったものとなる。

【００３３】＜重合体Ａおよび重合体Ｃの合成＞本発明
の液晶配向剤を構成する重合体Ａおよび重合体Ｃは、そ
の各々のいずれもが、化合物（Ｉ）と化合物（II）との
反応により合成されるものである。この反応は、有機溶
媒中において、通常０〜１５０℃、好ましくは０〜１０
０℃の温度条件下で行われる。反応温度が０℃以下であ
ると反応原料化合物の溶媒に対する溶解性が劣り、一
方、１５０℃を超えると、得られる重合体は分子量の低
いものとなる。

【００３４】重合体Ａまたは重合体Ｃの合成に用いられ
る有機溶媒としては、反応原料であるテトラカルボン酸
二無水物およびジアミン化合物、並びに反応で生成する
重合体Ａまたは重合体Ｃを溶解し得るものであれば特に
制限はない。具体的には、例えばγ−ブチロラクトン，
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスル
ホキシド、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホトリ
アミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなど
の非プロトン系極性溶媒；ｍ−クレゾール、キシレノー
ル、フェノール、ハロゲン化フェノールなどのフェノー
ル系溶媒を挙げることができる。

【００３５】上記の有機溶媒の使用量（ａ）は、反応原
料であるテトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物と
の総量（ｂ）が、反応溶液の全量（ａ＋ｂ）に対して
０．１〜３０重量％になるような割合であることが好ま
しい。

【００３６】上記の有機溶媒には、生成する重合体Ａま
たは重合体Ｃに対して貧溶媒であるアルコール類、ケト
ン類、エステル類、エーテル類、ハロゲン化炭化水素
類、炭化水素類などを、生成する重合体Ａまたは重合体
Ｃが析出しない範囲で添加することができる。

【００３７】かかる貧溶媒の具体例としては、例えばメ
チルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアル
コール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、トリエ
チレングリコール、エチレングリコールモノメチルエー
テル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、シュウ酸ジエチル、マロン酸ジエチ
ル、ジエチルエーテル、エチレングリコールエチルエー
テル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレン
グリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコー
ルメチルエーテルアセテート、４−ヒドロキシ−４−メ
チル−２−ペンタノン、２−ヒドロキシプロピオン酸エ
チル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチ
ル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、
エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、２−ヒド
ロキシ−３−メチルブタン酸メチル、３−メトキシプロ
ピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３
−エトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオ
ン酸メチル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、
１，２−ジクロロエタン、１，４−ジクロロブタン、ト
リクロロエタン、クロルベンゼン、ｏ−ジクロルベンゼ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチレングリコールモノフェニルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチ
レングリコールメチルフェニルエーテル、エチレングリ
コールエチルフェニルエーテル、ジエチレングリコール
メチルフェニルエーテル、ジエチレングリコールエチル
フェニルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノー
ル、３−エチル−３−メトキシブタノール、２−メチル
−２−メトキシブタノール、２−エチル−２−メトキシ
ブタノール、３−メチル−３−エトキシブタノール、３
−エチル−３−エトキシブタノール、２−メチル−２−
メトキシブタノール、２−エチル−２−エトキシブタノ
ールなどを挙げることができる。

【００３８】以上の合成反応によって、重合体Ａまたは
重合体Ｃが溶解された状態の溶液が得られる。従って、
この重合体の溶液を大量の貧溶媒中に注いで析出物を
得、この析出物を減圧下乾燥することにより、目的とす
る重合体Ａまたは重合体Ｃが得られる。重合体Ａまたは
重合体Ｃは、これを適宜の有機溶媒に溶解させた上で貧
溶媒により析出する工程を１回または数回行うことによ
り、精製することができる。

【００３９】＜重合体Ｂおよび重合体Ｄ＞本発明の液晶
配向剤を構成する重合体Ｂおよび重合体Ｄは、それぞ
れ、下記方法（１）〜（３）により調製することがで
き、通常、ポリイミドまたはポリイソイミドである。

【００４０】方法（１）：重合体Ａまたは重合体Ｃを加
熱して脱水閉環（以下「イミド化」ともいう）する方
法。この方法における反応温度は、通常、６０〜２５０
℃、好ましくは１００〜１７０℃である。温度が６０℃
未満ではイミド化が十分に進行せず、温度が２００℃を
超えると、得られる重合体Ｂまたは重合体Ｄは分子量の
小さいものとなることがある。

【００４１】方法（２）：重合体Ａまたは重合体Ｃを有
機溶媒に溶解し、この溶液中に脱水剤およびイミド化触
媒を添加し、必要に応じて加熱する方法。この方法にお
いて、脱水剤としては、例えば無水酢酸、無水プロピオ
ン酸、無水トリフルオロ酢酸などの酸無水物を用いるこ
とができる。この脱水剤の使用量は、重合体Ａまたは重
合体Ｃの繰り返し単位１モルに対して１．６〜２０モル
とするのが好ましい。また、イミド化触媒としては、例
えばピリジン、コリジン、ルチジン、トリエチルアミン
などの３級アミンを用いることができるが、これらに限
定されるものではない。イミド化触媒の使用割合は、使
用する脱水剤１モルに対して０．５〜１０モルとするの
が好ましい。なお、イミド化に用いられる有機溶媒とし
ては、重合体Ａまたは重合体Ｃの合成に用いられるもの
として例示した有機溶媒を挙げることができる。そし
て、このイミド化の温度は、通常０〜１８０℃、好まし
くは６０〜１５０℃とされる。

【００４２】方法（３）：化合物（Ｉ）とジイソシアネ
ート化合物とを混合し、必要に応じて加熱することによ
って縮合させる方法。この方法に使用されるジイソシア
ネート化合物の具体例としては、ヘキサメチレンジイソ
シアネートなどの脂肪族ジイソシアネート化合物；シク
ロヘキサンジイソシアネートなどの脂環式ジイソシアネ
ート化合物；ジフェニルメタン−４，４' −ジイソシア
ネート、ジフェニルエーテル−４，４' −ジイソシアネ
ート、ジフェニルスルホン−４，４' −ジイソシアネー
ト、ジフェニルスルフィド−４，４' −ジイソシアネー
ト、１，２−ジフェニルエタン−ｐ，ｐ' −ジイソシア
ネート、２，２−ジフェニルプロパン−ｐ，ｐ' −ジイ
ソシアネート、２，２−ジフェニル−１，１，１，３，
３，３−ヘキサフルオロプロパン−ｐ，ｐ' −ジイソシ
アネート、２，２−ジフェニルブタン−ｐ，ｐ' −ジイ
ソシアネート、ジフェニルジクロロメタン−４，４' −
ジイソシアネート、ジフェニルフルオロメタン−４，
４' −ジイソシアネート、ベンゾフェノン−４，４' −
ジイソシアネート、Ｎ−フェニル安息香酸アミド−４，
４' −ジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート
化合物を挙げることができ、これらは、単独でまたは２
種以上組み合わせて用いることができる。なお、この方
法には特に触媒は必要とされず、反応温度は、通常５０
〜２００℃、好ましくは１００〜１６０℃である。上記
方法（１）〜（３）により得られる重合体Ｂまたは重合
体Ｄの溶液に対し、重合体Ａまたは重合体Ｃの精製方法
と同様の操作を施すことにより、重合体Ｂまたは重合体
Ｄを精製することができる。

【００４３】＜末端修飾型の重合体＞本発明の液晶配向
剤を構成する重合体Ａ、重合体Ｂ、重合体Ｃおよび重合
体Ｄは、各々、末端修飾型の重合体であってもよい。こ
の末端修飾型の重合体は、分子量が調節されたものとな
ることから、さらに良好な塗布特性を有する液晶配向剤
が得られる。末端修飾型の重合体は、重合体Ａまたは重
合体Ｃの合成反応において、酸無水物やモノアミン化合
物およびモノイソシアネート化合物を反応系に添加する
ことにより得ることができる。

【００４４】末端修飾用の酸無水物としては、例えば無
水マレイン酸、無水フタル酸、無水イタコン酸、ｎ−デ
シルサクシニック酸無水物、ｎ−ドデシルサクシニック
酸無水物、ｎ−テトラデシルサクシニック酸無水物、ｎ
−ヘキサデシルサクシニック酸無水物などを挙げること
ができる。また、末端修飾用のモノアミン化合物として
は、例えばアニリン、シクロヘキシルアミン、ｎ−ブチ
ルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、
ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ノニル
アミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、ｎ
−ドデシルアミン、ｎ−トリデシルアミン、ｎ−テトラ
デシルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−ヘキサデ
シルアミン、ｎ−ヘプタデシルアミン、ｎ−オクタデシ
ルアミン、ｎ−エイコシルアミンなどを挙げることがで
きる。また、末端修飾用のモノイソシアネート化合物と
しては、例えばフェニルイソシアネート、ナフチルイソ
シアネートなどを挙げることができる。

【００４５】＜重合体の対数粘度＞本発明で用いられる
重合体Ａ、重合体Ｂ、重合体Ｃおよび重合体Ｄは、その
対数粘度η_lnの値が、好ましくは０．０５〜１０ｄｌ／
ｇ、さらに好ましくは０．０５〜５ｄｌ／ｇのものであ
る。ここに、各重合体の対数粘度η_lnの値は、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドンを溶媒として用い、重合体の濃度が
０．５ｇ／１００ミリリットルである溶液について３０
℃で粘度の測定を行い、下記数式によって求められるも
のである。

【００４６】

【数１】

【００４７】＜液晶配向剤＞本発明の液晶配向剤は、重
合体Ａおよび／または重合体Ｂよりなる第１の重合体
と、重合体Ｃおよび／または重合体Ｄよりなる第２の重
合体とが有機溶剤中に溶解されて構成される。第１の重
合体は、表面自由エネルギーが高い薄膜を与えるもので
あるが、具体的には、４２ｄｙｎ／ｃｍ以上の表面自由
エネルギーを有する薄膜を与える重合体であることが好
ましい。第２の重合体は、第１の重合体に比較して、表
面自由エネルギーが低い薄膜を与えるものであるが、具
体的には、４０ｄｙｎ／ｃｍ以下の表面自由エネルギー
を有する薄膜を与える重合体であることが好ましい。

【００４８】表面自由エネルギーが異なる薄膜を与える
２種の重合体であっても、表面自由エネルギーがより高
い薄膜の当該表面自由エネルギーが４２ｄｙｎ／ｃｍ未
満となるような重合体の組合せを用いる場合には、得ら
れる液晶配向剤は、発泡しやすいものとなり、膜厚の均
一性の高い薄膜を形成することが困難となるおそれがあ
る。一方、表面自由エネルギーが異なる薄膜を与える２
種の重合体であっても、表面自由エネルギーがより低い
薄膜の当該表面自由エネルギーが４０ｄｙｎ／ｃｍ以上
となるような重合体の組合せを用いる場合には、例えば
印刷法によって均一性の高い薄膜を形成することが困難
となるおそれがある。

【００４９】以上のような第１の重合体および第２の重
合体を含有してなる本発明の液晶配向剤は、表面自由エ
ネルギーが３８ｄｙｎ／ｃｍを超え、６０ｄｙｎ／ｃｍ
以下の薄膜を与えるものとされ、好ましくは４０ｄｙｎ
／ｃｍ以上５８ｄｙｎ／ｃｍ以下の薄膜を与えるものと
される。液晶配向剤が、３８ｄｙｎ／ｃｍ以下の表面自
由エネルギーの薄膜を与えるものであるときは、発泡し
やすいものとなり、膜厚の均一性の高い薄膜を形成する
ことが困難となるおそれがある。一方、液晶配向剤が、
６０ｄｙｎ／ｃｍを超える表面自由エネルギーの薄膜を
与えるものであるときは、例えば印刷法によって均一性
の高い薄膜を形成することが困難となるおそれがある。

【００５０】本発明の液晶配向剤において、第１の重合
体１００重量部に対する第２の重合体の使用量は、例え
ば０．０１〜５重量部とされる。この第２の重合体の使
用量が０．０１重量部未満であると、形成される薄膜は
膜厚の均一性が不十分なものとなり、一方、５重量部を
越えると、当該液晶配向剤を適用するための印刷機など
において液晶配向剤が発泡しやすくなるため、この場合
にも膜厚の均一性の高い薄膜を形成することが困難とな
るおそれがある。そして、第１の重合体に対する第２の
重合体の割合を調整することにより、ある程度の範囲
で、当該液晶配向剤が形成する薄膜の表面自由エネルギ
ーの大きさを調整することができる。

【００５１】第１の重合体および第２の重合体を溶解さ
せる有機溶剤としては、重合体Ａまたは重合体Ｃの合成
反応に用いられるものとして例示した、非プロトン系極
性溶剤、フェノール系溶剤などを挙げることができる。
また、重合体Ａまたは重合体Ｃの合成の反応において併
用することができるものとして例示した貧溶剤も適宜選
択して併用することができる。本発明の液晶配向剤にお
ける濃度は、第１の重合体および第２の重合体による固
形分濃度で０．１〜２０重量％であることが好ましい。

【００５２】本発明の液晶配向剤は、第１の重合体と第
２の重合体とを含有するものであるが、それ自体の特性
またはこれより形成される液晶配向膜の特性を向上させ
るために種々の添加剤を含有させることができる。この
ような添加剤としては、例えば液晶表示素子を構成する
基板の表面に対する液晶配向膜の接着性を向上させる目
的から、官能性シラン含有化合物を含有させることがで
きる。

【００５３】このような官能性シラン含有化合物として
は、例えば３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３
−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、２−アミノプロピルトリエト
キシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）
−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−ウ
レイドプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｎ−エトキシカルボニル−３
−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エトキシカ
ルボニル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ
−トリエトキシシリルプロピルトリエチレントリアミ
ン、Ｎ−トリメトキシシリルプロピルトリエチレントリ
アミン、１０−トリメトキシシリル−１，４，７−トリ
アザデカン、１０−トリエトキシシリル−１，４，７−
トリアザデカン、９−トリメトキシシリル−３，６−ジ
アザノニルアセテート、９−トリエトキシシリル−３，
６−ジアザノニルアセテート、Ｎ−ベンジル−３−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−３−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−
アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３
−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ビス（オキ
シエチレン）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン
およびＮ−ビス（オキシエチレン）−３−アミノプロピ
ルトリエトキシシランなどを挙げることができる。さら
に、特開昭６３−２９１９２２号公報に記載されている
テトラカルボン酸二無水物とアミノ基含有シラン化合物
との反応物などが含有されていてもよい。

【００５４】また、液晶配向膜を形成する際のラビング
時の剥離特性を向上させるために、エポキシ化合物を添
加することができる。このエポキシ化合物としては、例
えばビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノー
ルＦ型エポキシ化合物、ビスフェノールＡＤ型エポキシ
化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、クレ
ゾールノボラック型エポキシ化合物、環状脂肪族エポキ
シ化合物、脂肪族エポキシ化合物、グリシジルエステル
系エポキシ化合物、グリシジルアミン系エポキシ化合
物、複素環式エポキシ化合物などが挙げられる。ビスフ
ェノールＡ型エポキシ化合物の市販品としては、例えば
エピコート１００１、同１００２、同１００３、同１０
０４、同１００７、同１００９、同１０１０、同８２８
（油化シェルエポキシ（株）製）；ビスフェノールＦ型
エポキシ化合物の市販品としては、例えばエピコート８
０７（油化シェルエポキシ（株）製）；フェノールノボ
ラック型エポキシ化合物の市販品としては、例えばエピ
コート１５２、同１５４（油化シェルエポキシ（株）
製）、ＥＰＰＮ−２０１、同２０２（日本化薬（株）
製）；クレゾールノボラック型エポキシ化合物の市販品
としては、例えばＥＯＣＮ−１０２Ｓ、同１０３Ｓ、同
１０４Ｓ、同１０２０、同１０２５、同１０２７、（日
本化薬（株）製）；エピコート１８０Ｓ７５（油化シェ
ルエポキシ（株）製）；環状脂肪族エポキシ化合物の市
販品としては、例えばＣＹ−１７５、同１７７、同１７
９（ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ社製）、ＥＲＬ−４２３４、
同４２９９、同４２２１、同４２０６（Ｕ．Ｃ．Ｃ．社
製）、エポライト４０００（共栄社化学（株）製）、エ
ポリードＧＴ４０３（ダイセル化学工業（株）製）；脂
肪族エポキシ化合物の市販品としては、例えばエポライ
ト４０Ｅ、同４００Ｅ，同１６００（共栄社化学（株）
製）；グリシジルエステル系エポキシ化合物の市販品と
しては、例えばショーダイン５０８（昭和電工（株）
製）、アラルダイトＣＹ−１８２、同１９２、同１８４
（ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ社製）、エピクロン２００、同
４００（大日本インキ（株）製）、エピコート８７１、
同８７２（油化シェルエポキシ（株）製）、ＥＤ−５６
６１、同５６６２（セラニーズコーティング（株）
製）；グリシジルアミン系エポキシ化合物としては、例
えばテトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリ
グリシジル−パラ−アミノフェノール、トリグリシジル
−メタ−アミノフェノール、ジグリシジルアニリン、ジ
グリシジルトルイジン、テトラグリシジルメタキシリレ
ンジアミン、ジグリシジルトリブロムアニリン、テトラ
グリシジルビスアミノメチルシクロヘキサン；複素環式
エポキシ化合物の市販品としては、例えばアラルダイト
ＰＴ８１０（ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ社製）、エピコート
ＲＸＥ−１５（油化シェルエポキシ（株）製）、ＥＰＩ
ＴＥＣ（日産化学（株）製）などが挙げられる。

【００５５】その他のエポキシ化合物としては、例えば
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、α−
エチルアクリル酸グリシジル、α−ｎ−プロピルアクリ
ル酸グリシジル、α−ｎ−ブチルアクリル酸グリシジ
ル、アクリル酸−３，４−エポキシブチル、メタクリル
酸−３，４−エポキシブチル、アクリル酸−６，７−エ
ポキシヘプチル、メタクリル酸−６，７−エポキシヘプ
チル、α−エチルアクリル酸−６，７−エポキシヘプチ
ル、Ｎ−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）−３，
５−ジメチルベンジル］アクリルアミド、Ｎ−［４−
（２，３−エポキシプロポキシ）−３，５−ジメチルフ
ェニルプロピル］アクリルアミドなどのエポキシ基含有
ラジカル重合性化合物の（共）重合体を挙げることがで
きる。これらは単独であるいは２種以上を組み合わせて
用いることができる。

【００５６】また、上記エポキシ化合物の効果を高める
助触媒を添加しても良い。該助触媒としては、例えばピ
ロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジ
ン、ピリミジン、インドール、インダゾール、ベンズイ
ミダゾール、イソシアヌル酸などを挙げることができ
る。これらの中でも、２−メチルイミダゾール、２−エ
チル−４−メチルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミ
ダゾール、４−メチル−２−フェニルイミダゾール、１
−ベンジル−２−メチルイミダゾール、２−エチル−４
−メチル−１−（２’−シアノエチル）イミダゾール、
２−エチル−４−メチル−１−［２’−（３”，５”−
ジアミノトリアジニル）エチル］イミダゾール、ベンズ
イミダゾールなどのイミダゾール誘導体が好適である。
これらの助触媒は、単独でまたは２種以上の組み合わせ
で使用することができる。

【００５７】＜液晶表示素子の製造＞本発明の液晶配向
剤によれば、例えば次のような方法により、液晶配向膜
が形成され、さらに液晶表示素子が作製される。

【００５８】（１）透明導電膜が設けられている液晶表
示素子用の基板の一面に当該液晶配向剤を塗布し、塗布
面を加熱することにより、液晶配向膜の材料である薄膜
を形成する。ここに、基板としては、例えばフロートガ
ラス、ソーダガラスなどのガラス；ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテル
スルホン、ポリカーボネートなどのプラスチックからな
る透明基板を用いることができる。

【００５９】基板の一面に設けられる透明導電膜として
は、酸化スズ（ＳｎＯ₂ ）からなるＮＥＳＡ膜（米国Ｐ
ＰＧ社登録商標）、酸化インジウム−酸化スズ（Ｉｎ₂
Ｏ₃−ＳｎＯ₂ ）からなるＩＴＯ膜などを用いることが
でき、これらの透明導電膜のパターニングには、フォト
エッチング法や予めマスクを用いる方法などが用いられ
る。液晶配向剤の塗布方法としては、印刷法のほか、ロ
ールコーター法、スピンナー法、カーテンコート法など
の方法を用いることができる。

【００６０】液晶配向剤の塗布に際しては、基板表面お
よび透明導電膜に対する接着性をさらに良好にするため
に、基板の一面および透明導電膜上に、官能性シラン含
有化合物、官能性チタン化合物などを予め塗布すること
もできる。また、塗布面の乾燥または加熱温度は８０〜
２００℃とされ、好ましくは１２０〜２００℃とされ
る。なお、形成される薄膜の乾燥膜厚は、通常０．００
１〜１μｍであり、好ましくは０．００５〜０．５μｍ
である。

【００６１】（２）形成された薄膜に配向処理が施され
る。この配向処理は、例えばナイロン、レーヨン、コッ
トンなどからなる布を巻き付けたロールで薄膜の表面を
一定方向に擦過するラビング処理法、紫外線などの放射
線を照射する方法、一軸延伸法、ラングミュア・ブロジ
ェット法などで薄膜を得る方法などにより行われる。こ
の配向処理により、当該薄膜に液晶分子に対する配向能
が付与されて液晶配向膜が形成される。また、本発明の
液晶配向剤により形成された薄膜または液晶配向膜に
は、例えば特開平６−２２２３６６号公報または特開平
６−２８１９３７号公報に示されているような、紫外線
を照射することによってプレチルト角を変化させるよう
な処理、あるいは特開平５−１０７５４４号公報に示さ
れているような、液晶配向膜上にレジストを部分的に塗
布して液晶配向膜のラビング方向を部分的に変えるよう
な処理を行うことによって、液晶表示素子の視覚特性を
改善することが可能である。

【００６２】（３）上記のようにして液晶配向膜が形成
された基板を２枚作製し、それぞれの液晶配向膜におけ
るラビング方向が直交、平行または逆平行となるよう
に、２枚の基板を、間隙（セルギャップ）を介して対向
配置し、２枚の基板の周辺部をシール剤を用いて貼り合
わせ、基板表面およびシール剤により区画されたセルギ
ャップ内に液晶を注入充填し、注入孔を封止して液晶セ
ルを構成する。そして、液晶セルの外表面、すなわち液
晶セルを構成するそれぞれの基板の他面側に、偏光板を
その偏光方向が当該基板の一面に形成された液晶配向膜
のラビング方向と一致または直交するように貼り合わせ
ることにより、液晶表示素子が得られる。ここに、シー
ル剤としては、例えば硬化剤およびスペーサーとしての
酸化アルミニウム球を含有するエポキシ樹脂などを用い
ることができる。

【００６３】液晶材料としては、ネマティック型液晶お
よびスメクティック型液晶を挙げることができ、その中
でもネマティック型液晶が好ましく、例えばシッフベー
ス系液晶、アゾキシ系液晶、ビフェニル系液晶、フェニ
ルシクロヘキサン系液晶、エステル系液晶、ターフェニ
ル系液晶、ビフェニルシクロヘキサン系液晶、ピリミジ
ン系液晶、ジオキサン系液晶、ビシクロオクタン系液
晶、キュバン系液晶などを用いることができる。さら
に、ｐ−デシロキシベンジリデン−ｐ−アミノ−２−メ
チルブチルシンナメートなどの強誘電性液晶も使用する
ことができる。

【００６４】また、これらの液晶に、例えばコレステリ
ルクロライド、コレステリルノナエート、コレステリル
カーボネートなどのコレステリック型液晶や商品名「Ｃ
−１５」「ＣＢ−１５」（メルク社製）として販売され
ているようなカイラル剤などを添加して使用することも
できる。液晶セルの外表面に貼り合わされる偏光板とし
ては、ポリビニルアルコールを延伸配向させながら、ヨ
ウ素を吸収させたＨ膜と称される偏光膜を酢酸セルロー
ス保護膜で挟んだ偏光板またはＨ膜そのものからなる偏
光板を挙げることができる。

【００６５】本発明の配向膜形成剤は、ＴＮ型液晶表示
素子用の液晶配向膜のみならず、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ
Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型液晶セルを有する
ＳＴＮ型液晶表示素子用の液晶配向膜を形成するために
も特に好適に用いることができる。また、本発明の液晶
配向剤により形成される液晶配向膜を備えた液晶表示素
子は、基板間に注入充填される液晶材料の種類を選択す
ることにより、ＳＨ（Ｓｕｐｅｒ Ｈｏｍｅｏｔｒｏｐ
ｉｃ）型液晶表示素子、強誘電性液晶表示素子または反
強誘電性液晶表示素子などとしても好適に使用すること
ができる。さらに、本発明の液晶配向剤により形成され
る液晶配向膜を備えた液晶表示素子は、液晶の配向性お
よび信頼性に優れ、種々の装置に有効に使用することが
でき、例えば卓上計算機、腕時計、置時計、計数表示
板、ワードプロセッサ、パーソナルコンピュータ、液晶
テレビなどの表示装置として好適に用いられる。

【００６６】本発明の好適な実施態様を掲げると次のと
おりである。 （１）第１の重合体が、表面自由エネルギーが４２ｄｙ
ｎ／ｃｍ以上の薄膜を与える重合体であり、第２の重合
体が、表面自由エネルギーが４０ｄｙｎ／ｃｍ以下の薄
膜を与える重合体である、請求項１に記載の液晶配向
剤。 （２）表面自由エネルギーが４０ｄｙｎ／ｃｍ以上、５
８ｄｙｎ／ｃｍ以下の薄膜が形成されることを特徴とす
る請求項１に記載の液晶配向剤。 （３）第１の重合体の１００重量部に対する第２の重合
体の割合が０．０１〜５重量部であることを特徴とする
請求項１または上記態様（１）若しくは（２）に記載の
液晶配向剤。 （４）第１の重合体の１００重量部に対する第２の重合
体の割合が０．１〜５重量部であることを特徴とする請
求項１または上記態様（１）若しくは（２）に記載の液
晶配向剤。

【００６７】

【実施例】以下、本発明の実施例をさらに具体的に説明
するが、本発明はこれらによって制限されるものではな
い。また、実施例および比較例に係る液晶配向剤により
形成される薄膜の膜厚の状態および表面自由エネルギー
の大きさ、並びに当該液晶配向剤によって形成される液
晶配向膜を備える液晶表示素子の液晶配向性および電圧
保持率についての測定方法または評価方法は、以下のと
おりである。

【００６８】〔薄膜の膜厚の均一性〕触針式膜厚計を用
いて、薄膜の平均膜厚の値並びに、最大膜厚の値と最小
膜厚の値との差（これを「最大較差」という。）を測定
した。 〔液晶配向性〕電圧をオン・オフさせた時の液晶セル中
における異常ドメインの有無を偏光顕微鏡で観察し、異
常ドメインのない場合を「良好」と、ある場合を「不
良」と判定した。

【００６９】〔電圧保持率〕６０℃の恒温槽中に液晶表
示素子を１カ月間放置し、放置後の液晶表示素子の電圧
保持率を「ＶＨＲ−１」（東陽テクニカ社製）を用い、
フレーム周期１６．７ｍｓｅｃの電圧保持率を測定し
た。

【００７０】〔表面自由エネルギー〕文献「ＪＯＵＲＮ
ＡＬ ＯＦ ＡＰＰＬＩＥＤ ＰＯＬＹＭＥＲ ＳＣＩ
ＥＮＣＥ ＶＯＬ．１３，ＰＰ．１７４１−１７４７
（１９６９）」に記載されている、Ｄ．Ｋ．ＯＷＥＮＳ
らの方法に従い、薄膜上における純水の接触角およびヨ
ウ化メチレンの接触角から、次のようにして求めた。

【００７１】固体の表面に液体が接触している系におい
て、当該液体の表面自由エネルギー（表面張力ともいわ
れる。）と、固体の表面自由エネルギーと、接触角との
関係は、下記式（１）で表わされる。

【数２】

【００７２】ここで、γ_L ； 液体の表面自由エネルギ
ー γ_L ^d ； 液体の表面自由エネルギーの分散成分 γ_L ^p ； 液体の表面自由エネルギーの極性成分 γ_S ^d ； 固体の表面自由エネルギーの分散成分 γ_S ^p ； 固体の表面自由エネルギーの極性成分 θ ； 接触角

【００７３】而して、２０℃において、純水について
は、γ_L ＝７２．８、γ_L ^d ＝２１．８およびγ_L ^p ＝
５１．０（単位はｄｙｎ／ｃｍ）であり、ヨウ化メチレ
ンについては、γ_L ＝５０．８、γ_L ^d ＝４９．５およ
びγ_L ^p ＝１．３である。これらの値を式（１）に代入
すると、純水の場合には下記式（２）が、ヨウ化メチレ
ンの場合には式（３）が得られる。ここで、θ₁ および
θ₂ は、それぞれ純水およびヨウ化メチレンの接触角で
ある。

【００７４】

【数３】

【００７５】従って、式（２）および式（３）に、接触
角の測定値を代入し、この連立方程式からγ_S ^d および
γ_S ^p を求め、さらに下記式（４）により薄膜の表面自
由エネルギーγ_Sを求めた。

【数４】

【００７６】なお、接触角は、接触角測定装置「ＣＡ−
Ａ型」（協和界面科学（株）製）を用いて、水またはヨ
ウ化メチレンを薄膜上に４マイクロリットル滴下し、１
分間経過後の接触角を測定することにより求めた。

【００７７】〔合成例１〕２，３，５−トリカルボキシ
シクロペンチル酢酸二無水物４４．８ｇおよびｐ−フェ
ニレンジアミン２１．６ｇをＮ−メチル−２−ピロリド
ン９８８ｇに溶解させ、室温で６時間反応させた。得ら
れた反応生成溶液を大過剰のメチルアルコール中に注い
で反応生成物を沈澱させた。その後、沈殿物を分離して
メチルアルコールで洗浄し、減圧下において４０℃で１
５時間乾燥させることにより、対数粘度１．４４ｄｌ／
ｇの重合体（Ａ−１）６０．２ｇを得た。この重合体
（Ａ−１）１ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン１９ｇに
溶解し、この溶液をガラス基板の表面に設けられたＩＴ
Ｏよりなる透明導電膜上に印刷法によって塗布し、１８
０℃で１時間乾燥させることにより、薄膜を形成した。
この薄膜の表面自由エネルギーは５８ｄｙｎ／ｃｍであ
った。

【００７８】〔合成例２〕合成例１で得られた重合体
（Ａ−１）３０．０ｇをγ−ブチロラクトン５７０ｇに
溶解し、この溶液にピリジン２１．６ｇと無水酢酸１
６．７４ｇを添加し、１２０℃で３時間反応させてイミ
ド化を行った。次いで、合成例１と同様にして、反応生
成物の沈澱、分離、洗浄および乾燥を行うことにより、
対数粘度１．３５ｄｌ／ｇの重合体（Ｂ−１）２４．０
ｇを得た。この重合体（Ｂ−１）による薄膜の表面自由
エネルギーは５７ｄｙｎ／ｃｍであった。

【００７９】〔合成例３〕合成例１において、ジアミン
化合物として、ｐ−フェニレンジアミン１０．８ｇと
２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプ
ロパン３３．４ｇとを用いたこと以外は合成例１と同様
にして重合体（Ａ−２）を得、さらにこの重合体（Ａ−
２）に対して合成例２と同様にしてイミド化を行うこと
により、対数粘度１．０６ｄｌ／ｇの重合体（Ｂ−２）
２２．２ｇを得た。この重合体（Ｂ−２）による薄膜の
表面自由エネルギーは４５ｄｙｎ／ｃｍであった。

【００８０】〔合成例４〕合成例３において、テトラカ
ルボン酸二無水物をとして、シクロブタンテトラカルボ
ン酸二無水物３９．２ｇを用いたこと以外は合成例３と
同様にして、対数粘度１．１６ｄｌ／ｇの重合体（Ａ−
３）７９．５ｇを得た。この重合体（Ａ−３）による薄
膜の表面自由エネルギーは４２ｄｙｎ／ｃｍであった。

【００８１】〔合成例５〕合成例１において、ジアミン
化合物として、ｐ−フェニレンジアミン２０．５ｇと
３，５−ジアミノ安息香酸コレステリル５．２ｇとを用
いたこと以外は合成例１と同様にして重合体（Ａ−４）
を得、さらにこの重合体（Ａ−４）に対して合成例２と
同様にしてイミド化を行うことにより、対数粘度１．２
２ｄｌ／ｇの重合体（Ｂ−４）２２．２ｇを得た。この
重合体（Ｂ−４）による薄膜の表面自由エネルギーは４
６ｄｙｎ／ｃｍであった。

【００８２】〔合成例６〕合成例１において、ジアミン
化合物として、ｐ−フェニレンジアミン１９．７ｇと
３，５−ジアミノ安息香酸コレステリル１０．４ｇとを
用いたこと以外は合成例１と同様にして重合体（Ａ−
５）を得、さらにこの重合体（Ａ−５）に対して合成例
２と同様にしてイミド化を行うことにより、対数粘度
１．０２ｄｌ／ｇの重合体（Ｂ−５）２２．４ｇを得
た。この重合体（Ｂ−５）による薄膜の表面自由エネル
ギーは４２ｄｙｎ／ｃｍであった。

【００８３】〔合成例７〕合成例５において、テトラカ
ルボン酸二無水物として、１，３，３ａ，４，５，９ｂ
−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキ
ソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−
１，３−ジオン６０．０ｇを用いたこと以外は合成例５
と同様にして重合体（Ａ−６）を得、さらにこの重合体
（Ａ−６）に対して合成例２と同様にしてイミド化を行
うことにより、対数粘度１．０６ｄｌ／ｇの重合体（Ｂ
−６）２２．２ｇを得た。この重合体（Ｂ−６）による
薄膜の表面自由エネルギーは４２ｄｙｎ／ｃｍであっ
た。

【００８４】〔合成例８〕合成例１において、ジアミン
化合物として、ｐ−フェニレンジアミン１９．７ｇと
３，５−ジアミノ安息香酸−ｎ−ドデシル６．５ｇとを
用いたこと以外は合成例１と同様にして重合体（Ａ−
７）を得、さらにこの重合体（Ａ−７）に対して合成例
２と同様にしてイミド化を行うことにより、対数粘度
１．０１ｄｌ／ｇの重合体（Ｂ−７）２４．４ｇを得
た。この重合体（Ｂ−７）による薄膜の表面自由エネル
ギーは４４ｄｙｎ／ｃｍであった。

【００８５】〔合成例９〕合成例１において、ジアミン
化合物として、ｐ−フェニレンジアミン１７．３ｇと
３，５−ジアミノ安息香酸コレステリル２０．８ｇを用
いたこと以外は合成例１と同様にして対数粘度０．９８
ｄｌ／ｇの重合体（Ｃ−１）７９．９ｇを得た。この重
合体（Ｃ−１）による薄膜の表面自由エネルギーは３９
ｄｙｎ／ｃｍであった。

【００８６】〔合成例１０〕合成例９で得られた重合体
（Ｃ−１）に対して、合成例２と同様にしてイミド化を
行うことにより、対数粘度０．９７ｄｌ／ｇの重合体
（Ｄ−１）２３．２ｇを得た。この重合体（Ｄ−１）に
よる薄膜の表面自由エネルギーは３８ｄｙｎ／ｃｍであ
った。

【００８７】〔合成例１１〕合成例９において、テトラ
カルボン酸二無水物として、シクロブタンテトラカルボ
ン酸二無水物３９．２ｇを用いたこと以外は合成例９と
同様にして対数粘度１．０２ｄｌ／ｇの重合体（Ｃ−
２）７４．５ｇを得た。この重合体（Ｃ−２）による薄
膜の表面自由エネルギーは３７ｄｙｎ／ｃｍであった。

【００８８】〔合成例１２〕合成例９において、テトラ
カルボン酸二無水物として、１，３，３ａ，４，５，９
ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオ
キソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−
１，３−ジオン６０．０ｇを用いたこと以外は合成例９
と同様にして重合体（Ｃ−３）を得、さらにこの重合体
（Ｃ−３）に対して合成例２と同様にしてイミド化を行
うことにより、対数粘度０．８９ｄｌ／ｇの重合体（Ｄ
−３）２３．２ｇを得た。この重合体（Ｄ−３）による
薄膜の表面自由エネルギーは３６ｄｙｎ／ｃｍであっ
た。

【００８９】〔合成例１３〕合成例１において、ジアミ
ン化合物として、ｐ−フェニレンジアミン１７．３ｇと
化合物Ａ０５として示されるジアミン化合物（アミノ基
の各々が芳香環のパラ位に結合したもの）２５．７ｇと
を用いたこと以外は合成例１と同様にして重合体（Ｃ−
４）を得、さらにこの重合体（Ｃ−４）に対して合成例
２と同様にしてイミド化を行うことにより、対数粘度
０．７９ｄｌ／ｇの重合体（Ｄ−４）２４．２ｇを得
た。この重合体（Ｄ−４）による薄膜の表面自由エネル
ギーは３３ｄｙｎ／ｃｍであった。

【００９０】〔合成例１４〕合成例１において、テトラ
カルボン酸二無水物として、３，３’，４，４’−パー
フルオロイソプロピリデンジフタル酸二無水物８８．８
ｇと２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオ
ロプロパン６６．８ｇを用いたこと以外は合成例１と同
様にして対数粘度１．２６ｄｌ／ｇの重合体（Ｃ−５）
１４０．３ｇを得た。この重合体（Ｃ−５）による薄膜
の表面自由エネルギーは３７ｄｙｎ／ｃｍであった。

【００９１】〔合成例１５〕合成例１において、ジアミ
ン化合物として、４，４’−ジアミノベンズアニリド４
５．５ｇを用いたこと以外は合成例１と同様にして対数
粘度１．２２ｄｌ／ｇの重合体（Ａ−８）８６．２ｇを
得た。この重合体（Ａ−８）による薄膜の表面自由エネ
ルギーは６０．５ｄｙｎ／ｃｍであった。

【００９２】〔合成例１６〕合成例１において、ジアミ
ン化合物として、ｐ−フェニレンジアミン１８．１ｇと
３，５−ジアミノ安息香酸コレステリル１４．５ｇとを
用いたこと以外は合成例１と同様にして重合体（Ｘ）を
得、さらにこの重合体（Ｘ）に対して合成例２と同様に
してイミド化を行うことにより、対数粘度０．９９ｄｌ
／ｇの重合体（Ｙ）２３．２ｇを得た。この重合体
（Ｙ）による薄膜の表面自由エネルギーは４１ｄｙｎ／
ｃｍであった。

【００９３】〔合成例１７〕合成例１において、テトラ
カルボン酸二無水物として、１，３，３ａ，４，５，９
ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−（テトラヒドロ−
２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−
ｃ］フラン−１，３−ジオン６２．９ｇを用い、ジアミ
ン化合物として、４，４’−ジアミノフェニルメタン３
９．７ｇを用いたこと以外は合成例１と同様にして重合
体（Ａ−９）を得、さらにこの重合体（Ａ−９）に対し
て、イミド化温度を８０℃としたこと以外は合成例２と
同様にしてイミド化を行うことにより、対数粘度０．８
７ｄｌ／ｇの重合体（Ｂ−９）２３．５ｇを得た。この
重合体（Ｂ−９）による薄膜の表面自由エネルギーは５
４ｄｙｎ／ｃｍであった。

【００９４】〔合成例１８〕合成例１において、テトラ
カルボン酸二無水物として、１，３−ジメチル−１，
２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物４
４．８ｇを用いたこと以外は合成例１と同様にして、対
数粘度０．９６ｄｌ／ｇの重合体（Ａ−１０）５９．６
ｇを得た。この重合体（Ａ−１０）による薄膜の表面自
由エネルギーは５７ｄｙｎ／ｃｍであった。

【００９５】〔合成例１９〕合成例９において、３，５
−ジアミノ安息香酸コレステリルに代えて、化合物Ａ１
２（トリフルオロメチル基が芳香環のパラ位に結合した
もの）１６．９ｇを用いたこと以外は合成例９と同様に
して、対数粘度０．９８ｄｌ／ｇの重合体（Ｃ−６）７
５．４ｇを得た。この重合体（Ｃ−６）による薄膜の表
面自由エネルギーは３７ｄｙｎ／ｃｍであった。

【００９６】＜実施例１＞ （１）液晶配向剤の調製：合成例１で得られた重合体
（Ａ−１）１０．０ｇおよび合成例９で得られた重合体
（Ｃ−１）０．１ｇをＮ−メチル−２−ピロリドンに溶
解させて固形分濃度４重量％の溶液とし、この溶液を孔
径１μｍのフィルターで濾過し、液晶配向剤を調製し
た。

【００９７】（２）薄膜の形成：この液晶配向剤を、ガ
ラス基板の一面に設けられたＩＴＯ膜からなる透明導電
膜上に印刷装置を用いて塗布し、１８０℃で１時間乾燥
することにより、薄膜を形成した。この薄膜の膜厚の状
態は、平均膜厚が５００Å、最大較差が１５Åであっ
た。また、この薄膜の表面自由エネルギーは５６ｄｙｎ
／ｃｍであった。

【００９８】（３）液晶配向膜の形成：形成された薄膜
の表面に対し、レーヨン製の布を巻き付けたロールを有
するラビングマシーンを用いてラビング処理を行うこと
により、液晶分子の配向能を当該薄膜に付与して液晶配
向膜を形成した。ここに、ラビング処理条件は、ロール
の回転数５００ｒｐｍ、ステージの移動速度１ｃｍ／
秒、毛足押し込み長さ０．４ｍｍであった。

【００９９】（４）液晶表示素子の作製：上記のように
して液晶配向膜が形成された基板を２枚作製し、それぞ
れの基板の外縁部に、直径１７μｍの酸化アルミニウム
球を含有するエポキシ樹脂をスクリーン印刷法によって
塗布した後、それぞれの液晶配向膜におけるラビング方
向が直交状態となるように２枚の基板を間隙を介して対
向配置し、外縁部同士を当接させて圧着して接着剤を硬
化させた。次いで、基板の表面および外縁部の接着剤に
より区画されたセルギャップ内に、ネマティック型液晶
「ＭＬＣ−２００１」（メルク・ジャパン社製）を注入
充填し、次いで、注入孔をエポキシ系接着剤で封止して
液晶セルを構成した。次いで、液晶セルの外表面、すな
わち、液晶セルを構成するそれぞれの基板の他面に、偏
光方向が当該基板の一面に形成された液晶配向膜のラビ
ング方向と一致するように偏光板を貼り合わせることに
より、液晶表示素子を作製した。

【０１００】（５）液晶表示素子の評価：以上のように
して作製された液晶表示素子について、液晶配向性を調
べたところ、電圧をオン・オフさせた時に液晶セル中に
異常ドメインは認められず、優れた配向性を有するもの
であることが認められた。また、この液晶表示素子を６
０℃の恒温槽中に１カ月間放置し、放置後の液晶表示素
子の電圧保持率を測定したところ、９８．３％と高い値
を示した。

【０１０１】＜実施例２〜実施例１８＞表１に示す処方
に従って、合成例２〜１４および合成例１７〜１９によ
り得られた重合体Ａ、重合体Ｂ、重合体Ｃおよび重合体
Ｄの各々を用い、実施例１と同様にして液晶配向剤を調
製した。次いで、このようにして得られた液晶配向剤の
各々を用い、実施例１と同様にして液晶表示素子を作製
した。得られた液晶配向剤の各々について、薄膜の膜厚
の状態および表面自由エネルギーの大きさを調べ、また
液晶表示素子の各々について、液晶配向性および電圧保
持率について評価した。結果を実施例１と共に表１に示
す。

【０１０２】なお、表１および表２において、第１の重
合体および第２の重合体の各欄の上段における括弧内の
数字は、当該重合体のみによる薄膜の表面自由エネルギ
ーの値を示し（単位：ｄｙｎ／ｃｍ）、下段における数
字は当該重合体の使用量（単位：ｇ）を示す。また、比
較例３および比較例６に係る第１の重合体および第２の
重合体の欄において括弧書きされている物質は、本発明
の第１の重合体および第２の重合体に該当するものでは
ない。

【０１０３】〔比較例１〕合成例１により得られた重合
体（Ａ−１）１０ｇのみをＮ−メチル−２−ピロリドン
に溶解させて固形分濃度４重量％の溶液を調製したこと
以外は実施例１と同様にして、比較用の液晶配向剤を調
製した。この液晶配向剤を用いて実施例１と同様にして
液晶表示素子を作製して、同様の評価を行った。結果を
表２に示す。この液晶配向剤による液晶表示素子では、
液晶配向膜の膜厚の不均一性によると考えられる表示ム
ラが発生した。

【０１０４】〔比較例２〕合成例９で得られた重合体
（Ｃ−１）１０．０ｇのみをＮ−メチル−２−ピロリド
ンに溶解させて固形分濃度４重量％の溶液を調製したこ
と以外は実施例１と同様にして、比較用の液晶配向剤を
調製した。この液晶配向剤を用いて実施例１と同様にし
て液晶表示素子を作製して、同様の評価を行った。結果
を表２に示す。この液晶配向剤による液晶表示素子で
は、印刷時の液晶配向剤の発泡に基づくと認められる膜
厚のムラおよびこれによる表示ムラが発生した。

【０１０５】〔比較例３〕合成例１６で得られた重合体
（Ｙ）１０．０ｇのみをＮ−メチル−２−ピロリドンに
溶解させて固形分濃度４重量％の溶液を調製したこと以
外は実施例１と同様にして、比較用の液晶配向剤を調製
した。この液晶配向剤を用いて実施例１と同様にして液
晶表示素子を作製して、同様の評価を行った。結果を表
２に示す。この液晶配向剤による液晶表示素子では、液
晶配向膜の膜厚の不均一性によると考えられる表示ムラ
が発生した。

【０１０６】〔比較例４〕合成例９で得られた重合体
（Ｃ−１）１０．０ｇと、合成例１３で得られた重合体
（Ｄ−４）０．７ｇとを、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
に溶解させて固形分濃度４重量％の溶液を調製したこと
以外は実施例１と同様にして、比較用の液晶配向剤を調
製した。この液晶配向剤を用いて実施例１と同様にして
液晶表示素子を作製して、同様の評価を行った。結果を
表２に示す。この液晶配向剤による液晶表示素子では、
液晶配向膜の膜厚の不均一性によると考えられる表示ム
ラが発生した。

【０１０７】〔比較例５〕合成例１５で得られた重合体
（Ａ−８）１０．０ｇと、合成例１２で得られた重合体
（Ｄ−３）０．０５ｇとを、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ンに溶解させて固形分濃度４重量％の溶液を調製したこ
と以外は実施例１と同様にして、比較用の液晶配向剤を
調製した。この液晶配向剤を用いて実施例１と同様にし
て液晶表示素子を作製して、同様の評価を行った。結果
を表２に示す。この液晶配向剤による液晶表示素子で
は、液晶配向膜の膜厚の不均一性によると考えられる表
示ムラが発生した。

【０１０８】〔比較例６〕合成例１で得られた重合体
（Ａ−１）１０．０ｇおよび界面活性剤「メガファック
Ｆ−１２０」（大日本インキ化学社製）０．１ｇをＮ−
メチル−２−ピロリドンに溶解させて固形分濃度４重量
％の溶液を調製したこと以外は実施例１と同様にして、
比較用の液晶配向剤を調製した。この液晶配向剤を用い
て実施例１と同様にして液晶表示素子を作製して、同様
の評価を行った。結果を表２に示す。この液晶配向剤に
よる液晶表示素子では、液晶配向膜の膜厚は均一であっ
たが、液晶表示素子の電圧保持率が劣るものであった。

【０１０９】

【表１】

【０１１０】

【表２】

【０１１１】

【発明の効果】本発明によれば、膜厚の均一性の高い薄
膜を形成することができて良好な液晶配向性を有すると
共に、電気的特性に優れた液晶表示素子が得られる液晶
配向膜を形成することのできる液晶配向剤を提供するこ
とができる。

フロントページの続き (72)発明者 松木 安生 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (56)参考文献 特開 平８−95012（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−178213（ＪＰ，Ａ) 特表 平５−500273（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G02F 1/1337

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 表面自由エネルギーが高い薄膜を与える
   第１の重合体と、この第１の重合体より表面自由エネル
   ギーが低い薄膜を与える第２の重合体とが含有されてな
   り、 前記第１の重合体および第２の重合体は、いずれも、テ
   トラカルボン酸二無水物とジアミン化合物とを反応させ
   て得られるポリアミック酸およびこれを脱水閉環した構
   造を有する重合体から選ばれる少なくとも１種よりな
   り、 表面自由エネルギーが３８ｄｙｎ／ｃｍを超え、６０ｄ
   ｙｎ／ｃｍ以下の薄膜が形成されることを特徴とする液
   晶配向剤。