JP3072074B2 - 合成樹脂用着色斑点模様材及びその製造方法 - Google Patents
合成樹脂用着色斑点模様材及びその製造方法Info
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Description
斑点模様材とその製造方法に関するものである。
めに、従来から各種の表面装飾がなされている。この
内、合成樹脂成形品に斑点模様を付けたものは、花崗岩
調の天然素材の風合を醸し出すことができる。そのため
用途は、園芸用品、文具、玩具、日用雑貨などの日用
品、建材、包装容器から家電製品、車両部品へと多岐に
わたっている。
しては、石、金属、ガラスなどの無機物質の微粒子、
アルミフレ−ク、雲母などの鱗片状物質、熱硬化性
樹脂の粉砕物着色したポリマ−の微粒子、着色した
短繊維などが従来から提案されている。
フレ−ク、雲母などの鱗片状物質は色調の自由度が限ら
れたり、機械的強度が低いために、混練中に割れて所望
の模様が出ないなどの問題点を有している。また成型機
のスクリュ−を摩耗させるという欠点もある。熱硬化性
樹脂の粉砕物を使用するときは、特開平6−27168
1で示されるように基材樹脂との馴染みが悪く、成型品
の機械的強度が低下するという問題も指摘される。
開昭48−45549、特開昭54−154455、特
開昭54−154457、特開昭57−207633、
特開昭50−105760、特開平4−89805など
で開示されている。しかし、特開平2−245037に
示されるように、基材樹脂と模様材に使用する着色樹脂
との熱変形温度が近いので、成型の際にかかる剪断力に
よって斑点模様が変形し、単なる縞模様になってしまう
という問題点を抱えている。
容易さ、色調の多様性などの利便性から、近年使用が増
えてきている。着色短繊維(一般にパイルと呼ばれてい
る。)は、長繊維を束ねて所望の径に調整し、束ねた塊
(トウと呼ばれている。)を染色後、0.1〜3mm程
度の長さに切断するか、または未染色の長繊維を切断
後、染色することによって製造される。
種のサイズがあり、使用目的に応じて使い分けられてい
る。この内、径が大きい150デニ−ル品は、より細い
径の繊維を束ねた構成になっており、樹脂に練り込んで
混練する際に、剪断力が作用して、束ねた繊維がほぐれ
るので、大きな斑点模様を付けようとしても、斑点模様
は小さくなる。
めする、着色剤を添加して紡糸する、などの方法によ
って色付けが行われる。着色短繊維は、ファッション性
を付与する目的で添加されることが多く、従って、少
量、多品種の要求が強い。繊維の着色に当たっては、上
記状況を考慮して、の染料によって後染めする方法が
一般的に採用されている。
ら、耐熱性が悪く、かつ耐候性も良くないので、着色短
繊維を配合して調製した着色剤を樹脂に混合後、成型し
た際に、変色を起こしたり、あるいは、長期間の使用中
に変褪色を起こしたりするという欠点を有している。
点に鑑みなされたものであり、その課題は合成樹脂の装
飾に用いられた従来の着色短繊維の欠点であった耐熱性
及び耐侯性を改良し、長期間一定の品質が維持されるよ
うにすることである。
め、本発明は、架橋ポリマー又は重量平均分子量が10
0万以上のポリマーより成り、平均粒径を0.01〜1
mm未満とし、かつ合成樹脂用着色剤と成型用合成樹脂
の密度差を0.5g/ml以下として、当該合成樹脂用
着色斑点模様材は微粒子基材の表面を着色剤で被覆する
という手段を講じたものである。
ことができる。またそのポリマービーズには、架橋ポリ
マー、または重量平均分子量が100万以上のポリマー
が適する。
れる。例えば酸化チタン、アゾ系顔料、弁柄、チタンイ
エロー、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブル
ー、群青などの耐熱性および耐候性の良好なものを使用
することができる。
子基材と着色剤および硬化性樹脂からなる組成物を混
合、攪拌し、硬化反応によって微粒子基材表面を着色剤
で被覆する方法によって製造するのが望ましい。上記微
粒子基材にはポリマービーズを用いることができる。
均粒径0.01〜1mm未満の微粒子である。平均粒径
は、篩別法(JIS K−5101)や光学的沈降法な
どによって、測定することができる。平均粒径は、0.
01mm以下になると、斑点模様が明確に出現しなくな
り、デザイン面で特徴がなくなる。平均粒径は、1mm
以上になると、射出成型時に、ゲート部で合成樹脂着色
用斑点模様材が詰まり易くなり、成型面で不都合が生じ
る。
様材は、該合成樹脂用着色斑点模様材と成型用合成樹脂
の密度差が0.5g/m1以下のものである。合成樹脂
用着色斑点模様材の密度と、成型用合成樹脂の密度は、
JIS K−5101に従って測定することができる。
斑点模様材の密度が成型用合成樹脂の密度より大きい時
に現れる。すなわち、密度が小さい成型用合成樹脂と密
度が大きい合成樹脂用着色斑点模様材を組み合わせた
時、上記密度が0.5g/m1以上になると、合成樹脂
用着色斑点模様材と基材の成型用合成樹脂の混合物で、
合成樹脂用着色斑点模様材が沈み、選択的に下部に分布
するので、着色斑点模様が製品の表面に出現しにくくな
り、デザイン面で不都合を生じさせる。
期と後期では着色斑点模様の出方が異なり、結果として
色むらの原因となり、均一な製品を製造することが阻害
される。合成樹脂用着色斑点模様材の密度が成型用合成
樹脂の密度より小さい時には、着色斑点模様は、製品の
表面には出現し易くなるが、連続的に製品を成型する場
合は、製品の色むらが起こり、均一な製品を製造するこ
とが困難になる。
の使用目的に応じて、適宜選択し、1種類または2種類
以上の微粒子基材の混合物いずれの形態でも使用するこ
とができる。本発明における微粒子基材には、各種の素
材が使用可能であるが、この内、ポリマービーズは性能
面、入手の容易さなどの点で好適に使用される。ポリマ
ービーズは球状であるので、熱硬化性樹脂の粉砕物を使
用した着色斑点模様材よりも、ソフト感に優れており、
より自然の風合を醸し出すことができる。
いて斑点模様を形成するために、基材樹脂の成型温度で
も容易に流動化しないことが必要である。流動化が起こ
ると基材樹脂と混ざり合って、流れ模様になったり、或
いはまた、基材樹脂と混ざり合って稀薄化し、模様が出
現しないなどの問題が起こる。当該目的を達成するもの
として、基材樹脂の成型温度でも容易に流動化状態にな
らない、架橋構造を有するポリマービーズ、或いはま
た、重量平均分子量100万以上のポリマービーズが好
適に使用される。
子中に1ケの不飽和基を有するモノマー(1官能性モノ
マー)を一分子中に2ケの不飽和基を有するモノマー
(多官能性モノマー)の共存下で重合させることによっ
て製造することができる。1官能性モノマーの具体例と
しては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、
スチレン、スチレン誘導体から選ばれるモノマーを挙げ
ることができる。多官能性モノマーの具体例としては、
エチレングリコールのジアクリレートまたはジメタクリ
レート、1,4ブタンジオールのジアクリレートまたは
ジメタクリレート、テトラエチレングリコールのジアク
リレートまたはジメタクリレートやジビニルベンゼンな
どを挙げることができる。
ビヒクルで希釈し、触媒を加えて、懸濁重合、乳化重合
などの技術を用いることによってポリマー微粒子を得る
ことができる。
ズは、重量平均分子量100万以上のポリマーである。
重量平均分子量が100万以下になると、ポリマービー
ズの溶融粘度が下がって流動性が増し、基材樹脂と混ざ
り合って、斑点模様形成が困難になる。
は、モノマー、触媒、必要に応じてビヒクルよりなる系
で重合反応を行う際、意図的に重合停止反応が起こらな
いように、条件を設定して重合を行なうことによって製
造することができる。超高分子量ポリエチレンは、その
具体例であり、通常の製造プロセスにしたがい、分子量
を所望の超高分子量になるような、製造条件を設定する
ことによって製造することができる。
ーズを染料によって染める方法や染料や顔料の存在下で
重合を行ない、着色ビーズを製造する方法などが従来か
ら知られている。上記染色による方法では、斑点模様材
が濃く染まらず、美的効果が出にくいこと、染料の移行
が起こって、成形品のベース色が模様材の色に染まって
しまう問題が起こる。染料や顔料の存在下で重合を行な
う方法は、色が変わる度にいちいち重合を行なう必要が
あり、少量、多品種の斑点模様材には不向きである。
おいては微粒子基材に着色剤を被覆する。被覆は、微粒
子基材と顔料、染料から選ばれた着色剤および硬化性樹
脂および必要に応じてビヒクルからなる組成物を反応さ
せ、混合、攪拌し、硬化反応により顔料、染料を微粒子
基材上に固着させることによって実施することができ
る。
に使用する。上記着色剤を硬化樹脂で固着する場合、ポ
リマービーズを染料で染色した場合に比べて染料の移行
は改善される。しかし、染料の性質、成形用合成樹脂の
種類、加工条件などの影響によって移行が発生すること
があるので、本発明の場合には顔料の方がより好ましい
と考えられる。
粒子基材のポリマー微粒子の溶融粘度が極めて高く、一
般の加工機械を使うと、加工が極めて難しく、例えば、
押出機を使った押し出し混練による着色が容易に実施で
きないからである。
び染料の中から、使用目的に応じて適宜選ぶことができ
る。この内、顔料は耐熱性および耐侯性の点で好適に使
用される。具体的には、酸化チタン(白色)、アゾ系顔
料(赤色)、弁柄(茶色)、チタンイエロー(黄色)、
フロシアニンググリーン(緑色)、フタロシアニンブル
ー(青色)、群青(青色)などがあげられる。
は、フェノール樹脂、ユリア樹脂、エポキシ樹脂、エポ
キシアクリレート樹脂、アミノ樹脂、アルキッド樹脂、
不飽和ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂などの硬化性樹
脂の中から適宜選ぶことができる。
素、ハロゲン系炭化水素、アルコール、エステル、ケト
ンなどの溶剤類の中から、溶解性、沸点などを考慮して
選択する。ビヒクルの使用量は、微粒子基材の種類、着
色剤成分の種類、量、反応条件などを考慮して決定す
る。硬化の条件は、硬化性樹脂の種類、組成物の組成な
どを考慮して適宜選ぶことができる。
は、射出成型、押出成型に使用される樹脂の内から選ぶ
ことができ、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチ
レン、アクリロニトリル/スチレン共重合体、アクリロ
ニトリル/ブタジエン/スチレン共重合体、ポリメチル
メタクリレート、ポリカーボネート、ポリアセタール、
ポリブチレンテレフタレート、ポレエチレンテレフタレ
ート、ポリアリレート、ポリアミド、ポリフェニレンエ
ーテル、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルス
ルフォンなど種々の樹脂を挙げることができる。
添加量は、その使用目的に応じて、任意に決められる
が、デザイン、経済性の面から、0.1%〜5%程度が
好適に使用される。
し、本発明の内容は以下の具体例に限定されるものでは
ない。
学工業社製 スミエポキシ ELA−128)100
部、ダイマ−酸変成ポリアミド(富士化成工業社製 ト
−マイド215X)125部、イソプロピルアルコ−ル
/トルエン=1/1容量部の混合溶剤75部の混合物を
調製した。
クリレート樹脂ビーズを100部および群青10部に上
記ワニスを30部加え、よく混合後、減圧下で溶剤を除
去し、60℃で2時間反応させることによって平均粒径
0.1mmの合成樹脂用着色斑点模様材を得た。
は1.29g/mlであった。
フィン社製J−150G 密度=0.90g/ml)1
00部、白色顔料マスターバッチ(クラリアント社製
Remafin White EEF 90)1部、上
記着色斑点模様材1部からなる混合物を山城精機社製の
1オンスの射出成型機を使い、210℃で50mm×9
0mm、厚さ3mmのプレートを成型した。
成樹脂の密度差は0.39g/mlであった。
る美しいものであった。
(昭和高分子社製 リゴラック2260)100部、触
媒(メチル・エチル・ケトン・パーオキサイド)1.2
部、促進剤(ナフテン酸コバルト)0.5部からなる混
合物に変え、当該混合物40部に密度1.20g/ml
の架橋ポリメチルメタクリレート樹脂ビーズ 100
部、カーボンブラック10部を加え、室温で30分混
合、攪拌することによって硬化させ、平均粒径0.1m
mの合成樹脂用着色斑点模様材を得た。
は1.24g/mlであった。
て、実施例−1の方法に従ってプレートを成型したとこ
ろ、黒い斑点模様を有する、美しい成型品が得られた。
成樹脂の密度差は0.34g/mlであった。
ユーロイド701)100部、塩化アンモニウム1部、
水30部に変え、当該混合物20部を密度1.20g/
mlの架橋ポリメチルメタクリレート樹脂ビーズ100
部、フタロシアニングリーン10部に加え、100℃で
加温して水分を蒸発させると共に、硬化反応させ、数時
間、混合、攪拌することによって、平均粒径0.08m
mの合成樹脂用着色斑点模様材を得た。
は1.26g/mlであった。
て、実施例−1の方法に従ってプレートを成型したとこ
ろ、緑の斑点模様を有する美しい成型品が得られた。
成樹脂の密度差は0.36g/mlであった。
を密度0.93g/ml、分子量340万の超高分子量
ポリエチレンに変え、ワニスをエポキシ樹脂(住友化学
工業社製 ELA−128)100部、無水ナジック酸
80部、ベンジルジメチルアミン1部からなるワニスに
変え、80℃で4時間、150℃で15時間反応させる
ことによって平均粒径0.16mmの合成樹脂用着色斑
点模様材を得た。
度は1.10g/mlであった。
て、実施例−1の方法に従ってプレートを成型したとこ
ろ、白地に青い斑点模様を有する美しいものであった。
成樹脂の密度差は0.20g/mlであった。
ユーロイド350)100部、塩化アンモ二ウム1
部、水30部を使用し、当該混合物30部を密度1.2
0g/mlの架橋ポリメチルメタクリレート樹脂ビーズ
100部、フタロシアニンブルー10部に加え、100
℃で加温して水分を蒸発させると共に、硬化反応させ、
数時間、混合、攪拌することによって、平均粒径0.0
8mmの合成樹脂用着色斑点模様材を得た。
度は1.24g/mlであった。
本インキ社製ポリスチレン(CR−4500G 密度=
1.05g/ml)100部からなる混合物を山城精機
社製の1オンスの射出成型機を使い、220℃で50m
m×90mm,厚さ3mmのプレートを成型した。
成樹脂の密度差は0.19g/mlであった。
美しいものであった。
Desmophen1200)100部、プレポリマ
ー(住友バイエルウレタン社製 Desmodur)7
5部、メチル・イソブチル・ケトン50部からなるワニ
ス30部を密度1.20g/mlの架橋ポリメチルメタ
クリレート樹脂ビーズ100部、フタロシアニンブルー
10部とよく混ぜ合わせ、40℃で2時間反応させ、攪
拌、混合して平均粒径0.1mmの合成樹脂用着色斑点
模様材を得た。
度は1.24g/mlであった。
て、実施例−1の方法に従ってプレートを成型したとこ
ろ、青の斑点模様を有する美しい成型品が得られた。
成樹脂の密度差は0.34g/mlであった。
の粒径を変えた以外は、すべて実施例−1と同じ方法
で、平均粒径0.005mmの合成樹脂用着色斑点模様
材を製造し、実施例−1の方法に従ってプレートを作成
した。
ず、デザイン上、不満足な成型品になった。
を密度2.6g/mlのケイ砂に変えた以外は、実施例
−1の方法に従って、平均粒径0.3mmの合成樹脂用
着色斑点模様材を製造し、3オンスの横型の射出成型機
を使って、100枚のプレートを成型した。
2.29g/mlであった。合成樹脂用着色斑点模様材
と成型用合成樹脂の密度差は1.39g/mlであっ
た。
ものであったが、斑点模様はプレートの表面に出ず、デ
ザイン上、不満足であった。また、製品の斑点模様の密
度は均一にならず、成型直後の製品は斑点模様の密度が
高く、成型終了前の製品は斑点模様の密度が低く、均一
な成型品は得られなかった。
に変えて、非架橋ポリメチルメタクリレート樹脂ビーズ
(重量平均分子量15万)を使用し、実施例−1の方法
に従って、平均粒径0.12mmの合成樹脂用着色斑点
模様材を製造し、実施例−1の方法に従ってプレートを
作成した。
ートは白い下地の上に、ブルーの筋が混ざったものとな
った。
超高分子量ポリエチレンの代わりに、分子量30万の高
密度ポリエチレンを使い、実施例−1の方法に従って、
平均粒径0.15mmの合成樹脂用着色斑点模様材を製
造し、実施例−1の方法に従ってプレートを作成した。
ートは白い下地がわずかに青みがかった色調のものとな
った。
以外は実施例−1と同じ条件でプレートを製造した。
る美しいものであった。
維径が3デニールのセルロース繊維を青色に染色したパ
イルを使用し、実施例−7と同じ成型条件でプレートを
製造した。
に変色した、色調的に不満足な製品であった。
ウェザオメーター(63℃、60W/m2 、照射108
分/シャワー12分のサイクル)の条件で100時間行
った。
わらず、白地に色鮮やかな各色の斑点模様を有する美し
い状態が保持されていた。
維径が3デニールのセルロース繊維を青色に染色したパ
イルを使用し、実施例−1と同じ成型条件でプレートを
製造した。
同じ条件で行った。耐候性試験後のプレートは、青い斑
点模様が黄色に変色し、色調に問題がある製品となっ
た。
Claims (5)
- 【請求項1】 微粒子基材の表面を着色剤で被覆してな
る合成樹脂用着色斑点模様材であって、微粒子基材は架
橋ポリマー又は重量平均分子量が100万以上のポリマ
ーより成り、着色模様材の平均粒径が0.01〜1mm
未満、かつ当該着色模様材と成型用合成樹脂との密度差
が0.5g/ml以下であることを特徴とする合成樹脂
用着色斑点模様材。 - 【請求項2】 微粒子基材はポリマービーズである請求
項1記載の合成樹脂用着色斑点模様材。 - 【請求項3】 着色剤は顔料およびまたは染料である請
求項1記載の合成樹脂用着色斑点模様材。 - 【請求項4】 着色剤は酸化チタン、アゾ系顔料、弁
柄、チタンイエロー、フタロシアニングリーン、フタロ
シアニンブルー、群青などの耐熱性および耐候性の良好
なものからなる請求項1又は2記載の合成樹脂用着色斑
点模様材。 - 【請求項5】 平均粒径が0.01〜1mm未満、かつ
当該着色模様材と成型用合成樹脂との密度差が0.5g
/ml以下である着色模様材の製造のために、架橋ポリ
マー又は重量平均分子量が100万以上のポリマーより
成る微粒子基材と着色剤および硬化性樹脂からなる組成
物を混合、攪拌し、硬化反応によって微粒子基材表面を
着色剤で被覆することを特徴とする合成樹脂用着色斑点
模様材の製造方法。
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JPH11172010A JPH11172010A (ja) | 1999-06-29 |
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CN110437530A (zh) * | 2019-09-09 | 2019-11-12 | 泉州市晋远行塑料制品有限公司 | 一种带彩色颗粒的发泡胶料制品及其制成工艺 |
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- 1997-12-09 JP JP9370495A patent/JP3072074B2/ja not_active Expired - Fee Related
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