JP3070201B2 - 液体クロマトグラフ用電気化学検出器 - Google Patents
液体クロマトグラフ用電気化学検出器Info
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- JP3070201B2 JP3070201B2 JP3316551A JP31655191A JP3070201B2 JP 3070201 B2 JP3070201 B2 JP 3070201B2 JP 3316551 A JP3316551 A JP 3316551A JP 31655191 A JP31655191 A JP 31655191A JP 3070201 B2 JP3070201 B2 JP 3070201B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】 本発明は例えば医薬品、食品あ
るいは環境関連分野等における分析に使用される液体ク
ロマトグラフ用の電気化学検出器に関する。
るいは環境関連分野等における分析に使用される液体ク
ロマトグラフ用の電気化学検出器に関する。
【０００２】
【従来の技術】 液体クロマトグラフに用いられる電気
化学検出器では、一般に、作用電極と、補助電極、およ
び参照電極の３電極によって構成されており、作用電極
の電位は、参照電極を基準とし、ポテンショスタットに
より制御される。
化学検出器では、一般に、作用電極と、補助電極、およ
び参照電極の３電極によって構成されており、作用電極
の電位は、参照電極を基準とし、ポテンショスタットに
より制御される。
【０００３】このような電気化学検出器としては、３電
極の配設位置関係により大別して次の３種のタイプがあ
る。第１のタイプは、図３に示すように作用電極３１、
参照電極３３、補助電極３２の順に被験液が通過するタ
イプで、第２のタイプは、図４に示すように作用電極４
１と補助電極４２がスペーサ４６を介して対面する位置
に配置され、これらとは少し離れた位置に参照電極４３
が設けられているタイプである。この第１および第２の
タイプでは、いずれも、補助電極３２，４２および参照
電極３３，４３は絶縁体製の上部ブロック３４，４４に
支持されているとともに、作用電極３１，４１も絶縁体
製の下部ブロック３５，４５に支持されている。これに
対し第３のタイプは、図５に示すように、上部ブロック
５４が導電体によって形成され、その全体を補助電極と
し、その内部に参照電極５３が支持されるとともに、補
助電極を兼ねる上部ブロック５４対向して作用電極５１
が絶縁体製の下部ブブロック５５内に支持されている。
極の配設位置関係により大別して次の３種のタイプがあ
る。第１のタイプは、図３に示すように作用電極３１、
参照電極３３、補助電極３２の順に被験液が通過するタ
イプで、第２のタイプは、図４に示すように作用電極４
１と補助電極４２がスペーサ４６を介して対面する位置
に配置され、これらとは少し離れた位置に参照電極４３
が設けられているタイプである。この第１および第２の
タイプでは、いずれも、補助電極３２，４２および参照
電極３３，４３は絶縁体製の上部ブロック３４，４４に
支持されているとともに、作用電極３１，４１も絶縁体
製の下部ブロック３５，４５に支持されている。これに
対し第３のタイプは、図５に示すように、上部ブロック
５４が導電体によって形成され、その全体を補助電極と
し、その内部に参照電極５３が支持されるとともに、補
助電極を兼ねる上部ブロック５４対向して作用電極５１
が絶縁体製の下部ブブロック５５内に支持されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】 以上のような従来の
各タイプの電気化学検出器において、第１のタイプのも
のでは、作用電極３１と補助電極３２の距離が長くなる
ため、これらの電極間の液間抵抗が大きくなり、特に低
感度域で応答電流の直線性が悪くなるという欠点があ
る。
各タイプの電気化学検出器において、第１のタイプのも
のでは、作用電極３１と補助電極３２の距離が長くなる
ため、これらの電極間の液間抵抗が大きくなり、特に低
感度域で応答電流の直線性が悪くなるという欠点があ
る。
【０００５】また、第２のタイプでは、参照電極４３が
作用電極４１および補助電極４２とは別位置に設けられ
ているので、作用電極４１への印加電位が不安定になる
という問題がある。
作用電極４１および補助電極４２とは別位置に設けられ
ているので、作用電極４１への印加電位が不安定になる
という問題がある。
【０００６】更に第３のタイプでは、上部ブロック５４
全体が補助電極となっているため、外部からの誘導電流
の影響を受けやすくなるという欠点がある。本発明の目
的は、上記した従来の各タイプの電気化学検出器の持つ
欠点を一挙に解決して、応答の直線性がよく、作用電極
への印加電圧が安定し、かつ、外部からの誘導電流の影
響も受けにくい電気化学検出器を提供することにある。
全体が補助電極となっているため、外部からの誘導電流
の影響を受けやすくなるという欠点がある。本発明の目
的は、上記した従来の各タイプの電気化学検出器の持つ
欠点を一挙に解決して、応答の直線性がよく、作用電極
への印加電圧が安定し、かつ、外部からの誘導電流の影
響も受けにくい電気化学検出器を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】 上記の目的を達成する
ため、本発明の電気化学検出器では、実施例に対応する
図１に示すように、作用電極１および補助電極（第１の
補助電極）２は、従来の第２のタイプと同様に対面する
位置に配置するとともに、この補助電極２および参照電
極３は絶縁体製の上部ブロック４に支持した構造とし、
参照電極３の液絡部８の下流側に、第１の補助電極２と
は別に第２の補助電極７を設け、この第１と第２の補助
電極２と７を電気的に接続して同電位で使用するように
構成している。
ため、本発明の電気化学検出器では、実施例に対応する
図１に示すように、作用電極１および補助電極（第１の
補助電極）２は、従来の第２のタイプと同様に対面する
位置に配置するとともに、この補助電極２および参照電
極３は絶縁体製の上部ブロック４に支持した構造とし、
参照電極３の液絡部８の下流側に、第１の補助電極２と
は別に第２の補助電極７を設け、この第１と第２の補助
電極２と７を電気的に接続して同電位で使用するように
構成している。
【０００８】
【作用】 作用電極１の表面での電極反応による電流
は、これと対面配置された第１の補助電極２との間で流
れ、従来の第２のタイプと同様に液間抵抗が小さくなっ
て応答の直線性は良好なものとなる。
は、これと対面配置された第１の補助電極２との間で流
れ、従来の第２のタイプと同様に液間抵抗が小さくなっ
て応答の直線性は良好なものとなる。
【０００９】また、この第１の補助電極２と同電位とな
るよう接続された第２の補助電極７が参照電極３の液絡
部下流側に配置されているので、作用電極１と第１の補
助電極２間の電位を検出するための参照電極３が有効に
機能し、作用電極１に印加する電位が安定となる。
るよう接続された第２の補助電極７が参照電極３の液絡
部下流側に配置されているので、作用電極１と第１の補
助電極２間の電位を検出するための参照電極３が有効に
機能し、作用電極１に印加する電位が安定となる。
【００１０】更に、補助電極２は第２の補助電極７を併
せても従来の第３のタイプに比して小さく、外部からの
誘導電流の影響も受けにくい。
せても従来の第３のタイプに比して小さく、外部からの
誘導電流の影響も受けにくい。
【００１１】
【実施例】 図１は本発明実施例の構成を示す縦断面図
である。被験液用のインレットパイプ９とアウトレット
パイプ１０が装着された上部ブロック４には、アウトレ
ットパイプ１０の装着部に近接して参照電極３が配設さ
れており、この参照電極３の周囲には、被験液が通過す
る空間（参照電極挿入孔８′）が形成されている。ま
た、この上部ブロック４の下面には、第１の補助電極２
が配設されている。
である。被験液用のインレットパイプ９とアウトレット
パイプ１０が装着された上部ブロック４には、アウトレ
ットパイプ１０の装着部に近接して参照電極３が配設さ
れており、この参照電極３の周囲には、被験液が通過す
る空間（参照電極挿入孔８′）が形成されている。ま
た、この上部ブロック４の下面には、第１の補助電極２
が配設されている。
【００１２】上部ブロック４の下方には下部ブロック５
が配設されており、この下部ブロック５の上面には、第
１の補助電極２と対向するように作用電極１が固着され
ている。この作用電極１と第１の補助電極２との間には
スペーサ６が介在しており、このスペーサ６によって作
用電極１と第１の補助電極２間に被験液が流れるフロー
チャンネルが形成されている。このフローチャンネルは
その両端において、第１の補助電極２および上部ブロッ
ク４に形成された２本の垂直貫通孔を介して、インレッ
トパイプ９と参照電極挿入孔８′に連通している。
が配設されており、この下部ブロック５の上面には、第
１の補助電極２と対向するように作用電極１が固着され
ている。この作用電極１と第１の補助電極２との間には
スペーサ６が介在しており、このスペーサ６によって作
用電極１と第１の補助電極２間に被験液が流れるフロー
チャンネルが形成されている。このフローチャンネルは
その両端において、第１の補助電極２および上部ブロッ
ク４に形成された２本の垂直貫通孔を介して、インレッ
トパイプ９と参照電極挿入孔８′に連通している。
【００１３】上部ブロック４および下部ブロック５はそ
れぞれフッ素系樹脂等の絶縁体によって形成されてお
り、作用電極１は例えばグラッシーカーボン、グラファ
イト、金、銀、あるいは白金等によって形成される。ま
た、第１の補助電極３の材質は例えばステンレススチー
ルであり、参照電極３は主として銀−塩化銀電極が使用
される。そして、作用電極１、第１の補助電極２および
参照電極３は、それぞれリード線１１、１２および１３
によって外部回路に接続される。
れぞれフッ素系樹脂等の絶縁体によって形成されてお
り、作用電極１は例えばグラッシーカーボン、グラファ
イト、金、銀、あるいは白金等によって形成される。ま
た、第１の補助電極３の材質は例えばステンレススチー
ルであり、参照電極３は主として銀−塩化銀電極が使用
される。そして、作用電極１、第１の補助電極２および
参照電極３は、それぞれリード線１１、１２および１３
によって外部回路に接続される。
【００１４】参照電極挿入孔８′とアウトレットパイプ
１０の間に、第２の補助電極７が配設されている。この
第２の補助電極７は、例えばステンレススチール等の金
属パイプによって形成されており、上部ブロック４とア
ウトレットパイプ１０を相互に連通させるジョイントを
兼用しているとともに、導線１４によって第１の補助電
極２と短絡されており、従って第１と第２の補助電極２
と７は常に同電位となるように構成されている。
１０の間に、第２の補助電極７が配設されている。この
第２の補助電極７は、例えばステンレススチール等の金
属パイプによって形成されており、上部ブロック４とア
ウトレットパイプ１０を相互に連通させるジョイントを
兼用しているとともに、導線１４によって第１の補助電
極２と短絡されており、従って第１と第２の補助電極２
と７は常に同電位となるように構成されている。
【００１５】以上の構造の本発明実施例において、イン
レットパイプ９は液体クロマトグラフィーの分離カラム
の出口に接続される。この分離カラムから溶出してきた
被験液は、上部ブロック４および第１の補助電極２に形
成された垂直貫通孔を通過して、作用電極１の上面に当
たる。作用電極１に当たった被験液はここで直角に流路
を曲げられ、スペーサ６によるフローチャンネルに沿っ
て進むと同時に、作用電極１との界面において電気化学
反応が生じる。フローチャンネルを経た被験液は、第１
の補助電極２および上部ブロック４の他方側の垂直貫通
孔を通って参照電極挿入孔８′に入った後、第２の補助
電極７内を通過してアウトレットパイプ１０から外部に
流出する。
レットパイプ９は液体クロマトグラフィーの分離カラム
の出口に接続される。この分離カラムから溶出してきた
被験液は、上部ブロック４および第１の補助電極２に形
成された垂直貫通孔を通過して、作用電極１の上面に当
たる。作用電極１に当たった被験液はここで直角に流路
を曲げられ、スペーサ６によるフローチャンネルに沿っ
て進むと同時に、作用電極１との界面において電気化学
反応が生じる。フローチャンネルを経た被験液は、第１
の補助電極２および上部ブロック４の他方側の垂直貫通
孔を通って参照電極挿入孔８′に入った後、第２の補助
電極７内を通過してアウトレットパイプ１０から外部に
流出する。
【００１６】このような検出動作において、作用電極１
と第１の補助電極２がスペーサ６を介して対向配置され
ており、液間抵抗が小さく応答の直線性は良好である。
ここで、参照電極３は作用電極１に対向配置された第１
の補助電極２とは離れているものの、この第１の補助電
極２と同電位に保たれる第２の補助電極７が参照電極３
の液絡部８の下流側に位置しているから、作用電極１と
補助電極２（および５）間の電位を検出するための参照
電極３は有効に働くことになり、作用電極１に印加され
る電位が安定となり、ひいては作用電極１−被験液界面
の間に印加される電位が安定して一定となる。
と第１の補助電極２がスペーサ６を介して対向配置され
ており、液間抵抗が小さく応答の直線性は良好である。
ここで、参照電極３は作用電極１に対向配置された第１
の補助電極２とは離れているものの、この第１の補助電
極２と同電位に保たれる第２の補助電極７が参照電極３
の液絡部８の下流側に位置しているから、作用電極１と
補助電極２（および５）間の電位を検出するための参照
電極３は有効に働くことになり、作用電極１に印加され
る電位が安定となり、ひいては作用電極１−被験液界面
の間に印加される電位が安定して一定となる。
【００１７】なお、以上の実施例では、第２の補助電極
７を液絡部８とアウトレットパイプ１０を繋ぐ位置に配
設したが、第２の補助電極の位置はこの位置に限定され
ず、参照電極３の液絡部８の下流側の位置であれば他の
位置とすることもできる。
７を液絡部８とアウトレットパイプ１０を繋ぐ位置に配
設したが、第２の補助電極の位置はこの位置に限定され
ず、参照電極３の液絡部８の下流側の位置であれば他の
位置とすることもできる。
【００１８】図２は本発明の他の実施例の構成を示す縦
断面図である。この図においては上記した図１の実施例
と共通の部材は共通の符号を付し、その詳細な説明を省
略するが、この図２に示す実施例の特徴は、第２の補助
電極７０を第１の補助電極２と一体化した点にある。
断面図である。この図においては上記した図１の実施例
と共通の部材は共通の符号を付し、その詳細な説明を省
略するが、この図２に示す実施例の特徴は、第２の補助
電極７０を第１の補助電極２と一体化した点にある。
【００１９】すなわち、第１の補助電極２の一部を上方
に突出させ、その先端を参照電極挿入孔８′にまで至ら
せ、この突出部分を第２の補助電極７０としているわけ
である。
に突出させ、その先端を参照電極挿入孔８′にまで至ら
せ、この突出部分を第２の補助電極７０としているわけ
である。
【００２０】この例では、実際には補助電極は１個しか
ないものの、機能的には作用電極１と対面する第１の補
助電極２と、参照電極３の液絡部８の下流側に位置する
第２の補助電極７０を有していることになり、本発明は
この構成をも包含するものである。
ないものの、機能的には作用電極１と対面する第１の補
助電極２と、参照電極３の液絡部８の下流側に位置する
第２の補助電極７０を有していることになり、本発明は
この構成をも包含するものである。
【００２１】なお、以上の各実施例において、作用電極
１および第１の補助電極２をそれぞれ下部ブロック５お
よび上部ブロック４に埋め込んだ構造としているが、こ
れらの各電極は各ブロックの表面に固着した構造であっ
てもよい。また、各電極を埋め込んだ構造の場合、上部
ブロック４に入ってきた被験液は、第１の補助電極２を
通過せず、その外側を通って直接下部ブロック５に当た
るような構造とすることができることは勿論である。
１および第１の補助電極２をそれぞれ下部ブロック５お
よび上部ブロック４に埋め込んだ構造としているが、こ
れらの各電極は各ブロックの表面に固着した構造であっ
てもよい。また、各電極を埋め込んだ構造の場合、上部
ブロック４に入ってきた被験液は、第１の補助電極２を
通過せず、その外側を通って直接下部ブロック５に当た
るような構造とすることができることは勿論である。
【００２２】
【発明の効果】 以上説明したように、本発明によれ
ば、作用電極に対面する補助電極に加えて、参照電極の
液絡部の下流側にも別途補助電極を設け、これらの補助
電極を電気的に相互に接続して同電位となるように構成
したので、作用電極と補助電極間の液間抵抗が小さく応
答電流の直線性か保たれる範囲が大きくとれ、しかも、
参照電極が有効に働いて作用電極の印加電位が安定し、
ベースラインの安定性が優れたものとなるとともに、外
部からの誘導電流の影響の少ない電気化学検出器が得ら
れる。
ば、作用電極に対面する補助電極に加えて、参照電極の
液絡部の下流側にも別途補助電極を設け、これらの補助
電極を電気的に相互に接続して同電位となるように構成
したので、作用電極と補助電極間の液間抵抗が小さく応
答電流の直線性か保たれる範囲が大きくとれ、しかも、
参照電極が有効に働いて作用電極の印加電位が安定し、
ベースラインの安定性が優れたものとなるとともに、外
部からの誘導電流の影響の少ない電気化学検出器が得ら
れる。
【図１】 本発明実施例の構成を示す縦断面図
【図２】 本発明の他の実施例の構成を示す縦断面図
【図３】 従来の第１のタイプの電気化学検出器の構造
を示す縦断面図
を示す縦断面図
【図４】 従来の第２のタイプの電気化学検出器の構造
を示す縦断面図
を示す縦断面図
【図５】 従来の第３のタイプの電気化学検出器の構造
を示す縦断面図
を示す縦断面図
１・・・・作用電極 ２・・・・第１の補助電極 ３・・・・参照電極 ４・・・・上部ブロック ５・・・・下部ブロック ６・・・・スペーサ ７，７０・・・・第２の補助電極 ８・・・・液絡部 ８′・・・・参照電極挿入孔 ９・・・・インレットパイプ １０・・・・アウトレットパイプ １１〜１３・・・・リード線 １４・・・・導線
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G01N 27/416 G01N 27/28 321 G01N 27/30 G01N 30/64 G01N 27/403
Claims (1)
- 【請求項１】 補助電極と参照電極を支持した絶縁体製
の上部ブロックに対向して、作用電極を支持する絶縁体
製の下部ブロックが配置されるとともに、その上部およ
び下部ブロックの間には、これらの間に被験液を流通さ
せるべくフローチャンネルを形成するためのスペーサが
配設された電気化学検出器において、上記補助電極が上
記作用電極に対面する位置に設けられているとともに、
この補助電極とは別に、上記参照電極の液絡部の下流側
に第２の補助電極が設けられ、この第２の補助電極は上
記補助電極と電気的に接続されて同電位となるよう構成
されていることを特徴とする液体クロマトグラフ用電気
化学検出器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3316551A JP3070201B2 (ja) | 1991-11-29 | 1991-11-29 | 液体クロマトグラフ用電気化学検出器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3316551A JP3070201B2 (ja) | 1991-11-29 | 1991-11-29 | 液体クロマトグラフ用電気化学検出器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05149919A JPH05149919A (ja) | 1993-06-15 |
| JP3070201B2 true JP3070201B2 (ja) | 2000-07-31 |
Family
ID=18078360
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3316551A Expired - Fee Related JP3070201B2 (ja) | 1991-11-29 | 1991-11-29 | 液体クロマトグラフ用電気化学検出器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3070201B2 (ja) |
-
1991
- 1991-11-29 JP JP3316551A patent/JP3070201B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05149919A (ja) | 1993-06-15 |
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Legal Events
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