JP3067891B2 - 自動車用多層フューエルチューブ - Google Patents
自動車用多層フューエルチューブInfo
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- JP3067891B2 JP3067891B2 JP4126628A JP12662892A JP3067891B2 JP 3067891 B2 JP3067891 B2 JP 3067891B2 JP 4126628 A JP4126628 A JP 4126628A JP 12662892 A JP12662892 A JP 12662892A JP 3067891 B2 JP3067891 B2 JP 3067891B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アルコール／ガソリン
混合燃料等の壁面透過量が少なく、かつ低温衝撃性等の
特性に優れた自動車用多層フューエルチューブに関す
る。
混合燃料等の壁面透過量が少なく、かつ低温衝撃性等の
特性に優れた自動車用多層フューエルチューブに関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、自動車用フューエルチューブとし
ては、金属製や樹脂製のものが知られているが、最近で
は道路の凍結防止剤による発錆の問題や、燃費向上を目
的とする車重軽減の要請から、金属製チューブから樹脂
製チューブに代替されつつある。
ては、金属製や樹脂製のものが知られているが、最近で
は道路の凍結防止剤による発錆の問題や、燃費向上を目
的とする車重軽減の要請から、金属製チューブから樹脂
製チューブに代替されつつある。
【０００３】しかしながら、樹脂製チューブは、金属製
チューブに比較して燃料の壁面透過量が多く、従来から
用いられているポリアミド１１樹脂又はポリアミド１２
樹脂製チューブでは、特にアルコール透過量が多いとい
う欠点があった。したがって、最近用いられるようにな
ったアルコール／ガソリン混合燃料にも使用できるチュ
ーブにするためには、肉厚を増加させなければならない
ので、チューブに柔軟性がなくなったり、重くなったり
するという欠点があり、かつ材料面や生産性の面でコス
ト高になるという問題があった。また、燃料バリヤ性を
有する材料が各種提案されてはいるが、燃料バリヤ性が
不十分であり、使用条件が過酷な自動車用フューエルチ
ューブとしては、低温衝撃性、曲げこわさ等のチューブ
性能が不十分であった。
チューブに比較して燃料の壁面透過量が多く、従来から
用いられているポリアミド１１樹脂又はポリアミド１２
樹脂製チューブでは、特にアルコール透過量が多いとい
う欠点があった。したがって、最近用いられるようにな
ったアルコール／ガソリン混合燃料にも使用できるチュ
ーブにするためには、肉厚を増加させなければならない
ので、チューブに柔軟性がなくなったり、重くなったり
するという欠点があり、かつ材料面や生産性の面でコス
ト高になるという問題があった。また、燃料バリヤ性を
有する材料が各種提案されてはいるが、燃料バリヤ性が
不十分であり、使用条件が過酷な自動車用フューエルチ
ューブとしては、低温衝撃性、曲げこわさ等のチューブ
性能が不十分であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、燃料
の壁面透過を大幅に防止することができ、しかも、低温
衝撃性、曲げこわさ等のチューブ性能が優れた自動車用
フューエルチューブを提供することにある。
の壁面透過を大幅に防止することができ、しかも、低温
衝撃性、曲げこわさ等のチューブ性能が優れた自動車用
フューエルチューブを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の自動車用多層フ
ューエルチューブは、下記（Ａ）及び（Ｂ）を含有する
組成物層を有するチューブであり、該組成物層の厚さが
チューブ肉厚の２０〜８０％である。
ューエルチューブは、下記（Ａ）及び（Ｂ）を含有する
組成物層を有するチューブであり、該組成物層の厚さが
チューブ肉厚の２０〜８０％である。
【０００６】（Ａ）ポリアミド１１樹脂及び／又はポリ
アミド１２樹脂 １００重量部 （Ｂ）１辺の長さ０．００２〜１μm 、厚さ６〜２０Å
の平板が層を形成し、それらの層間距離が平均２０Å以
上である層状ケイ酸塩 １．５〜１０重量部
アミド１２樹脂 １００重量部 （Ｂ）１辺の長さ０．００２〜１μm 、厚さ６〜２０Å
の平板が層を形成し、それらの層間距離が平均２０Å以
上である層状ケイ酸塩 １．５〜１０重量部
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
用いる（Ａ）成分のポリアミド１１樹脂としては、酸ア
ミド結合（−ＣＯＮＨ−）を有する次式：（−ＣＯ−
（ＣＨ2 ）10−ＮＨ−）nで示されるポリアミドが代表
的なものであり、１１−アミノウンデカン酸又はウンデ
カンラクタムを重合させて得ることができる。
用いる（Ａ）成分のポリアミド１１樹脂としては、酸ア
ミド結合（−ＣＯＮＨ−）を有する次式：（−ＣＯ−
（ＣＨ2 ）10−ＮＨ−）nで示されるポリアミドが代表
的なものであり、１１−アミノウンデカン酸又はウンデ
カンラクタムを重合させて得ることができる。
【０００８】（Ａ）成分のポリアミド１２樹脂として
は、酸アミド結合（−ＣＯＮＨ−）を有する次式：（−
ＣＯ−（ＣＨ2 ）11−ＮＨ−）nで示されるポリアミド
が代表的なものであり、１２−アミノドデカン酸又はド
デカンラクタムを重合させて得ることができる。
は、酸アミド結合（−ＣＯＮＨ−）を有する次式：（−
ＣＯ−（ＣＨ2 ）11−ＮＨ−）nで示されるポリアミド
が代表的なものであり、１２−アミノドデカン酸又はド
デカンラクタムを重合させて得ることができる。
【０００９】ポリアミド１１樹脂及びポリアミド１２樹
脂は、前記モノマーを主成分（５０％以上）とする共重
合体であってもよい。
脂は、前記モノマーを主成分（５０％以上）とする共重
合体であってもよい。
【００１０】共重合体の場合に用いる他のモノマーとし
ては、ε−カプロラクタム、６−アミノカプロン酸、ε
−エナントラクタム、７−アミノヘプタン酸、α−ピロ
リドン、α−ピペリドン並びにヘキサメチレンジアミ
ン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミ
ン、ドデカメチレンジアミン等のジアミン及びテレフタ
ル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸等のジカ
ルボン酸などを挙げることができる。またポリアミド１
１樹脂及びポリアミド１２樹脂のモノマー同士の共重合
体であってもよい。
ては、ε−カプロラクタム、６−アミノカプロン酸、ε
−エナントラクタム、７−アミノヘプタン酸、α−ピロ
リドン、α−ピペリドン並びにヘキサメチレンジアミ
ン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミ
ン、ドデカメチレンジアミン等のジアミン及びテレフタ
ル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸等のジカ
ルボン酸などを挙げることができる。またポリアミド１
１樹脂及びポリアミド１２樹脂のモノマー同士の共重合
体であってもよい。
【００１１】また本発明に用いる（Ａ）成分は、ポリア
ミド１１樹脂やポリアミド１２樹脂を主成分とする他の
ポリアミド樹脂又はその他のポリマーとの混合物であっ
てもよい。混合物中のポリアミド１１樹脂及び／又はポ
リアミド１２樹脂の含有率は、４０重量％以上が好まし
い。
ミド１１樹脂やポリアミド１２樹脂を主成分とする他の
ポリアミド樹脂又はその他のポリマーとの混合物であっ
てもよい。混合物中のポリアミド１１樹脂及び／又はポ
リアミド１２樹脂の含有率は、４０重量％以上が好まし
い。
【００１２】混合する他のポリアミド樹脂としては、ポ
リアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６・１０、ポ
リアミド６・１２、ポリアミド１２・１２、ポリアミド
６／６６コポリマー、ポリアミド６／１２コポリマー等
を挙げることができる。また、その他のポリマーとして
は、ポリプロピレン、ＡＢＳ樹脂、ポリフェニレンオキ
サイド、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート等を挙げることができ
る。
リアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６・１０、ポ
リアミド６・１２、ポリアミド１２・１２、ポリアミド
６／６６コポリマー、ポリアミド６／１２コポリマー等
を挙げることができる。また、その他のポリマーとして
は、ポリプロピレン、ＡＢＳ樹脂、ポリフェニレンオキ
サイド、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート等を挙げることができ
る。
【００１３】本発明に用いる（Ｂ）成分の層状ケイ酸塩
としては、ケイ酸マグネシウム又はケイ酸アルミニウム
の層で構成される層状フィロケイ酸塩等をあげることが
でき、１辺の長さが０．００２〜１μm で、厚さが６〜
２０Åの平板が層を形成したものである。（Ｂ）成分の
層状ケイ酸塩は、ポリアミド１１樹脂又はポリアミド１
２樹脂に優れた燃料バリヤー性を付与する。
としては、ケイ酸マグネシウム又はケイ酸アルミニウム
の層で構成される層状フィロケイ酸塩等をあげることが
でき、１辺の長さが０．００２〜１μm で、厚さが６〜
２０Åの平板が層を形成したものである。（Ｂ）成分の
層状ケイ酸塩は、ポリアミド１１樹脂又はポリアミド１
２樹脂に優れた燃料バリヤー性を付与する。
【００１４】層状フィロケイ酸塩の具体例としては、例
えば、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、
ノントロナイト、ヘクトライト、スティブンサイト等の
スメクタイト系粘土鉱物やバーミキュライト、ハロサイ
トなどを挙げることができる。これらは天然物でも、合
成物でもよい。
えば、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、
ノントロナイト、ヘクトライト、スティブンサイト等の
スメクタイト系粘土鉱物やバーミキュライト、ハロサイ
トなどを挙げることができる。これらは天然物でも、合
成物でもよい。
【００１５】層状ケイ酸塩は、組成物中に分散した際
に、平均２０Å以上の層間距離を保ち、均一に分散して
いる。ここで層間距離とは層状ケイ酸塩の平板の重心間
の距離を言い、均一に分散するとは、層状ケイ酸塩の平
板が、平均的に５層以下で重なった多層物が平行に、も
しくはランダムに、もしくは平行とランダムが混在した
状態で、５０重量％以上が、好ましくは７０重量％以上
が局所的な塊を形成することなく分散した状態を言う。
に、平均２０Å以上の層間距離を保ち、均一に分散して
いる。ここで層間距離とは層状ケイ酸塩の平板の重心間
の距離を言い、均一に分散するとは、層状ケイ酸塩の平
板が、平均的に５層以下で重なった多層物が平行に、も
しくはランダムに、もしくは平行とランダムが混在した
状態で、５０重量％以上が、好ましくは７０重量％以上
が局所的な塊を形成することなく分散した状態を言う。
【００１６】（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合量は、
（Ａ）成分１００重量部に対して、（Ｂ）成分が１．５
〜１０重量部である。（Ｂ）成分が１．５重量部未満の
ときには、燃料透過抑制効果が十分でなく、１０重量部
を超えるときには、チューブの組成物層を薄くしても、
チューブの成形が困難になるとともに、衝撃強度や伸び
率が低下し、自動車用チューブ規格に適合しないので好
ましくない。
（Ａ）成分１００重量部に対して、（Ｂ）成分が１．５
〜１０重量部である。（Ｂ）成分が１．５重量部未満の
ときには、燃料透過抑制効果が十分でなく、１０重量部
を超えるときには、チューブの組成物層を薄くしても、
チューブの成形が困難になるとともに、衝撃強度や伸び
率が低下し、自動車用チューブ規格に適合しないので好
ましくない。
【００１７】本発明に用いる組成物層には、上記（Ａ）
成分及び（Ｂ）成分のほか、可塑剤を配合したものが好
ましい。可塑剤としては、例えば、ベンゼンスルホン酸
ブチルアミド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と炭素数６〜２
１の直鎖又は分岐鎖アルコールとのエステル（例えば、
２−エチルヘキシル ｐ−ヒドロキシベンゾエ−ト）等
を挙げることができる。
成分及び（Ｂ）成分のほか、可塑剤を配合したものが好
ましい。可塑剤としては、例えば、ベンゼンスルホン酸
ブチルアミド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と炭素数６〜２
１の直鎖又は分岐鎖アルコールとのエステル（例えば、
２−エチルヘキシル ｐ−ヒドロキシベンゾエ−ト）等
を挙げることができる。
【００１８】可塑剤の配合量は、（Ａ）成分１００重量
部に対して、０〜３０重量部が好ましい。可塑剤の配合
量が、３０重量部を超える場合には、チューブの破壊圧
力が低下し、またブリードアウトの問題が発生するので
好ましくない。
部に対して、０〜３０重量部が好ましい。可塑剤の配合
量が、３０重量部を超える場合には、チューブの破壊圧
力が低下し、またブリードアウトの問題が発生するので
好ましくない。
【００１９】本発明に用いる組成物層の厚さは、チュー
ブの肉厚の２０〜８０％、好ましくは３０〜７０％であ
る。組成物層の厚さが８０％を超えるとチューブの柔軟
性や低温衝撃性が損なわれ、２０％未満であると有効な
燃料透過防止性が損なわれ好ましくない。
ブの肉厚の２０〜８０％、好ましくは３０〜７０％であ
る。組成物層の厚さが８０％を超えるとチューブの柔軟
性や低温衝撃性が損なわれ、２０％未満であると有効な
燃料透過防止性が損なわれ好ましくない。
【００２０】自動車用多層フューエルチューブの外径
は、燃料ガソリンの流量を考慮して設計でき、肉厚は、
ガソリン透過性が増大せず、また通常のチューブの破壊
圧力を維持できる厚さであり、かつチューブの組み付け
作業容易性及び使用時の耐振動性が良好な程度の柔軟性
を維持することができる薄さで設計することができる
が、外径は、４mm〜１５mmが好ましく、肉厚は、０．５
mm〜２mmが好ましい。
は、燃料ガソリンの流量を考慮して設計でき、肉厚は、
ガソリン透過性が増大せず、また通常のチューブの破壊
圧力を維持できる厚さであり、かつチューブの組み付け
作業容易性及び使用時の耐振動性が良好な程度の柔軟性
を維持することができる薄さで設計することができる
が、外径は、４mm〜１５mmが好ましく、肉厚は、０．５
mm〜２mmが好ましい。
【００２１】本発明の自動車用多層フューエルチューブ
に用いる上記組成物層以外の層（以下、他の樹脂層とい
う）としては、フッ素樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、
上記ポリアミド１１樹脂又はポリアミド１２樹脂に上記
可塑剤を配合した樹脂からなる層が好ましい。最外層又
はその他の層の主たる骨格となる層としては、ポリアミ
ド１１樹脂、ポリアミド１２樹脂、又はこれに可塑剤を
添加した材料を用いることが好ましい。
に用いる上記組成物層以外の層（以下、他の樹脂層とい
う）としては、フッ素樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、
上記ポリアミド１１樹脂又はポリアミド１２樹脂に上記
可塑剤を配合した樹脂からなる層が好ましい。最外層又
はその他の層の主たる骨格となる層としては、ポリアミ
ド１１樹脂、ポリアミド１２樹脂、又はこれに可塑剤を
添加した材料を用いることが好ましい。
【００２２】フッ素樹脂としては、ポリテトラフルオロ
エチレン（ＰＴＥＦ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤ
Ｆ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）等を挙げることがで
きる。また、ポリクロロフルオロエチレン（ＰＣＴＦ
Ｅ）のように一部に塩素を含んだ樹脂や、エチレン等と
の共重合体であってもよい。
エチレン（ＰＴＥＦ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤ
Ｆ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）等を挙げることがで
きる。また、ポリクロロフルオロエチレン（ＰＣＴＦ
Ｅ）のように一部に塩素を含んだ樹脂や、エチレン等と
の共重合体であってもよい。
【００２３】高密度ポリエチレン樹脂としては、耐ガソ
リン性を考慮すると平均分子量が２０万〜３０万前後の
ものが好ましい。高密度ポリエチレン樹脂は、低温脆化
温度が−８０℃以下であり、耐低温衝撃性が優れる。
リン性を考慮すると平均分子量が２０万〜３０万前後の
ものが好ましい。高密度ポリエチレン樹脂は、低温脆化
温度が−８０℃以下であり、耐低温衝撃性が優れる。
【００２４】また、他の樹脂層は、上記組成物層との接
着性が悪い場合には、接着層を介して設けてもよい。ま
た、他の樹脂層は、単一層でなくともよく、いくつかの
層を重ね合せてたものでもよい。
着性が悪い場合には、接着層を介して設けてもよい。ま
た、他の樹脂層は、単一層でなくともよく、いくつかの
層を重ね合せてたものでもよい。
【００２５】本発明の自動車用多層フューエルチューブ
は、構成する層の少なくとも一層に導電性カーボンブラ
ックを、その層の組成物に対して３〜３０重量％含有す
るものが好ましい。
は、構成する層の少なくとも一層に導電性カーボンブラ
ックを、その層の組成物に対して３〜３０重量％含有す
るものが好ましい。
【００２６】導電性カーボンブラックとしては、アセチ
レンブラック、ケッチェンブラック等を挙げることがで
き、中でも良好な鎖状構造を有し、凝集密度が大きいも
のが好ましい。
レンブラック、ケッチェンブラック等を挙げることがで
き、中でも良好な鎖状構造を有し、凝集密度が大きいも
のが好ましい。
【００２７】本発明の自動車用多層フューエルチューブ
を製造する方法としては、例えば、構成する層の数又は
材料の数に対応する数の押出機より押し出された溶融樹
脂を、一つの多層チューブ用ダイスに導入し、ダイス内
又はダイスを出た直後に各層を接着させ、その後通常の
チューブ成形と同様にして製造する方法、また、一旦単
層チューブを成形した後、そのチューブの外側又は内側
に他の層をコーティングする方法等を挙げることができ
る。
を製造する方法としては、例えば、構成する層の数又は
材料の数に対応する数の押出機より押し出された溶融樹
脂を、一つの多層チューブ用ダイスに導入し、ダイス内
又はダイスを出た直後に各層を接着させ、その後通常の
チューブ成形と同様にして製造する方法、また、一旦単
層チューブを成形した後、そのチューブの外側又は内側
に他の層をコーティングする方法等を挙げることができ
る。
【００２８】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明をさ
らに具体的に説明する。 実施例１ 層状ケイ酸塩の一単位の厚みが平均的に９．５Åで、一
辺の長さが約０．１μm のモンモリロナイト１００g を
１０リットルの水に分散させ、これに５１．２g の１２
−アミノドデカン酸と２４mlの濃塩酸を加え、５分間撹
拌した後、真空乾燥し、１２−アミノドデカン酸アンモ
ニウムイオンとモンモリロナイトの複合体を調製した。
らに具体的に説明する。 実施例１ 層状ケイ酸塩の一単位の厚みが平均的に９．５Åで、一
辺の長さが約０．１μm のモンモリロナイト１００g を
１０リットルの水に分散させ、これに５１．２g の１２
−アミノドデカン酸と２４mlの濃塩酸を加え、５分間撹
拌した後、真空乾燥し、１２−アミノドデカン酸アンモ
ニウムイオンとモンモリロナイトの複合体を調製した。
【００２９】得られた複合体中の層状ケイ酸塩分は、８
０重量％であり、この複合体のケイ酸塩の層間距離をＸ
線回折により測定したところ、１８Åであった。次に、
１２−アミノドデカン酸１０kg、水１リットル及び前記
複合体５２６gを撹拌翼付の反応容器に入れ、１００℃
で反応系内が均一になるまで撹拌した。
０重量％であり、この複合体のケイ酸塩の層間距離をＸ
線回折により測定したところ、１８Åであった。次に、
１２−アミノドデカン酸１０kg、水１リットル及び前記
複合体５２６gを撹拌翼付の反応容器に入れ、１００℃
で反応系内が均一になるまで撹拌した。
【００３０】さらに温度を２９０℃に上昇させ、４３kg
/cm2の加圧下で１時間以上撹拌した。その後、放圧し、
水分を揮散させながら常圧で３時間反応させた。反応終
了後、反応容器の下部ノズルからストランド状に取り出
した反応物を水冷した後、カッティングし、ポリアミド
１２樹脂（平均分子量３５，０００）及びモンモリロナ
イトからなるペレットを得、これを真空乾燥して、多層
チューブの内層用材料に用いる組成物を得た（層状ケイ
酸塩含有率４重量％、以下、この組成物を樹脂１とい
う）。この組成物のケイ酸塩の層間距離をＸ線回折によ
り測定したころ、１００Å以上であった。
/cm2の加圧下で１時間以上撹拌した。その後、放圧し、
水分を揮散させながら常圧で３時間反応させた。反応終
了後、反応容器の下部ノズルからストランド状に取り出
した反応物を水冷した後、カッティングし、ポリアミド
１２樹脂（平均分子量３５，０００）及びモンモリロナ
イトからなるペレットを得、これを真空乾燥して、多層
チューブの内層用材料に用いる組成物を得た（層状ケイ
酸塩含有率４重量％、以下、この組成物を樹脂１とい
う）。この組成物のケイ酸塩の層間距離をＸ線回折によ
り測定したころ、１００Å以上であった。
【００３１】また、中間層及び外層用材料として、可塑
剤（ベンゼンスルホン酸ブチルアミド）１３重量％を含
有するポリアミド１２樹脂（宇部興産（株）製、ＵＢＥ
ナイロン３０３５ＪＵ）を準備した。
剤（ベンゼンスルホン酸ブチルアミド）１３重量％を含
有するポリアミド１２樹脂（宇部興産（株）製、ＵＢＥ
ナイロン３０３５ＪＵ）を準備した。
【００３２】多層チューブ成形用装置として、内層用押
出機、中間層用押出機及び外層用押出機を備え、この３
台の押出機から吐出された樹脂をアダプターによって集
めチューブ状に成形するダイス、チュ−ブを冷却し寸法
制御するサイジングダイ及び引き取り機等からなる装置
を用い、内層用押出機のホッパーに上記内層用材料を、
中間層用押出機及び外層用押出機のホッパーに上記外層
用材料を投入し、図１に示す断面の内径６mm、外径８mm
の多層チューブを作製した。チューブの内層の厚みは
０．３mmであり、中間層と外層の合計厚みは０．７mmで
あった。
出機、中間層用押出機及び外層用押出機を備え、この３
台の押出機から吐出された樹脂をアダプターによって集
めチューブ状に成形するダイス、チュ−ブを冷却し寸法
制御するサイジングダイ及び引き取り機等からなる装置
を用い、内層用押出機のホッパーに上記内層用材料を、
中間層用押出機及び外層用押出機のホッパーに上記外層
用材料を投入し、図１に示す断面の内径６mm、外径８mm
の多層チューブを作製した。チューブの内層の厚みは
０．３mmであり、中間層と外層の合計厚みは０．７mmで
あった。
【００３３】得られた多層チューブについて、下記〜
の評価を行った。 チューブ引張破断点伸び（ＳＡＥ Ｊ８４４準拠）。 チューブ低温衝撃性（ＳＡＥ Ｊ８４４準拠）。 燃料透過性
の評価を行った。 チューブ引張破断点伸び（ＳＡＥ Ｊ８４４準拠）。 チューブ低温衝撃性（ＳＡＥ Ｊ８４４準拠）。 燃料透過性
【００３４】３０cmにカットしたチューブの片端を密栓
し、内部に市販ガソリンとメチルアルコールを１：１に
混合したアルコールガソリンを入れ、残りの片端も密栓
した後、全体の重量を測定し、次いで試験チューブを６
０℃のオーブンに入れ、重量変化（g/24時間）を測定し
燃料透過性を評価した。結果を表１に示す。
し、内部に市販ガソリンとメチルアルコールを１：１に
混合したアルコールガソリンを入れ、残りの片端も密栓
した後、全体の重量を測定し、次いで試験チューブを６
０℃のオーブンに入れ、重量変化（g/24時間）を測定し
燃料透過性を評価した。結果を表１に示す。
【００３５】実施例２ 複合体の配合量を２０４g に代えたほかは実施例１と同
様にして内層用材料に用いる組成物（層状ケイ酸塩含有
率１．６重量％、以下、この組成物を樹脂２という）を
調製し、多層チューブの内層の厚みを０．５mm、中間層
と外層の合計厚みを０．５mmにしたほかは実施例１と同
様にしてチューブを作製し、実施例１と同様にしてチュ
ーブ引張破断点伸び、チューブ低温衝撃性及び燃料透過
性を評価した。結果を表１に示す。
様にして内層用材料に用いる組成物（層状ケイ酸塩含有
率１．６重量％、以下、この組成物を樹脂２という）を
調製し、多層チューブの内層の厚みを０．５mm、中間層
と外層の合計厚みを０．５mmにしたほかは実施例１と同
様にしてチューブを作製し、実施例１と同様にしてチュ
ーブ引張破断点伸び、チューブ低温衝撃性及び燃料透過
性を評価した。結果を表１に示す。
【００３６】実施例３ 実施例１の内層用材料に用いる組成物に、さらに可塑剤
（ベンゼンスルホン酸ブチルアミド）を１３重量％添加
した組成物（層状ケイ酸塩含有率３．５重量％、以下、
この組成物を樹脂３という）を内層用材料に用いたほか
は、実施例１と同様にしてチューブを作製し、実施例１
と同様にしてチューブ引張破断点伸び、チューブ低温衝
撃性及び燃料透過性を評価した。結果を表１に示す。
（ベンゼンスルホン酸ブチルアミド）を１３重量％添加
した組成物（層状ケイ酸塩含有率３．５重量％、以下、
この組成物を樹脂３という）を内層用材料に用いたほか
は、実施例１と同様にしてチューブを作製し、実施例１
と同様にしてチューブ引張破断点伸び、チューブ低温衝
撃性及び燃料透過性を評価した。結果を表１に示す。
【００３７】比較例１ 多層チューブの内層の厚みを０．０５mm、中間層と外層
の合計厚みを０．９５mmにしたほかは実施例１と同様に
してチューブを作製し、実施例１と同様にしてチューブ
引張破断点伸び、チューブ低温衝撃性及び燃料透過性を
評価した。結果を表１に示す。
の合計厚みを０．９５mmにしたほかは実施例１と同様に
してチューブを作製し、実施例１と同様にしてチューブ
引張破断点伸び、チューブ低温衝撃性及び燃料透過性を
評価した。結果を表１に示す。
【００３８】比較例２ 多層チューブの内層の厚みを０．８５mm、中間層と外層
の合計厚みを０．１５mmにしたほかは実施例１と同様に
してチューブを作製し、実施例１と同様にしてチューブ
引張破断点伸び、チューブ低温衝撃性及び燃料透過性を
評価した。結果を表１に示す。
の合計厚みを０．１５mmにしたほかは実施例１と同様に
してチューブを作製し、実施例１と同様にしてチューブ
引張破断点伸び、チューブ低温衝撃性及び燃料透過性を
評価した。結果を表１に示す。
【００３９】比較例３ 複合体の配合量を１０２g に代えたほかは実施例１と同
様にして内層用材料に用いる組成物（層状ケイ酸塩含有
率０．８重量％、以下、この組成物を樹脂４という）を
調製し、実施例１と同様にしてチューブを作製し、実施
例１と同様にしてチューブ引張破断点伸び、チューブ低
温衝撃性及び燃料透過性を評価した。結果を表１に示
す。
様にして内層用材料に用いる組成物（層状ケイ酸塩含有
率０．８重量％、以下、この組成物を樹脂４という）を
調製し、実施例１と同様にしてチューブを作製し、実施
例１と同様にしてチューブ引張破断点伸び、チューブ低
温衝撃性及び燃料透過性を評価した。結果を表１に示
す。
【００４０】比較例４ 実施例１の内層に用いた材料のみで、実施例１と同一形
状の単層チューブを作製し、実施例１と同様の評価を行
った。結果を表１示す。
状の単層チューブを作製し、実施例１と同様の評価を行
った。結果を表１示す。
【００４１】比較例５ 実施例１の外層に用いた材料のみで、実施例１と同一形
状の単層チューブを作製し、実施例１と同様の評価を行
った。結果を表１示す。
状の単層チューブを作製し、実施例１と同様の評価を行
った。結果を表１示す。
【００４２】実施例４ 内層として、フッ化ビニリデン樹脂とフッ素ゴムの主鎖
にフッ化ビニリデン樹脂をグラフトさせた樹脂（セント
ラル硝子（株）製、セフラルソフトＧ１８０）を２０／
１００の比率でブレンドした樹脂を用い、中間層とし
て、フッ素ゴムの主鎖にフッ化ビニリデン樹脂をグラフ
トさせた樹脂（セントラル硝子（株）製、セフラルソフ
トＧ１８０）と可塑剤１３重量％を含有するポリアミド
１２樹脂（宇部興産（株）製、ＵＢＥナイロン３０３５
ＪＵ）を１：１でブレンドした樹脂を用い、外層とし
て、実施例１の樹脂１を用いて、内層の厚みが０．２m
m、中間層の厚みが０．２mm、外層の厚みが０．６mmの
多層チューブを作製し、実施例１と同様にしてチューブ
引張破断点伸び、チューブ低温衝撃性及び燃料透過性を
評価した。結果を表１に示す。
にフッ化ビニリデン樹脂をグラフトさせた樹脂（セント
ラル硝子（株）製、セフラルソフトＧ１８０）を２０／
１００の比率でブレンドした樹脂を用い、中間層とし
て、フッ素ゴムの主鎖にフッ化ビニリデン樹脂をグラフ
トさせた樹脂（セントラル硝子（株）製、セフラルソフ
トＧ１８０）と可塑剤１３重量％を含有するポリアミド
１２樹脂（宇部興産（株）製、ＵＢＥナイロン３０３５
ＪＵ）を１：１でブレンドした樹脂を用い、外層とし
て、実施例１の樹脂１を用いて、内層の厚みが０．２m
m、中間層の厚みが０．２mm、外層の厚みが０．６mmの
多層チューブを作製し、実施例１と同様にしてチューブ
引張破断点伸び、チューブ低温衝撃性及び燃料透過性を
評価した。結果を表１に示す。
【００４３】実施例５ 内層として、メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ６７６
０）が０．０３mg/10minの高密度ポリエチレン（東洋曹
達工業（株）製、ポリオレフィン樹脂８６００Ａ）を用
い、中間層として、高密度ポリエチレンとポリアミド樹
脂に接着性があるマレイン酸変性ポリエチレン（宇部興
産（株）製、ＵボンドＦ１１００）を用い、外層とし
て、実施例１の樹脂１を用いて、内層の厚みが０．２m
m、中間層の厚みが０．２mm、外層の厚みが０．６mmの
多層チューブを作製し、実施例１と同様にしてチューブ
引張破断点伸び、チューブ低温衝撃性及び燃料透過性を
評価した。結果を表１に示す。
０）が０．０３mg/10minの高密度ポリエチレン（東洋曹
達工業（株）製、ポリオレフィン樹脂８６００Ａ）を用
い、中間層として、高密度ポリエチレンとポリアミド樹
脂に接着性があるマレイン酸変性ポリエチレン（宇部興
産（株）製、ＵボンドＦ１１００）を用い、外層とし
て、実施例１の樹脂１を用いて、内層の厚みが０．２m
m、中間層の厚みが０．２mm、外層の厚みが０．６mmの
多層チューブを作製し、実施例１と同様にしてチューブ
引張破断点伸び、チューブ低温衝撃性及び燃料透過性を
評価した。結果を表１に示す。
【００４４】実施例６ 内層として、導電性カーボンブラック（ライオン油脂
（株）製、ケッチェンブラックＥＣ６００ＤＪ）を８重
量％含有するポリアミド１２樹脂を用い、中間層とし
て、実施例１の樹脂１を用い、外層として、可塑剤１３
重量％を含有するポリアミド１２樹脂（宇部興産（株）
製、ＵＢＥナイロン３０３５ＪＵ）を用いて、内層の厚
みが０．２mm、中間層の厚みが０．４mm、外層の厚みが
０．４mmの多層チューブを作製し、実施例１と同様にし
てチューブ引張破断点伸び、チューブ低温衝撃性及び燃
料透過性を評価した。結果を表１に示す。
（株）製、ケッチェンブラックＥＣ６００ＤＪ）を８重
量％含有するポリアミド１２樹脂を用い、中間層とし
て、実施例１の樹脂１を用い、外層として、可塑剤１３
重量％を含有するポリアミド１２樹脂（宇部興産（株）
製、ＵＢＥナイロン３０３５ＪＵ）を用いて、内層の厚
みが０．２mm、中間層の厚みが０．４mm、外層の厚みが
０．４mmの多層チューブを作製し、実施例１と同様にし
てチューブ引張破断点伸び、チューブ低温衝撃性及び燃
料透過性を評価した。結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【発明の効果】本発明の自動車用多層フューエルチュー
ブは、燃料の壁面透過を大幅に防止することができ、ま
た低温衝撃性、曲げこわさ等のチューブ性能が優れる。
ブは、燃料の壁面透過を大幅に防止することができ、ま
た低温衝撃性、曲げこわさ等のチューブ性能が優れる。
【図１】実施例で作製した多層フューエルチューブの断
面図である。
面図である。
１・・・内層 ２・・・中間層 ３・・・外層
フロントページの続き (72)発明者 西尾 武純 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (72)発明者 岡田 茜 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41 番地の１ 株式会社豊田中央研究所内 (56)参考文献 特開 平１−269536（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−289390（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−105856（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−158339（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−108540（ＪＰ，Ａ) 実開 昭58−114979（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 F16L 9/00 - 9/22 F16L 11/00 - 11/24 ＪＩＣＳＴファイル（ＪＯＩＳ)
Claims (1)
- 【請求項１】 下記（Ａ）及び（Ｂ）を含有する組成物
層を有するチューブであり、該組成物層の厚さがチュー
ブ肉厚の２０〜８０％である自動車用多層フューエルチ
ューブ。 （Ａ）ポリアミド１１樹脂及び／又はポリアミド１２樹
脂 １００重量部 （Ｂ）１辺の長さ０．００２〜１μm 、厚さ６〜２０Å
の平板が層を形成し、それらの層間距離が平均２０Å以
上である層状ケイ酸塩 １．５〜１０重量部
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4126628A JP3067891B2 (ja) | 1992-04-21 | 1992-04-21 | 自動車用多層フューエルチューブ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4126628A JP3067891B2 (ja) | 1992-04-21 | 1992-04-21 | 自動車用多層フューエルチューブ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05293916A JPH05293916A (ja) | 1993-11-09 |
| JP3067891B2 true JP3067891B2 (ja) | 2000-07-24 |
Family
ID=14939902
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4126628A Expired - Lifetime JP3067891B2 (ja) | 1992-04-21 | 1992-04-21 | 自動車用多層フューエルチューブ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3067891B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011116056A (ja) * | 2009-12-04 | 2011-06-16 | Ube Industries Ltd | 産業用チューブ |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08127089A (ja) * | 1994-10-31 | 1996-05-21 | Ube Ind Ltd | 多層プラスチック製燃料タンク |
| JP2001522320A (ja) * | 1996-12-31 | 2001-11-13 | ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー | 燃料容器のための積層構造体 |
| FR2765520B1 (fr) | 1997-07-03 | 1999-08-27 | Nyltech Italia | Structure multicouche a base de polyamides et tube ou conduit a structure multicouche |
| JP2010054055A (ja) * | 1999-04-16 | 2010-03-11 | Ube Ind Ltd | 多層燃料チューブ |
| EP1044806B1 (en) * | 1999-04-16 | 2006-05-24 | Ube Industries, Ltd. | Multi-layer fuel tube |
| KR100559668B1 (ko) * | 1999-12-29 | 2006-03-10 | 현대자동차주식회사 | 자동차용 플라스틱 연료 튜브 |
| KR100321427B1 (ko) * | 1999-12-30 | 2002-03-15 | 이계안 | 플라스틱 연료 튜브 |
| JP4209595B2 (ja) * | 2000-04-24 | 2009-01-14 | 旭硝子株式会社 | 燃料用ホース |
| US7089952B2 (en) | 2001-03-16 | 2006-08-15 | Ube Industries, Ltd. | Fuel parts and process for producing the same |
| FR2840848B1 (fr) * | 2002-06-13 | 2004-10-15 | Inst Francais Du Petrole | Structure multicouche a permeabilite controlee |
| AU2003289374A1 (en) * | 2002-12-17 | 2004-07-09 | Ube Industries, Ltd. | Laminate structure excelling in fuel permeation preventing performance |
| EP2261032B1 (en) * | 2005-04-29 | 2016-05-25 | Arkema France | Polyamide-based multilayer tube for transferring fluids |
| CN100387886C (zh) * | 2006-06-14 | 2008-05-14 | 常州市生富公路材料有限公司 | 增强热塑性塑料管材及其生产方法 |
| FR2925865A1 (fr) * | 2008-04-04 | 2009-07-03 | Arkema France | Structure multicouche comprenant une couche barriere comprenant des nanoparticules |
| JP2011026500A (ja) | 2009-07-28 | 2011-02-10 | Fujifilm Corp | 空洞含有樹脂成形体 |
| JP2011116886A (ja) * | 2009-12-04 | 2011-06-16 | Ube Industries Ltd | 産業用チューブ |
| EP3482987B1 (de) * | 2018-03-13 | 2020-05-13 | TI Automotive (Fuldabrück) GmbH | Verwendung einer rohrleitung als temperier-rohrleitung |
-
1992
- 1992-04-21 JP JP4126628A patent/JP3067891B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011116056A (ja) * | 2009-12-04 | 2011-06-16 | Ube Industries Ltd | 産業用チューブ |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05293916A (ja) | 1993-11-09 |
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