JP3066495B1

JP3066495B1 - 活性アルミナにニッケルを担持した触媒を用いての水素化フラ―レンの製造及び水素化フラ―レンからの水素の回収

Info

Publication number: JP3066495B1
Application number: JP11082789A
Authority: JP
Inventors: 利彦尾崎; 豊多井
Original assignee: 工業技術院長
Priority date: 1999-03-26
Filing date: 1999-03-26
Publication date: 2000-07-17
Anticipated expiration: 2019-03-26
Also published as: JP2000272912A

Abstract

【要約】【課題】水素貯蔵材料としての水素化フラーレンを効
率よく製造する方法及び該水素化フラーレンから水素を
回収する方法を提供する。【解決手段】ニッケルを活性アルミナに含浸担持した
Ｎｉ／Ａｌ₂Ｏ₃触媒を用いることにより、Ｃ₆₀フラー
レンを水素化フラーレンに又は該水素化フラーレンをＣ
₆₀フラーレンに変換することを特徴とするフラーレンの
変換方法、ニッケルを活性アルミナに含浸担持したＮｉ
／Ａｌ₂ Ｏ₃ 触媒によるフラーレンの変換反応を利用し
て、穏和な水素化条件において高効率かつ高選択性にＣ
₆₀フラーレンをＣ₆₀Ｈ₃₆に変換することを特徴とする水
素化フラーレンの製造法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水素化フラーレン
を製造する方法及び該水素化フラーレンから水素を回収
する方法に関するものであり、更に詳しくは、ニッケル
を活性アルミナに含浸担持したＮｉ／Ａｌ₂ Ｏ₃ 触媒に
よるフラーレンの変換反応を利用して、高効率かつ高選
択性にＣ₆₀フラーレンをＣ₆₀Ｈ₃₆に変換することにより
水素化フラーレンからなる水素貯蔵材料を製造する方法
及び上記触媒上で逆反応を利用することにより該水素化
フラーレンをＣ₆₀フラーレンに変換し水素を回収する方
法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】今世紀を「石油の時代」とするならば、
２１世紀は「水素の時代」であると云えよう。エネルギ
ー消費の増大により、近い将来に、石油・石炭等の化石
資源の枯渇が問題となるのは火を見るより明らかであ
り、太陽エネルギーを一次エネルギー源とする「水素の
時代」に転換して行かざるを得ない。すなわち、水素の
製造・輸送・貯蔵・利用等に関する技術を制する企業が
２１世紀を勝ち残るといっても過言ではない。自動車産
業では蓄電池とエンジンの併用型の電気自動車がすでに
実用化されているが、水素を利用した燃料電池型自動車
の投入ももうすぐそこまできている。地球温暖化の原因
ともなる二酸化炭素の排出がないクリーンなエネルギー
である水素をいかにして利用していくか、これが次世代
ハイテク産業の中心課題となるのは確実であろう。

【０００３】本発明者らは、水素関連技術の中でも「水
素の輸送及び貯蔵」にターゲットを絞り込み、いかに軽
い貯蔵材料を開発するかに力点をおいて研究開発を進め
てきた。貯蔵材料としてはランタン・ニッケルハイドラ
イド（ＬａＮｉ₅ Ｈ₆）など、いわゆる金属系化合物の
水素脆性を利用したものがこれまでによく研究されてい
る。しかしながら、これらは金属であるがゆえ、重量比
にしてせいぜい１ｗｔ．％程度しか水素を貯蔵すること
ができない（ＬａＮｉ₅ Ｈ₆ では１．４ｗｔ．％）。金
属材料を用いる限りこれ以上の貯蔵率を望むのは原理的
に難しい。一方、炭素材料は質量数１２のカーボンのみ
から組み立てられており、もしこれを貯蔵材料として利
用可能ならば金属系材料をしのぐような比率で水素を貯
蔵できるかもしれない。

【０００４】Ｒｕ、Ｒｈなど高価な貴金属触媒を用いて
水素化フラーレンを作製した例は多いが、安価なＮｉを
用いた例は極めて少ない。唯一の例は重松らがニッケル
をケイソウ土に担持して作製したＮｉ／ケイソウ土触媒
を用いてフラーレンの水素化を行っている（Ｋ．Ｓｈｉ
ｇｅｍａｔｓｕｅｔａｌ．，ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＥ
ｘｐｒｅｓｓ，８，ｐ４８３−４８６（１９９３））。
しかしながら、１００気圧・１８０℃の厳しい条件下に
おいて付加した水素の数は約３０個（Ｃ₆₀Ｈ₃₀，ｍ／ｚ
７５０）であった。また５００ｍｇの出発原料に対して
回収した水素化フラーレンはたかだか１６７ｍｇと、回
収率が非常に悪い（約３３％）。これは担体として用い
たケイソウ土が出発原料のＣ₆₀フラーレン及び生成物の
水素化フラーレンをかなり吸着たためと考えられる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】このような状況の中
で、本発明者らは、上記従来技術に鑑みて、炭素材料の
フラーレンに着目し、穏和な条件下でフラーレンの水素
化及び該水素化フラーレンからの水素の回収を高効率か
つ高選択的に行うことができる新しいフラーレンの変換
方法の確立と優れた水素貯蔵材料の開発等を目標として
鋭意研究を積み重ねた結果、ニッケルを活性アルミナに
含浸担持したＮｉ／Ａｌ₂ Ｏ₃ 触媒を用いることにより
初期の目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成す
るに至った。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の本発明は、以下の技術的手段から構成される。（１）ニッケルを活性アルミナに含浸担持したＮｉ／Ａ
ｌ₂ Ｏ₃ 触媒を用いることにより、Ｃ₆₀フラーレンを水
素化フラーレンに又は該水素化フラーレンをＣ₆₀フラー
レンに変換することを特徴とするフラーレンの変換方
法。（２）ニッケルを活性アルミナに含浸担持したＮｉ／Ａ
ｌ₂ Ｏ₃ 触媒によるフラーレンの変換反応を利用して、
Ｃ ₆₀フラーレンをＣ₆₀Ｈ₃₆に変換することを特徴とする
水素化フラーレンの製造法。（３）前記（１）記載の変換反応を用いて、水素をＣ₆₀
フラーレンに導入し水素を水素化フラーレンＣ₆₀Ｈ₃₆に
変換することを特徴とする水素貯蔵材料の製造方法。（４）ニッケルを活性アルミナに含浸担持したＮｉ／Ａ
ｌ₂ Ｏ₃ 触媒によるフラーレンの変換反応を利用して、
水素化フラーレンＣ₆₀Ｈ₃₆の脱水素反応を行い、水素化
フラーレンＣ₆₀Ｈ₃₆をＣ₆₀フラーレン及び水素に変換
し、回収する方法。

【０００７】

【発明の実施の形態】次に、本発明について更に詳細に
説明する。本発明は、上記のように、炭素材料のＣ₆₀フ
ラーレンを水素化フラーレンに変換することにより、効
率よく水素を貯蔵（水素貯蔵率４．８ｗｔ％）するこ
と、及び該水素貯蔵材料から簡便な方法で効率よく水素
を回収することを特徴とするものである。本発明者らは
炭素材料としてフラーレンに着目し、それへの水素貯蔵
を試みたＣ₆₀フラーレンは６０個の炭素原子からなる球
状分子で、分子内に３０の不飽和結合を有する極めて特
異な物質である。煤からのフラーレン抽出という簡便な
方法が１９９０年にクレッチマーらによって報告されて
以来、年々コストも低下してきている。

【０００８】本発明者らは、フラーレン及び水素化フラ
ーレンをほとんど吸着しないであろう活性アルミナを担
体に用いて担持ニッケル触媒を作製し、穏和な条件下で
フラーレンの水素化（Ｃ₆₀→Ｃ₆₀Ｈ₃₆）及び水素化フラ
ーレンからの水素の回収（Ｃ₆₀Ｈ₃₆→Ｃ₆₀）を行った。
その結果、５０気圧・１００℃あるいは２５気圧・１５
０℃などの穏和な条件下においても高効率（約１００
％）かつ高選択的（約１００％）にＣ₆₀フラーレンから
Ｃ₆₀Ｈ₃₆を製造した。また、製造した水素化フラーレン
を、上記触媒のもと、ヘリウムなどの不活性ガス雰囲気
下にて１５０度で加熱攪拌処理を行ったところ、水素が
回収され、またＣ₆₀フラーレンも分解することなしに回
収した。

【０００９】本発明で使用する、ニッケルを活性アルミ
ナに含浸担持したＮｉ／Ａｌ₂ Ｏ₃ 触媒は、硝酸ニッケ
ル水溶液に活性アルミナを含浸し、ゆっくりと水分を蒸
発させた後、一晩乾燥機で乾燥し、その後、５００℃で
３時間焼成してＮｉＯ／Ａｌ₂ Ｏ₃ を調製した。担持量
はＮｉが１０ｗｔ％である。反応前に水素雰囲気下で５
００℃で３時間還元処理し、Ｎｉ／Ａｌ₂Ｏ₃を作製し
た。上記方法において、水素化条件としては、水素圧力
が２５−７５気圧、反応温度が１００−２５０℃で１〜
２４時間の攪拌が例示される。これにより、効率約１０
０％、選択率約１００％によりＣ₆₀フラーレンをＣ₆₀Ｈ
₃₆に変換することができる。また、上記方法において、
脱水素反応の条件としては、ヘリウム雰囲気下、１５０
℃で３日間加熱還流、が例示される。これによりＣ₆₀フ
ラーレンを分解することなしに水素を回収することがで
きる。

【００１０】次に、水素貯蔵材料としてのカーボンにつ
いて説明する。フラーレンへの水素化は約２３００ｋＪ
／ｍｏｌの発熱を伴うダウンヒル反応であり、比較的容
易に進行した。一方、水素化フラーレンからの水素引き
抜きはこの逆反応であるから正反対よりより多くのエネ
ルギーを必要とする。軽くて空気中でも安定で貯蔵率の
大きいこの固体水素化合物は、自動車・飛行機など瞬時
に水素を取り出すところに搭載するよりも、長距離運送
・長期貯蔵に向いているといえる。本発明の水素貯蔵材
料の利用の態様は次のとおりである。例えば、自然エネ
ルギーを豊富に有する地域（砂漠地帯など）で得たエネ
ルギーを水素に変換したのち、エネルギー多消費地に運
ぶ。エネルギー多消費地では運んできた水素を荷揚げ
し、発電や水素自動車、化学工業原料等に使う。この両
者を結ぶ橋渡しにフラーレンは好適に利用できる。軽く
てかさばらない、それでいて酸素雰囲気下においても２
８０℃までなら酸化せず安定に固体として存在するので
あれば、長距離輸送には極めて有望な水素貯蔵材料と考
えられる。本発明の水素貯蔵材料にはいろいろな用途が
考えられるが、それは、どのような性能を有する材料が
どこに必要かを見極めた上で材料設計すればよく、その
範囲は特に限定されるものではない。

【００１１】

【実施例】次に、実施例に基づいて本発明を具体的に説
明する。以下の実施例は本発明の好適な一例を示すもの
であり、本発明は該実施例によって何ら限定されるもの
ではない。実施例（１）水素化フラーレンの作製フラーレンはヘキスト製のＣ₆₀（純度約１００％）を用
いた。触媒は活性アルミナ（住友化学、ＫＨＳ−４６）
にニッケルを１０ｗｔ．％含浸担持させたものを用い
た。内径３．９ｃｍ、内容積３９０ｍｌのステンレス製
反応容器に、Ｃ₆₀ （１００ｍｇ）をトルエン（２００ｍ
ｌ）に溶解した溶液を触媒（Ｎｉ／Ａｌ₂ Ｏ₃ ，２ｇ）
とともに注いだ。オートクレーブ（高圧反応装置）に反
応容器をトルクレンチを用いてセットした後、溶液内を
バブリング水素で置換した（５００ｍｌ／ｍｉｎ，１５
ｍｉｎ）。水素置換後、所定の水素圧力にセットし、漏
れがないことを確認してから目的の温度まで昇温した。
攪拌器を約３３回／分の速度で回転させ、溶液と触媒と
の接触を均一にした。本装置には攪拌に伴って容器内の
気相水素をバブリング循環させる機能が備わっている。
従って、容器の上部に高圧で詰まっている水素は、バブ
リング管を通して容器最下部まで導かれ循環する。反応
後、溶媒を除去し残留物の物性をｍａｓｓ（質量分析装
置）やＦＴ−ＩＲ、ＵＶ、ＸＲＤ、ＴＧ、ＤＴＡなどに
より調べた。

【００１２】（２）水素化フラーレンからの水素の回収また、水素化フラーレンからの水素の取り出しを、同触
媒を用いた逆反応により検討した。上記（１）の手順で
水素化フラーレンを作製した後に、反応溶液を触媒ごと
三口フラスコに移した。リービッヒ冷却管をつけて１５
０℃で３日間、ヘリウム雰囲気下で加熱還流した。反応
後、触媒と溶媒を除去し、残留物の物性を質量分析装置
で調べた。

【００１３】（３）結果図１に水素化反応を１５０℃で２時間行った時の温度・
圧力変化を示した。初期水素圧力は５０ｋｇ−ｆ／ｃｍ
² である。約１時間かけて目標の１５０℃に到達した。
到達後、圧力が徐々に低下した。２時間後には、約６．
５ｋｇ−ｆ／ｃｍ² の圧力低下が認められた。図２に反
応前後の可視スペクトルを示した。反応前はＣ₆₀の紫色
に起因する可視吸収が４５０−７００ｎｍに観測された
が、反応後にこれらの吸収はかなり弱くなっていること
がわかる。これは共役二重結合がＣ−Ｈ結合に取って替
わったためと考えられる。溶媒をエバポレーターで除去
した後、残留物を質量分析計で分析した。その質量スペ
クトルを図３に示す。ｍ／ｚ７５６の強い応答が認めら
れた。原料を示すｍ／ｚ７２０は見あたらないことか
ら、水素化反応によりＣ₆₀Ｈ₃₆がかなり選択的に生成し
ていることが示唆された。完全に水素化されたとされる
Ｃ₆₀Ｈ₆₀（ｍ／ｚ７８０）は認められなかった。

【００１４】生成物のＦＴ−ＩＲ、ＵＶ、ＸＲＤスペク
トルを調べた結果、Ｃ₆₀は１４２６．１、１１８０．
２、５７３．７、５２５．５ｃｍ^-1にＩＲ吸収を示す一
方、生成物は２９１２．９、２８４７．４、１６２５．
７、１４５７．０、１３８４．６、６６８．２ｃｍ^-1に
吸収を示した。これはＨａｕｆｌｅｒらがＢｉｒｃｈ還
元で得たＣ₆₀Ｈ₃₆のＩＲスペクトルと一致した。また、
Ｃ₆₀は２２３、２５７、３２９、３７７ｎｍにＵＶ吸収
を示す一方、生成物は２２０ｎｍのみに吸収を示した。
ブタジエンタイプのπ−π吸収がこのあたりにあること
から、やはり水素化により共役二重結合性が失われたも
のと考えられる。ちなみに、このＵＶスペクトルもＨａ
ｕｆｌｅｒらによって報告されているものと一致した。
また、ＸＲＤスペクトルでも体心立方格子（ｂｃｃ）の
Ｃ₆₀Ｈ₃₆のパターンと一致した。以上、ｍａｓｓやＩ
Ｒ、ＵＶ、ＸＲＤの結果から、水素化反応によりＣ₆₀Ｈ
₃₆が選択的に生成していることが判明した。

【００１５】図２の可視吸収変化（６００ｎｍ）からＣ
₆₀の見かけの転化率が計算できる。一方、見掛けの収率
（φ）を生成物（ｍｇ）／反応物（ｍｇ）の比から求め
た。図４には、時間変化における転化率と収率の関係を
示した。数時間後に転化率はほぼ１００％に達した。ま
た収率もほぼ１００％に近い。溶媒であるトルエンのメ
チルシクロヘキサンへの転化率をガスクロマトグラフィ
ーにより求めた結果、時間経過とともに転化率と圧力減
少量が協奏的に増大していくことがわかった。このこと
は圧力減少の主な要因が溶媒であるトルエンの水素化に
よるものであることを示唆している。

【００１６】水素化反応における温度効果を調べた結
果、５０、１００℃では反応物であるＣ₆₀を含む多数の
ｍａｓｓピークが観察された。とくに５０℃の反応では
かなりの未反応のＣ₆₀が回収された。これは低温反応に
よる低活性・低選択性の結果であろう。１５０℃以上で
は図３に示したように、Ｃ₆₀Ｈ₃₆が選択的に生成した。
ちなみに２５０℃においてもＣ₆₀Ｈ₃₆のみが認められ、
Ｃ₆₀Ｈ₆₀の生成は認められなかった。圧力減少とトルエ
ン水素化の関係を調べた結果、やはり両者には強い相関
関係があるものと思われる。また、圧力を２５−７５ｋ
ｇ−ｆ／ｃｍ² に変化させたときの結果によると、この
圧力範囲内においては、しかるべき圧力効果は認められ
なかった。

【００１７】本実施例における温度（１５０−２５０
℃）・圧力（２５−７５ｋｇ−ｆ／ｃｍ² ）範囲では、
Ｃ₆₀Ｈ₆₀の生成や水素化フラーレンの分解はともに認め
られなかった。高選択的にＣ₆₀Ｈ₃₆の生成が認められた
のは、水素化フラーレンの中でもＣ₆₀Ｈ₃₆が構造的にも
っともひずみが小さいためと考えられる。Ｃ₆₀Ｈ₃₆の水
素貯蔵率は４．８ｗｔ．％である。この数字はランタン
−ニッケル系金属（１．４ｗｔ．％）に比べてずっと大
きな値であり、水素貯蔵材料としての用途が期待され
る。

【００１８】空気中における水素化フラーレンの熱安定
性を調べるため、ＴＧ−ＤＴＡを行った。図５に空気中
におけるＣ₆₀Ｈ₃₆のＴＧ−ＤＴＡの結果を示した。２８
０℃と４００℃に発熱ピークが認められ。前者では重量
増加が、後者では重量減少が認められた。それぞれ、Ｃ
₆₀Ｈ₃₆の部分酸化及び燃焼によるものと考えられる。モ
ル比から計算すると部分酸化によりＣ₆₀Ｈ₃₆Ｏ_4.8 が生
成していることが示唆された。現時点で部分酸化化合物
がエポキサイドとして存在しているのかどうか不明であ
るが、Ｃ₆₀Ｈ₃₆には１２個の孤立した二重結合が存在し
ており、もしエポキシ化がおきているとするなら、約１
／３の二重結合がエポキシ化された計算になる。

【００１９】Ｃ₆₀Ｈ₃₆のヘリウム雰囲気下におけるＴＧ
−ＤＴＡの結果を図６に示した。ヘリウム下ではＣ₆₀Ｈ
₃₆の部分酸化や燃焼などはむろんおこらないものの、約
４２０℃位からＣ₆₀Ｈ₃₆の分解が始まることが判明し
た。ヘリウム下におけるＣ₆₀Ｈ₃₆のＴＰＤ（Temperatur
e-Programmed Degradation）の結果もＴＧ−ＤＴＡの結
果を支持している。すなわち、ひずみを有するＣ₆₀Ｈ₃₆
は熱的に不安定で、４２０℃あたりから自己分解するこ
とが判明した。一方、Ｃ₆₀はヘリウム下で分解せず、８
００℃付近で昇華が始まることも見いだした。

【００２０】水素貯蔵材料にとって水素脱着も重要であ
る。Ｎｉ／Ａｌ₂ Ｏ₃ を用いて水素化したフラーレン
を、今度は逆反応を利用して脱水素化した。水素化した
フラーレン溶液を、触媒ごとリービッヒ冷却管を装置し
た三口フラスコに移し、ヘリウム雰囲気で丸１日１５０
℃で加熱還流させた後の質量スペクトルを図７に示す。
図３におけるＣ₆₀Ｈ₃₆のピークがかなり小さくなる一方
で、Ｃ₆₀のピークが大きく出現してきたことがわかる。
これは触媒反応により、逆反応である脱水素化が徐々に
進行していたことを示唆する。

【００２１】（４）水素化フラーレンＣ₆₀Ｈ₃₆の水素貯
蔵材料としての有用性５ｗｔ．％−Ｒｈ／Ａｌ₂ Ｏ₃ を用いて水素化したフラ
ーレン（図８）を、逆反応を利用して脱水素化した。水
素化したフラーレン溶液を、触媒ごとリービッヒ冷却管
を装置した三口フラスコに移し、ヘリウム気流下で３日
間１５０℃で加熱還流させた後の質量スペクトルを図９
に示す。Ｃ₆₀Ｈ₃₆やＣ₆₀Ｈ₁₈のピークがかなり小さくな
る一方で、Ｃ₆₀のピークが大きくなっていることがわか
る。これはＲｈ触媒上で脱水素反応が徐々に進行したこ
とを示唆する。また、同じ水素化フラーレンをジクロロ
ジシアノベンゾキノン（ＤＤＱ，ｍ／ｚ２２７）と１２
０℃で３０分反応（加熱還流）させたときの質量スペク
トルを図１０に示した。Ｃ₆₀Ｈ₃₆やＣ60Ｈ18のピークは
ほとんど消失し、原料であるＣ₆₀の回収が認められた。
一方、ジクロロジシアノベンゾキノンは水素を二つもら
い受けてジクロロジシアノジハイドロベンゼン（ＤＨ
Ｂ，ｍ／ｚ２２９）に変化していることがわかる。すな
わち、ジクロロジシアノベンゾキノンをメディエーター
として用いることにより、Ｃ₆₀からの水素の引き抜きを
容易にすることが可能であることが示唆された。これら
の結果から、水素化フラーレンは水素貯蔵材料として有
用であることが示される。

【００２２】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明は、ニッケ
ルを活性アルミナに含浸担持したＮｉ／Ａｌ₂ Ｏ₃ 触媒
によるフラーレンの変換反応を利用して、穏和な水素化
条件において高効率かつ高選択性にＣ₆₀フラーレンをＣ
₆₀Ｈ₃₆に変換することを特徴とする水素化フラーレンの
製造法、水素をＣ₆₀フラーレンに導入し水素を水素化フ
ラーレンＣ₆₀Ｈ₃₆に変換することを特徴とする水素貯蔵
材料の製造方法、ニッケルを活性アルミナに含浸担持し
たＮｉ／Ａｌ₂ Ｏ₃ 触媒によるフラーレンの変換反応を
利用して、水素化フラーレンＣ₆₀Ｈ₃₆の脱水素反応を行
い、水素化フラーレンＣ₆₀Ｈ₃₆をＣ₆₀フラーレン及び水
素に変換し、回収する方法に関するものであり、本発明
により、１）水素貯蔵材料として有用な水素化フラーレ
ンを高効率かつ高選択性に製造することができる、２）
該水素化フラーレンから効率よく水素を回収することが
できる、３）フラーレンの変換方法を提供することがで
きる、４）水素貯蔵の高い優れた水素貯蔵材料を提供す
ることができる、５）水素の貯蔵、利用技術を提供する
ことができる、等の格別の効果が奏される。

【図面の簡単な説明】

【図１】水素化反応を１５０℃で行ったときの温度・圧
力変化を示す。

【図２】反応前後の可視スペクトルを示す。

【図３】質量スペクトルを示す。

【図４】時間変化における転化率と収率の関係を示す。

【図５】ＴＧ−ＤＴＡの結果を示す。

【図６】ヘリウム雰囲気下におけるＴＧ−ＤＴＡの結果
を示す。

【図７】Ｎｉ／Ａｌ₂Ｏ₃ による脱水素化フラーレンの
質量スペクトルを示す。

【図８】水素化フラーレンの質量スペクトルを示す。

【図９】水素化フラーレンを加熱還流させた後の質量ス
ペクトルを示す。

【図１０】ＤＤＱで脱水素化したときの質量スペクトル
を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＣ０７Ｂ 61/00 ３００Ｂ０１Ｊ 23/74 ３２１Ｍ３２１Ｚ (56)参考文献特開平５−229966（ＪＰ，Ａ) 特開平５−117174（ＪＰ，Ａ) 特開平５−270801（ＪＰ，Ａ) ＦｕｌｌｅｒｅｎｅＳｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ１［３］（1993）ｐ309−318 ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＥｘｐｒｅｓｓ８［７］（1993）ｐ483−486 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C01B 31/02 101 C01B 3/00 C07C 1/00 C07C 13/32 ＣＡ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】ニッケルを活性アルミナに含浸担持した
Ｎｉ／Ａｌ₂ Ｏ₃触媒を用いることにより、Ｃ₆₀フラー
レンを水素化フラーレンに又は該水素化フラーレンをＣ
₆₀フラーレンに変換することを特徴とするフラーレンの
変換方法。
【請求項２】ニッケルを活性アルミナに含浸担持した
Ｎｉ／Ａｌ₂ Ｏ₃触媒によるフラーレンの変換反応を利
用して、Ｃ ₆₀フラーレンをＣ₆₀Ｈ₃₆に変換することを特
徴とする水素化フラーレンの製造法。
【請求項３】請求項１記載の変換反応を用いて、水素
をＣ₆₀フラーレンに導入し水素を水素化フラーレンＣ₆₀
Ｈ₃₆に変換することを特徴とする水素貯蔵材料の製造方
法。
【請求項４】ニッケルを活性アルミナに含浸担持した
Ｎｉ／Ａｌ₂ Ｏ₃触媒によるフラーレンの変換反応を利
用して、水素化フラーレンＣ₆₀Ｈ₃₆の脱水素反応を行
い、水素化フラーレンＣ₆₀Ｈ₃₆をＣ₆₀フラーレン及び水
素に変換し、回収する方法。