JP3034074B2 - 新規なポリプロピレン系複合繊維およびこれから得られる伸縮性不織布 - Google Patents
新規なポリプロピレン系複合繊維およびこれから得られる伸縮性不織布Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なポリプロピレン
系複合繊維およびこれから得られる伸縮性不織布に関す
る。
系複合繊維およびこれから得られる伸縮性不織布に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】シンジオタクチックポリプロピレンにつ
いては古くよりその存在は知られていたが、従来のバナ
ジウム化合物および有機アルミニウムからなる触媒を用
いて低温重合する方法によって得られるシンジオタクチ
ックポリプロピレンはシンジオタクティシティーが悪
く、本来のシンジオタクチックポリプロピレンの特徴を
表しているとは言い難かった。これに対し特開平２−４
１３０４号公報には特殊なメタロセン化合物およびアル
ミノキサンからなる触媒によって得られるシンジオタク
チックペンタッド分率が０．６を越えるようなタクティ
シティーの良好なシンジオタクチックポリプロピレンが
開示されている。
いては古くよりその存在は知られていたが、従来のバナ
ジウム化合物および有機アルミニウムからなる触媒を用
いて低温重合する方法によって得られるシンジオタクチ
ックポリプロピレンはシンジオタクティシティーが悪
く、本来のシンジオタクチックポリプロピレンの特徴を
表しているとは言い難かった。これに対し特開平２−４
１３０４号公報には特殊なメタロセン化合物およびアル
ミノキサンからなる触媒によって得られるシンジオタク
チックペンタッド分率が０．６を越えるようなタクティ
シティーの良好なシンジオタクチックポリプロピレンが
開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】アイソタクチックポリ
プロピレンの用途の一つに複合繊維があり、耐薬品性な
どの物性に優れた不織布用複合繊維として利用されてい
るが、捲縮性や伸縮性に劣るという問題点があった。シ
ンジオタクチックポリプロピレンは比較的物性が良好で
ありその複合繊維としての利用が期待されている。
プロピレンの用途の一つに複合繊維があり、耐薬品性な
どの物性に優れた不織布用複合繊維として利用されてい
るが、捲縮性や伸縮性に劣るという問題点があった。シ
ンジオタクチックポリプロピレンは比較的物性が良好で
ありその複合繊維としての利用が期待されている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
考慮し、シンジオタクチックポリプロピレンを用いた複
合繊維について鋭意検討し、本発明を完成するに到っ
た。すなわち本発明は、シンジオタクチックペンタッド
分率が０．５以上のポリプロピレンを一成分とし、その
断面積比が３０〜７０％とすることを特徴とするポリプ
ロピレン系複合繊維であり、さらに本発明は、上記ポリ
プロピレン系複合繊維から得られる伸縮性不織布を提供
することにある。本発明において複合繊維の一成分とし
て使用されるシンジオタクチックポリプロピレンは13Ｃ
−ＮＭＲによって測定されたシンジオタクチックペンタ
ッド分率が０．５を越えるようなタクティシティーの良
好な結晶性シンジオタクチックポリプロピレンが利用で
きる。
考慮し、シンジオタクチックポリプロピレンを用いた複
合繊維について鋭意検討し、本発明を完成するに到っ
た。すなわち本発明は、シンジオタクチックペンタッド
分率が０．５以上のポリプロピレンを一成分とし、その
断面積比が３０〜７０％とすることを特徴とするポリプ
ロピレン系複合繊維であり、さらに本発明は、上記ポリ
プロピレン系複合繊維から得られる伸縮性不織布を提供
することにある。本発明において複合繊維の一成分とし
て使用されるシンジオタクチックポリプロピレンは13Ｃ
−ＮＭＲによって測定されたシンジオタクチックペンタ
ッド分率が０．５を越えるようなタクティシティーの良
好な結晶性シンジオタクチックポリプロピレンが利用で
きる。
【０００５】そのようなシンジオタクチックポリプロピ
レンを製造する方法として、一般的に遷移金属化合物お
よび助触媒からなる触媒の存在下にプロピレンを重合す
る方法が用いられる。具体的には、例えば、特開平２−
４１３０３号公報に記載されているように遷移金属化合
物成分としてイソプロピリデンシクロペンタジエニルフ
ルオレニルジルコニウムジクロリドまたはイソプロピリ
デンシクロペンタジエニルフルオレニルハフニウムジク
ロリドおよび助触媒成分としてアルミノキサンを使用し
プロピレンを重合する方法、特開平２−２７４７０３号
公報に記載されているように遷移金属化合物成分として
ジフェニルメチレンシクロペンタジエニルフルオレニル
ジルコニウムジクロリドおよび助触媒成分としてアルミ
ノキサンを使用しプロピレンを重合する方法などを挙げ
ることができる。
レンを製造する方法として、一般的に遷移金属化合物お
よび助触媒からなる触媒の存在下にプロピレンを重合す
る方法が用いられる。具体的には、例えば、特開平２−
４１３０３号公報に記載されているように遷移金属化合
物成分としてイソプロピリデンシクロペンタジエニルフ
ルオレニルジルコニウムジクロリドまたはイソプロピリ
デンシクロペンタジエニルフルオレニルハフニウムジク
ロリドおよび助触媒成分としてアルミノキサンを使用し
プロピレンを重合する方法、特開平２−２７４７０３号
公報に記載されているように遷移金属化合物成分として
ジフェニルメチレンシクロペンタジエニルフルオレニル
ジルコニウムジクロリドおよび助触媒成分としてアルミ
ノキサンを使用しプロピレンを重合する方法などを挙げ
ることができる。
【０００６】重合方法および重合条件については特に制
限はなくα−オレフィンの重合で行われる公知の方法が
用いられ、不活性炭化水素媒体を用いる溶媒重合法、ま
たは実質的に不活性炭化水素媒体の存在しない塊状重合
法、気相重合法も利用でき、重合温度としては−１００
〜２００℃、重合圧力としては常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ
2 で行うのが一般的である。好ましくは−５０〜１００
℃、常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2 である。重合に際し使用さ
れる炭化水素媒体としては例えばブタン、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シクロ
ペンタン、シクロヘキサンなどの飽和炭化水素の他に、
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素も
使用することができる。
限はなくα−オレフィンの重合で行われる公知の方法が
用いられ、不活性炭化水素媒体を用いる溶媒重合法、ま
たは実質的に不活性炭化水素媒体の存在しない塊状重合
法、気相重合法も利用でき、重合温度としては−１００
〜２００℃、重合圧力としては常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ
2 で行うのが一般的である。好ましくは−５０〜１００
℃、常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2 である。重合に際し使用さ
れる炭化水素媒体としては例えばブタン、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シクロ
ペンタン、シクロヘキサンなどの飽和炭化水素の他に、
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素も
使用することができる。
【０００７】本発明においては、実質的にシンジオタク
チック構造を有している限り、プロピレンの単独重合体
のみならず例えばプロピレンとエチレン、プロピレンと
１−ブテンなどの炭素数２ 〜２５程度のエチレンまた
はα−オレフィンとの共重合体も使用することによって
他の繊維成分と組み合わせるのに適した融点を有するシ
ンジオタクチックポリプロピレン成分とすることができ
る。こうして合成された重合体は通常、１３５℃のテト
ラリン溶液で測定した極限粘度として０．５〜１０．０
ｄｌ／ｇ，分子量分散度Ｍｗ／Ｍｎ（重量平均分子量／
数平均分子量）として１．９〜２０．０の値を持つ。ま
た、タクティシティーとしては13Ｃ−ＮＭＲ測定によっ
て観測される約２０．２ｐｐｍのメチル基のシンジオタ
クチックペンタッド連鎖に帰属するピーク強度が全メチ
ル基のピーク強度がプロピレンの単独重合体の場合はの
０．６以上、好ましくは０．７以上、プロピレンとエチ
レンまたは他のα−オレフィンとの共重合体の場合は
０．５以上である。
チック構造を有している限り、プロピレンの単独重合体
のみならず例えばプロピレンとエチレン、プロピレンと
１−ブテンなどの炭素数２ 〜２５程度のエチレンまた
はα−オレフィンとの共重合体も使用することによって
他の繊維成分と組み合わせるのに適した融点を有するシ
ンジオタクチックポリプロピレン成分とすることができ
る。こうして合成された重合体は通常、１３５℃のテト
ラリン溶液で測定した極限粘度として０．５〜１０．０
ｄｌ／ｇ，分子量分散度Ｍｗ／Ｍｎ（重量平均分子量／
数平均分子量）として１．９〜２０．０の値を持つ。ま
た、タクティシティーとしては13Ｃ−ＮＭＲ測定によっ
て観測される約２０．２ｐｐｍのメチル基のシンジオタ
クチックペンタッド連鎖に帰属するピーク強度が全メチ
ル基のピーク強度がプロピレンの単独重合体の場合はの
０．６以上、好ましくは０．７以上、プロピレンとエチ
レンまたは他のα−オレフィンとの共重合体の場合は
０．５以上である。
【０００８】上記合成されたシンジオタクチックポリプ
ロピレンは酸化防止剤などの添加剤を加え必要に応じて
造粒した後、本発明の複合繊維の製造に用いられる。ま
た、用途によっては軟化温度を低下させるためにゴム成
分、例えばＥＰＭやＥＰＤＭを少量添加することもでき
る。
ロピレンは酸化防止剤などの添加剤を加え必要に応じて
造粒した後、本発明の複合繊維の製造に用いられる。ま
た、用途によっては軟化温度を低下させるためにゴム成
分、例えばＥＰＭやＥＰＤＭを少量添加することもでき
る。
【０００９】本発明において複合繊維の第二成分として
用いられるのは、通常繊維として用いられる通常の高分
子化合物が用いられ、例えば結晶性ポリプロピレン、ポ
リエチレン、ポリエチレンテレフタレート及びその共重
合体、ポリアミドなど公知の繊維になるものなら使用で
きるが、特に結晶性ポリプロピレンが好ましく、結晶性
ポリプロピレンとしては公知のアイソタクチックポリプ
ロピレンを利用することができるが、プロピレンの単独
重合体のみならず、プロピレンを主成分としたエチレン
またはα−オレフィンとの共重合体も用いることができ
る。
用いられるのは、通常繊維として用いられる通常の高分
子化合物が用いられ、例えば結晶性ポリプロピレン、ポ
リエチレン、ポリエチレンテレフタレート及びその共重
合体、ポリアミドなど公知の繊維になるものなら使用で
きるが、特に結晶性ポリプロピレンが好ましく、結晶性
ポリプロピレンとしては公知のアイソタクチックポリプ
ロピレンを利用することができるが、プロピレンの単独
重合体のみならず、プロピレンを主成分としたエチレン
またはα−オレフィンとの共重合体も用いることができ
る。
【００１０】さらに、本願発明では複合繊維の第二成分
としてシンジオタクチックポリプロピレンも使用できる
が、この場合は第一成分のシンジオタクチックポリプロ
ピレンは共重合体など融点の異なるポリプロピレンを使
用する必要がある。
としてシンジオタクチックポリプロピレンも使用できる
が、この場合は第一成分のシンジオタクチックポリプロ
ピレンは共重合体など融点の異なるポリプロピレンを使
用する必要がある。
【００１１】本発明のポリプロピレン系複合繊維は、シ
ンジオタクチックポリプロピレンをその断面積が３０〜
７０％になるように複合することによって得られる。複
合繊維の形態については公知の形態、例えば特開平2-91
217 号公報、特開平2-191716号公報に記載されているよ
うな偏心並列型、または偏心鞘芯型を採用することがで
きる。シンジオタクチックポリプロピレンが３割未満で
あると自然捲縮発現性が小さくなり、７割より大きいと
紡糸性が低下し好ましくない。これら本発明の複合繊維
は、従来公知の溶融複合紡糸技術を用いて製造される。
またこの複合繊維は公知の方法で切断し、または切断し
ないで重ねて不織布することができる。本発明のポリプ
ロピレン系複合繊維は後述の実施例によって明らかなよ
うに、伸縮性に優れた不織布の製造に好ましく用いられ
る。
ンジオタクチックポリプロピレンをその断面積が３０〜
７０％になるように複合することによって得られる。複
合繊維の形態については公知の形態、例えば特開平2-91
217 号公報、特開平2-191716号公報に記載されているよ
うな偏心並列型、または偏心鞘芯型を採用することがで
きる。シンジオタクチックポリプロピレンが３割未満で
あると自然捲縮発現性が小さくなり、７割より大きいと
紡糸性が低下し好ましくない。これら本発明の複合繊維
は、従来公知の溶融複合紡糸技術を用いて製造される。
またこの複合繊維は公知の方法で切断し、または切断し
ないで重ねて不織布することができる。本発明のポリプ
ロピレン系複合繊維は後述の実施例によって明らかなよ
うに、伸縮性に優れた不織布の製造に好ましく用いられ
る。
【００１２】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、これらの実施例は、本発明を限定するものではな
い。
るが、これらの実施例は、本発明を限定するものではな
い。
【００１３】シンジオタクチックポリプロピレンの調製 特開平２−４１３０３号公報記載の方法により合成した
イソプロピリデンシクロペンタジエニルフルオレニルジ
ルコニウムジクロリド０．１ｇおよび東ソー・アクゾ
（株）製メチルアルミノキサン（重合度１７．７）２０
ｇを用い、内容積５００ｌのオートクレーブでプロピレ
ン３００ｌ、６０℃で２時間重合を行った。得られたポ
リマーを乾燥することにより２３．２ｋｇのシンジオタ
クチックポリプロピレンパウダーを得た。このパウダー
の13Ｃ−ＮＭＲで測定したシンジオタクチックペンタッ
ド分率は０．８３４、１３５℃のテトラリン溶液で測定
した極限粘度は０．９４ｄｌ／ｇ、ゲル・パーミエイシ
ョン・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した分子量
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．２であった。このポリプロ
ピレンに公知の安定剤を加え造粒した後、以下の複合繊
維製造に使用した。
イソプロピリデンシクロペンタジエニルフルオレニルジ
ルコニウムジクロリド０．１ｇおよび東ソー・アクゾ
（株）製メチルアルミノキサン（重合度１７．７）２０
ｇを用い、内容積５００ｌのオートクレーブでプロピレ
ン３００ｌ、６０℃で２時間重合を行った。得られたポ
リマーを乾燥することにより２３．２ｋｇのシンジオタ
クチックポリプロピレンパウダーを得た。このパウダー
の13Ｃ−ＮＭＲで測定したシンジオタクチックペンタッ
ド分率は０．８３４、１３５℃のテトラリン溶液で測定
した極限粘度は０．９４ｄｌ／ｇ、ゲル・パーミエイシ
ョン・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した分子量
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．２であった。このポリプロ
ピレンに公知の安定剤を加え造粒した後、以下の複合繊
維製造に使用した。
【００１４】実施例１〜３ 一軸押出機２台とホール径０．６ｍｍの複合繊維用円形
ノズルとからなる偏心鞘芯型複合繊維紡糸装置を使用
し、上記調製したシンジオタクチックポリプロピレン
を、他の成分として市販のアイソタクチックポリプロピ
レン（三井東圧化学（株）製三井ノーブレンＪ４Ｈ）を
使用して、溶融押出温度２５０℃で溶融複合紡糸を行っ
た。これにより得られたシンジオタクチックポリプロピ
レンが鞘成分、アイソタクチックポリプロピレンが芯成
分である偏心複合繊維を延伸、捲縮加工、乾燥熱処理、
カットする事によりカット長５１ｍｍのステーブルファ
イバーを得た。このステーブルファイバーをサンプルカ
ード機に通しウェブを作成し、ニードルパンチ機で繊維
のからみを大きくした後、１３５℃で３０秒間熱処理を
行った。各例の成分組成、紡糸条件、延伸条件および得
られた不織布の物性を表１に示す。 比較例１、２ ２台の押出機の両方に実施例１で用いたシンジオタクチ
ックポリプロピレンを入れた他は実施例１と同様にした
（比較例１）。また、２台の押出機の両方に実施例１で
用いたアイソタクチックポリプロピレンを入れた他は実
施例１と同様にした（比較例２）。各例の成分組成、紡
糸条件、延伸条件および得られた不織布の物性を表１に
示す。
ノズルとからなる偏心鞘芯型複合繊維紡糸装置を使用
し、上記調製したシンジオタクチックポリプロピレン
を、他の成分として市販のアイソタクチックポリプロピ
レン（三井東圧化学（株）製三井ノーブレンＪ４Ｈ）を
使用して、溶融押出温度２５０℃で溶融複合紡糸を行っ
た。これにより得られたシンジオタクチックポリプロピ
レンが鞘成分、アイソタクチックポリプロピレンが芯成
分である偏心複合繊維を延伸、捲縮加工、乾燥熱処理、
カットする事によりカット長５１ｍｍのステーブルファ
イバーを得た。このステーブルファイバーをサンプルカ
ード機に通しウェブを作成し、ニードルパンチ機で繊維
のからみを大きくした後、１３５℃で３０秒間熱処理を
行った。各例の成分組成、紡糸条件、延伸条件および得
られた不織布の物性を表１に示す。 比較例１、２ ２台の押出機の両方に実施例１で用いたシンジオタクチ
ックポリプロピレンを入れた他は実施例１と同様にした
（比較例１）。また、２台の押出機の両方に実施例１で
用いたアイソタクチックポリプロピレンを入れた他は実
施例１と同様にした（比較例２）。各例の成分組成、紡
糸条件、延伸条件および得られた不織布の物性を表１に
示す。
【００１５】ここで、表１記載の物性の評価は下記の方
法を用いて行った。 捲縮数；ＪＩＳ−Ｌ１０１５の７．１２．１ 破断伸度；引張試験機を用い、試料幅５０ｍｍ、試料長
２００ｍｍ、引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎで測定した。 伸長弾性率；ＪＩＳ−Ｌ１０９６Ａ法に従って測定し
た。引張試験機を用い、試料幅５０ｍｍ、試料長２００
ｍｍ、引張速度２０ｍｍ／ｍｉｎ、伸張率２０％で測定
した。初荷重を加え、伸張率２０％のときの長さをＬｍ
ｍとし、１分間放置した後除重し、３分間放置して再び
初荷重をかけ、長さＬ’ｍｍを測定し、下式により算出
した。 伸長弾性率（％）＝（Ｌ−Ｌ’）／Ｌ×１００ 伸長応力；伸長弾性率測定で、伸張率２０％の時の応力
を伸長応力とした。
法を用いて行った。 捲縮数；ＪＩＳ−Ｌ１０１５の７．１２．１ 破断伸度；引張試験機を用い、試料幅５０ｍｍ、試料長
２００ｍｍ、引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎで測定した。 伸長弾性率；ＪＩＳ−Ｌ１０９６Ａ法に従って測定し
た。引張試験機を用い、試料幅５０ｍｍ、試料長２００
ｍｍ、引張速度２０ｍｍ／ｍｉｎ、伸張率２０％で測定
した。初荷重を加え、伸張率２０％のときの長さをＬｍ
ｍとし、１分間放置した後除重し、３分間放置して再び
初荷重をかけ、長さＬ’ｍｍを測定し、下式により算出
した。 伸長弾性率（％）＝（Ｌ−Ｌ’）／Ｌ×１００ 伸長応力；伸長弾性率測定で、伸張率２０％の時の応力
を伸長応力とした。
【００１６】
【表１】
【００１７】
【発明の効果】本発明の複合繊維は捲縮性に優れ、これ
を用いることにより伸縮性に優れた不織布が得られるこ
とができ工業的に極めて価値がある。
を用いることにより伸縮性に優れた不織布が得られるこ
とができ工業的に極めて価値がある。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−91217（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−82814（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) D01F 8/06 D04H 1/42 D01F 6/06
Claims (2)
- 【請求項１】 シンジオタクチックペンタッド分率が
０．５以上のポリプロピレンを一成分とし、その断面積
比が３０〜７０％とすることを特徴とするポリプロピレ
ン系複合繊維。 - 【請求項２】 請求項１記載のポリプロピレン系複合繊
維から得られる伸縮性不織布。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9863091A JP3034074B2 (ja) | 1991-04-30 | 1991-04-30 | 新規なポリプロピレン系複合繊維およびこれから得られる伸縮性不織布 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9863091A JP3034074B2 (ja) | 1991-04-30 | 1991-04-30 | 新規なポリプロピレン系複合繊維およびこれから得られる伸縮性不織布 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04327211A JPH04327211A (ja) | 1992-11-16 |
| JP3034074B2 true JP3034074B2 (ja) | 2000-04-17 |
Family
ID=14224836
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9863091A Expired - Lifetime JP3034074B2 (ja) | 1991-04-30 | 1991-04-30 | 新規なポリプロピレン系複合繊維およびこれから得られる伸縮性不織布 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3034074B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
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|---|---|---|---|---|
| WO1996021759A1 (fr) * | 1995-01-09 | 1996-07-18 | Kanebo, Ltd. | Fibres associees et structure de fibres les contenant |
| US5709921A (en) * | 1995-11-13 | 1998-01-20 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Controlled hysteresis nonwoven laminates |
| US6074590A (en) * | 1997-07-28 | 2000-06-13 | Fina Technology, Inc. | Process of making a bicomponent fiber |
| JP4544725B2 (ja) * | 2000-11-02 | 2010-09-15 | 三井化学株式会社 | 柔軟性不織布 |
| JP2017535453A (ja) | 2014-11-06 | 2017-11-30 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 予ひずみ状積層体及びその作製方法 |
| EP3215085B1 (en) | 2014-11-06 | 2019-10-09 | The Procter and Gamble Company | Crimped fiber spunbond nonwoven webs / laminates |
| EP4335420A2 (en) | 2017-02-16 | 2024-03-13 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with substrates having repeating patterns of apertures comprising a plurality of repeat units |
-
1991
- 1991-04-30 JP JP9863091A patent/JP3034074B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04327211A (ja) | 1992-11-16 |
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