JP3027429B2 - 熱可塑性エラストマーの製造法 - Google Patents
熱可塑性エラストマーの製造法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エチレン−プロピレン
−非共役ジエン共重合体ゴム（以下、ＥＰＤＭとい
う。）のゴム成分（以下、成分（ａ）という。）とポリ
オレフィン系樹脂、変性ポリオレフィン系樹脂等の樹脂
成分（以下、成分（ｂ）という。）の２成分に軟化剤を
配合した混合物を動的に熱処理して完全に架橋し熱可塑
性エラストマーを製造する方法に関する。
−非共役ジエン共重合体ゴム（以下、ＥＰＤＭとい
う。）のゴム成分（以下、成分（ａ）という。）とポリ
オレフィン系樹脂、変性ポリオレフィン系樹脂等の樹脂
成分（以下、成分（ｂ）という。）の２成分に軟化剤を
配合した混合物を動的に熱処理して完全に架橋し熱可塑
性エラストマーを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】樹脂、ゴム、ゴムの硬化剤からなる配合
物を溶融状態で動的に熱処理する事（動的加硫）により
得られる熱可塑性エラストマーは公知である。このよう
な方法で熱可塑性エラストマーを製造する例は、特公昭
５３−３４２１０、５５−１４０９９、５５−１８４４
８、５５−２１０５０、５８−４６１３８、６１−１８
５８１、６３−１３３６、６３−３４８９６、６３−４
６１０３、６４−４５３６、特開昭５２−７３９５０、
５４−１３７０４０、５６−４５９３６、５６−１４３
２３３、５７−５７５１、５７−５７５３、６０−１５
６７３８および米国特許４２８８５７０等に記載されて
いる。
物を溶融状態で動的に熱処理する事（動的加硫）により
得られる熱可塑性エラストマーは公知である。このよう
な方法で熱可塑性エラストマーを製造する例は、特公昭
５３−３４２１０、５５−１４０９９、５５−１８４４
８、５５−２１０５０、５８−４６１３８、６１−１８
５８１、６３−１３３６、６３−３４８９６、６３−４
６１０３、６４−４５３６、特開昭５２−７３９５０、
５４−１３７０４０、５６−４５９３６、５６−１４３
２３３、５７−５７５１、５７−５７５３、６０−１５
６７３８および米国特許４２８８５７０等に記載されて
いる。
【０００３】これらの公知文献の中で記述されている製
造方法は、主としてバンバリーミキサーを用いて樹脂成
分と、ゴム成分を溶融状態で混練する製造方法であり、
バッチ式であるため経済的ではない。
造方法は、主としてバンバリーミキサーを用いて樹脂成
分と、ゴム成分を溶融状態で混練する製造方法であり、
バッチ式であるため経済的ではない。
【０００４】一方、連続的に部分架橋された熱可塑性エ
ラストマーを製造する方法としては粒子状ゴムを押出機
に直接供給する方法が提案されている（特開昭５８−２
５３４０、５８−１５２０２３）。
ラストマーを製造する方法としては粒子状ゴムを押出機
に直接供給する方法が提案されている（特開昭５８−２
５３４０、５８−１５２０２３）。
【０００５】しかしながらこれらの製造方法は、原料と
して樹脂成分、ゴム成分も共に造粒機にて得られる粒子
（ペレット）を用いているために原料自身の比表面積が
小さくなり、軟化剤を多量に配合する場合は押出機中で
一挙に均一に混合し、動的に熱処理を行うことは困難で
ある。
して樹脂成分、ゴム成分も共に造粒機にて得られる粒子
（ペレット）を用いているために原料自身の比表面積が
小さくなり、軟化剤を多量に配合する場合は押出機中で
一挙に均一に混合し、動的に熱処理を行うことは困難で
ある。
【０００６】また、架橋に際してはペルオキシド触媒を
用い、部分架橋をしているため、ゴム弾性が低く、耐油
性も不十分であるなどの問題もある。さらにあらかじめ
軟化剤により油展した粒子状ゴムを用いた場合であって
もべたつき、互着などのためハンドリングが著しく困難
になる場合がある。
用い、部分架橋をしているため、ゴム弾性が低く、耐油
性も不十分であるなどの問題もある。さらにあらかじめ
軟化剤により油展した粒子状ゴムを用いた場合であって
もべたつき、互着などのためハンドリングが著しく困難
になる場合がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、樹脂成分、
ゴム成分と軟化剤との混合物を動的に熱処理して得られ
る熱可塑性エラストマーの製造方法において、ゴム弾性
が高く耐油性が充分ある熱可塑性エラストマーの連続的
なプロセスを採用することにより経済的な製造方法を提
供すること、さらに多量の軟化剤を混合しても安定的に
製造可能な製造法を提供することである。
ゴム成分と軟化剤との混合物を動的に熱処理して得られ
る熱可塑性エラストマーの製造方法において、ゴム弾性
が高く耐油性が充分ある熱可塑性エラストマーの連続的
なプロセスを採用することにより経済的な製造方法を提
供すること、さらに多量の軟化剤を混合しても安定的に
製造可能な製造法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、（ａ）ク
ラム状のエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体
ゴム ２０〜８０重量部 （ｂ）ポリオレフィン系樹脂、変性ポリオレフィン系樹
脂又はそれらの混合物 ８０〜２０重量部 （ｃ）軟化剤、成分（ａ）の１００重量部に対し、２０
〜２００重量部 を２軸押出機に直接供給し、架橋剤を用いて該２軸押出
機中にて動的に熱処理し、完全に架橋させることを特徴
とする熱可塑性エラストマーの製造法を見いだし本発明
に到達した。以下、本発明を詳述する。
ラム状のエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体
ゴム ２０〜８０重量部 （ｂ）ポリオレフィン系樹脂、変性ポリオレフィン系樹
脂又はそれらの混合物 ８０〜２０重量部 （ｃ）軟化剤、成分（ａ）の１００重量部に対し、２０
〜２００重量部 を２軸押出機に直接供給し、架橋剤を用いて該２軸押出
機中にて動的に熱処理し、完全に架橋させることを特徴
とする熱可塑性エラストマーの製造法を見いだし本発明
に到達した。以下、本発明を詳述する。
【０００９】本発明でいうクラム状とは、例えば、「高
分子辞典」（昭和４８年朝倉書店発行、高分子学会編）
１８８ページにある如く、合成ゴムなどの製造工程で重
合反応後、乾燥工程前のゴムが小さな嵩比重の低い塊に
分離された状態のものをさすものである。
分子辞典」（昭和４８年朝倉書店発行、高分子学会編）
１８８ページにある如く、合成ゴムなどの製造工程で重
合反応後、乾燥工程前のゴムが小さな嵩比重の低い塊に
分離された状態のものをさすものである。
【００１０】成分（ａ）の場合には、嵩比重が０．３以
下で、クラム状粒子の最大長の最大値が１０〜３０ｍ
ｍ、好ましくは１０〜２０ｍｍ、最大長の数平均値が１
〜１２ｍｍ、好ましくは１〜９ｍｍ、クラム粒子１個あ
たりの重量の最大値が１ｇ以下、更に好ましくは０．６
ｇ以下、該重量の数平均値が０．１ｇ以下、好ましくは
０．０８ｇ以下のパンくず状のポーラスな状態を指すも
のである。ここで嵩比重は自由落下法により測定した値
である。また、クラム粒子の最大長が１ｍｍ以下のもの
を作ることは困難である。この測定法は粒子を２次元平
面に投影した２次元像の外周上の任意の２点間で距離が
最大となる値である。
下で、クラム状粒子の最大長の最大値が１０〜３０ｍ
ｍ、好ましくは１０〜２０ｍｍ、最大長の数平均値が１
〜１２ｍｍ、好ましくは１〜９ｍｍ、クラム粒子１個あ
たりの重量の最大値が１ｇ以下、更に好ましくは０．６
ｇ以下、該重量の数平均値が０．１ｇ以下、好ましくは
０．０８ｇ以下のパンくず状のポーラスな状態を指すも
のである。ここで嵩比重は自由落下法により測定した値
である。また、クラム粒子の最大長が１ｍｍ以下のもの
を作ることは困難である。この測定法は粒子を２次元平
面に投影した２次元像の外周上の任意の２点間で距離が
最大となる値である。
【００１１】上述のようなクラム状ゴムを用いる利点と
しては以下のことが挙げられる。すなわち、本質的に２
軸押出機に直接供給可能であり、ペレット状ゴムとは異
なって粒子化する際に造粒の工程が省略できる。さらに
は、ペレット状ゴムとは異なり比表面積（表面積／体積
の比）が大きいため各種の配合剤、例えば軟化剤を配合
する際に混合が容易であるため滞留時間を大幅に短縮す
る事が可能であり、軟化剤の配合とゴム・樹脂の混練、
動的熱処理の過程を同一の押出機内で行うことが可能で
ある。また、架橋剤、架橋助剤として液状の物を用いる
場合においてはこれら液状物をゴム中に選択的に含浸す
る事が可能となる。さらには樹脂とゴムとの分散におい
て良好に分散された組成物を得ることが可能である。
しては以下のことが挙げられる。すなわち、本質的に２
軸押出機に直接供給可能であり、ペレット状ゴムとは異
なって粒子化する際に造粒の工程が省略できる。さらに
は、ペレット状ゴムとは異なり比表面積（表面積／体積
の比）が大きいため各種の配合剤、例えば軟化剤を配合
する際に混合が容易であるため滞留時間を大幅に短縮す
る事が可能であり、軟化剤の配合とゴム・樹脂の混練、
動的熱処理の過程を同一の押出機内で行うことが可能で
ある。また、架橋剤、架橋助剤として液状の物を用いる
場合においてはこれら液状物をゴム中に選択的に含浸す
る事が可能となる。さらには樹脂とゴムとの分散におい
て良好に分散された組成物を得ることが可能である。
【００１２】これらの成分（ａ）、すなわちＥＰＤＭの
エチレン／プロピレンの重量比率は４０／６０〜９２／
８、好ましくは４５／５５〜８０／２０の重量比で共重
合されていることが好ましく、沃素価が４０以下、好ま
しくは３０以下となるような量で存在することが望まし
い。
エチレン／プロピレンの重量比率は４０／６０〜９２／
８、好ましくは４５／５５〜８０／２０の重量比で共重
合されていることが好ましく、沃素価が４０以下、好ま
しくは３０以下となるような量で存在することが望まし
い。
【００１３】この場合、ＥＰＤＭとしては公知の方法で
得られるエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体
ゴムであって、ジエンモノマーとして炭素原子数５〜２
０の非共役ジエン、例えば１，４−ペンタジエン、１，
４−および１，５−ヘキサジエン、２，５−ジメチル−
１，５−ヘキサジエンおよび１，４−オクタジエン等、
環状ジエン、例えば１，４−シクロヘキサジエン、シク
ロオクタジエン、ジシクロペンタジエン、アルケニルノ
ルボルネン、例えば５−エチリデン−および５−ブチリ
デン−２−ノルボルネン、２−メタリル−および２−イ
ソプロペニル−５−ノルボルネン等を用いたものが挙げ
られる。これらの中でエチリデンノルボルネン又はジシ
クロペンタジエンを用いたものが好ましい。
得られるエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体
ゴムであって、ジエンモノマーとして炭素原子数５〜２
０の非共役ジエン、例えば１，４−ペンタジエン、１，
４−および１，５−ヘキサジエン、２，５−ジメチル−
１，５−ヘキサジエンおよび１，４−オクタジエン等、
環状ジエン、例えば１，４−シクロヘキサジエン、シク
ロオクタジエン、ジシクロペンタジエン、アルケニルノ
ルボルネン、例えば５−エチリデン−および５−ブチリ
デン−２−ノルボルネン、２−メタリル−および２−イ
ソプロペニル−５−ノルボルネン等を用いたものが挙げ
られる。これらの中でエチリデンノルボルネン又はジシ
クロペンタジエンを用いたものが好ましい。
【００１４】また、上述のゴムは実質的には非晶性であ
るが、結晶を部分的に包含することも可能であり、この
場合ＤＳＣで測定した融点の最大値のピーク温度が５０
℃以下であることが望ましい。
るが、結晶を部分的に包含することも可能であり、この
場合ＤＳＣで測定した融点の最大値のピーク温度が５０
℃以下であることが望ましい。
【００１５】成分（ｂ）のうち、ポリオレフィン系の樹
脂としては例えば以下のものを列挙することが出来る。
すなわち、１種またはそれ以上のモノオレフィンの高圧
法、中圧法または低圧法いずれかによる重合から得られ
る結晶性の高分子量の固体生成物を包含する。満足すべ
きオレフィンの例は、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、１−ペンテン、１−ヘキセン、２−メチル−１−プ
ロペン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−
ペンテン、５−メチル−１−ヘキセンのホモポリマー、
コポリマーおよびそれらの混合物である。好ましくは、
ポリプロピレン系樹脂である。
脂としては例えば以下のものを列挙することが出来る。
すなわち、１種またはそれ以上のモノオレフィンの高圧
法、中圧法または低圧法いずれかによる重合から得られ
る結晶性の高分子量の固体生成物を包含する。満足すべ
きオレフィンの例は、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、１−ペンテン、１−ヘキセン、２−メチル−１−プ
ロペン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−
ペンテン、５−メチル−１−ヘキセンのホモポリマー、
コポリマーおよびそれらの混合物である。好ましくは、
ポリプロピレン系樹脂である。
【００１６】ポリプロピレン系樹脂とは、アイソタクチ
ックホモポリプロピレン又はエチレン、ブテン−１、ヘ
キセン−１等のα−オレフィンとプロピレンのランダム
あるいはブロック共重合体であって結晶成分がポリプロ
ピレンであるものである。
ックホモポリプロピレン又はエチレン、ブテン−１、ヘ
キセン−１等のα−オレフィンとプロピレンのランダム
あるいはブロック共重合体であって結晶成分がポリプロ
ピレンであるものである。
【００１７】該ポリオレフィン系樹脂成分は熱可塑性エ
ラストマーの耐熱性、機械的強度及び流動性の向上に寄
与するものであり、この目的のために、ＤＳＣで測定し
た融点（融解の最大ピーク温度）が １５５℃以上に少
くとも１つ存在するものが好ましい。２３０℃のメルト
フローインデックス（ＭＦＩ）は０．０１〜１００ｇ／
１０分、好ましくは ０．１〜２０ｇ／１０分のもので
ある。
ラストマーの耐熱性、機械的強度及び流動性の向上に寄
与するものであり、この目的のために、ＤＳＣで測定し
た融点（融解の最大ピーク温度）が １５５℃以上に少
くとも１つ存在するものが好ましい。２３０℃のメルト
フローインデックス（ＭＦＩ）は０．０１〜１００ｇ／
１０分、好ましくは ０．１〜２０ｇ／１０分のもので
ある。
【００１８】成分（ｂ）のうち、変性ポリオレフィン系
樹脂としては、上述のポリオレフィン系樹脂を極性モノ
マーにて変性して得られる物であり、ポリオレフィンの
接着性、塗装性等の改良のために用いられるものであ
る。極性モノマーとしてはα、β不飽和カルボン酸また
はその誘導体が好ましく用いられる。
樹脂としては、上述のポリオレフィン系樹脂を極性モノ
マーにて変性して得られる物であり、ポリオレフィンの
接着性、塗装性等の改良のために用いられるものであ
る。極性モノマーとしてはα、β不飽和カルボン酸また
はその誘導体が好ましく用いられる。
【００１９】これら極性モノマーとしては、例えばアク
リル酸、メタクリル酸などのα、β不飽和カルボン酸、
マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、
テトラヒドロフタル酸、ビシクロ[2,2,1] ヘプト−２−
エン５，６−ジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸、無
水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テ
トロヒドロ無水フタル酸、ビシクロ[2,2,1] ヘプト−２
−エン５，６−ジカルボン酸無水物等の不飽和ジカルボ
ン酸無水物、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピ
ル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘ
キシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）
アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、
（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸グリ
シジル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル
酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリ
プロピレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリエチレ
ングリコールポリプロピレングリコール、（メタ）アク
リル酸ポリエチレングリコールポリテトラメチレングリ
コール、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリ
コール、（メタ）アクリル酸グリセロール、フマル酸メ
チル、フマル酸エチル、フマル酸プロピル、フマル酸ブ
チル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸
ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジプロピル、フ
マル酸ジブチル、マレイン酸メチル、マレイン酸エチ
ル、マレイン酸イソプロピル、マレイン酸−ｓ−ブチ
ル、マレイン酸−ｔ−ブチル、マレイン酸ラウリル、マ
レイン酸ステアリル、マレイン酸シクロヘキシル、マレ
イン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジプ
ロピル、マレイン酸ジブチル等の不飽和カルボン酸エス
テル、マレイン酸モノアニリド、マレイン酸モノベンジ
ルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ’−ジ（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルマレイミド等の不飽和
カルボン酸アミドなどを例示することができる。
リル酸、メタクリル酸などのα、β不飽和カルボン酸、
マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、
テトラヒドロフタル酸、ビシクロ[2,2,1] ヘプト−２−
エン５，６−ジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸、無
水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テ
トロヒドロ無水フタル酸、ビシクロ[2,2,1] ヘプト−２
−エン５，６−ジカルボン酸無水物等の不飽和ジカルボ
ン酸無水物、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピ
ル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘ
キシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）
アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、
（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸グリ
シジル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル
酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリ
プロピレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリエチレ
ングリコールポリプロピレングリコール、（メタ）アク
リル酸ポリエチレングリコールポリテトラメチレングリ
コール、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリ
コール、（メタ）アクリル酸グリセロール、フマル酸メ
チル、フマル酸エチル、フマル酸プロピル、フマル酸ブ
チル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸
ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジプロピル、フ
マル酸ジブチル、マレイン酸メチル、マレイン酸エチ
ル、マレイン酸イソプロピル、マレイン酸−ｓ−ブチ
ル、マレイン酸−ｔ−ブチル、マレイン酸ラウリル、マ
レイン酸ステアリル、マレイン酸シクロヘキシル、マレ
イン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジプ
ロピル、マレイン酸ジブチル等の不飽和カルボン酸エス
テル、マレイン酸モノアニリド、マレイン酸モノベンジ
ルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ’−ジ（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルマレイミド等の不飽和
カルボン酸アミドなどを例示することができる。
【００２０】これら成分（ｂ）はその大きさがクラム状
ゴムと同様態である必要はないが、少なくとも２軸押出
機に直接供給可能な様態である必要があり、この意味か
ら粉体状、ビーズ状もしくはペレット状のものが好まし
い。一般にこれらの好ましい大きさは粒子の最大の最大
長が２０ｍｍ以下であり、好ましくは１０ｍｍ以下であ
り、粒子１個あたりの平均重量が約０．１ｇ以下であ
る。
ゴムと同様態である必要はないが、少なくとも２軸押出
機に直接供給可能な様態である必要があり、この意味か
ら粉体状、ビーズ状もしくはペレット状のものが好まし
い。一般にこれらの好ましい大きさは粒子の最大の最大
長が２０ｍｍ以下であり、好ましくは１０ｍｍ以下であ
り、粒子１個あたりの平均重量が約０．１ｇ以下であ
る。
【００２１】粉体状のポリオレフィン系樹脂は気相法、
スラリー法、溶液法などの公知の重合手法により直接得
ることが可能である。ビーズ状のポリオレフィン樹脂と
しては例えばＨｉｍｏｎｔ社のＶａｌｔｅｃという商標
名で市販されている物が入手可能である。ペレット状の
樹脂はすでに一般的に工業的に用いられている公知の手
法により製造することが可能である。
スラリー法、溶液法などの公知の重合手法により直接得
ることが可能である。ビーズ状のポリオレフィン樹脂と
しては例えばＨｉｍｏｎｔ社のＶａｌｔｅｃという商標
名で市販されている物が入手可能である。ペレット状の
樹脂はすでに一般的に工業的に用いられている公知の手
法により製造することが可能である。
【００２２】粉体状の変性ポリオレフィン系樹脂は、粉
体状のポリオレフィン系樹脂を粉体形状を保った状態で
変性する事により得ることが可能であり、すでに公知の
手法を用いることが可能である。例えば、このような方
法としては特公昭５５−３２７２２、特開昭５０−７７
４９３、６２−４０５０、６４−８７６１１、特開平１
−１０８２０７を例示することができる。また、ペレッ
ト状の変性ポリオレフィン系樹脂はポリオレフィン系樹
脂を公知の手法、例えば懸濁、溶融、溶液状態にて変性
する事で得られた変性ポリオレフィン系樹脂を造粒機に
て造粒する事でまたは溶融状態で変性と造粒を一括工程
で行うことにより製造することが可能である。
体状のポリオレフィン系樹脂を粉体形状を保った状態で
変性する事により得ることが可能であり、すでに公知の
手法を用いることが可能である。例えば、このような方
法としては特公昭５５−３２７２２、特開昭５０−７７
４９３、６２−４０５０、６４−８７６１１、特開平１
−１０８２０７を例示することができる。また、ペレッ
ト状の変性ポリオレフィン系樹脂はポリオレフィン系樹
脂を公知の手法、例えば懸濁、溶融、溶液状態にて変性
する事で得られた変性ポリオレフィン系樹脂を造粒機に
て造粒する事でまたは溶融状態で変性と造粒を一括工程
で行うことにより製造することが可能である。
【００２３】成分（ｃ）としては、本発明の熱可塑性エ
ラストマーの流動性、柔軟性を改善するために配合され
るもので、パラフィン系、ナフテン系、芳香族系、ポリ
ブテン系などの軟化剤が使用できる。本発明においては
特にパラフィン系、ナフテン系、ポリブテン系が好まし
い。添加量としては目的とする熱可塑性エラストマーの
性質、成分（ａ）、成分（ｂ）の物性、その配合割合な
どにより変わるが、成分（ａ）１００重量部に対し、５
〜２００重量部、好ましくは４０〜１００重量部であ
る。この配合量が５重量部未満では、熱可塑性エラスト
マーにほとんど改善効果がない状態であり、また２００
重量部を越える配合は本発明のように成分（ａ）、
（ｂ）の供給口とは別に供給してもスムーズな供給がで
きないためである。
ラストマーの流動性、柔軟性を改善するために配合され
るもので、パラフィン系、ナフテン系、芳香族系、ポリ
ブテン系などの軟化剤が使用できる。本発明においては
特にパラフィン系、ナフテン系、ポリブテン系が好まし
い。添加量としては目的とする熱可塑性エラストマーの
性質、成分（ａ）、成分（ｂ）の物性、その配合割合な
どにより変わるが、成分（ａ）１００重量部に対し、５
〜２００重量部、好ましくは４０〜１００重量部であ
る。この配合量が５重量部未満では、熱可塑性エラスト
マーにほとんど改善効果がない状態であり、また２００
重量部を越える配合は本発明のように成分（ａ）、
（ｂ）の供給口とは別に供給してもスムーズな供給がで
きないためである。
【００２４】架橋剤としては架橋可能なペルオキシド系
以外の公知の架橋剤を用いることができる。例えば、硫
黄、（アルキル）フェノール樹脂、ハロゲン化（アルキ
ル）フェノール樹脂、キノンジオキシム、ビスマレイミ
ド系、特開昭６１−１２０８４１に開示されているハロ
ゲン化メラミンなどを用いることができる。ペルオキシ
ド系の架橋剤を用いるとどうしても耐油性が維持できな
い。
以外の公知の架橋剤を用いることができる。例えば、硫
黄、（アルキル）フェノール樹脂、ハロゲン化（アルキ
ル）フェノール樹脂、キノンジオキシム、ビスマレイミ
ド系、特開昭６１−１２０８４１に開示されているハロ
ゲン化メラミンなどを用いることができる。ペルオキシ
ド系の架橋剤を用いるとどうしても耐油性が維持できな
い。
【００２５】これらの架橋剤と共に、架橋系に応じて架
橋促進剤を用いることができ、それらの詳細については
公知の文献、例えば本発明において引用した文献、「架
橋剤ハンドブック」（昭和５６年、大成社発行、山下善
三、金子東助共編）等を参考にすることができる。
橋促進剤を用いることができ、それらの詳細については
公知の文献、例えば本発明において引用した文献、「架
橋剤ハンドブック」（昭和５６年、大成社発行、山下善
三、金子東助共編）等を参考にすることができる。
【００２６】またこれらの架橋剤と共に必要に応じて架
橋助剤を用いることも可能である。ここで用いられる架
橋助剤として例えば、硫黄、ｐ−キノンジオキシム、
ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム、エチレング
リコールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリ
アクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレー
ト、ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレート、ポ
リエチレングリコールジメタクリレート、 １，２−ポ
リブタジエン、Ｎ，Ｎ’− ｍ−フェニレンビスマレイ
ミド、無水マレイン酸、ネオペンチルグリコールジアク
リレート、グリシジルメタクリレートを挙げることがで
きる。
橋助剤を用いることも可能である。ここで用いられる架
橋助剤として例えば、硫黄、ｐ−キノンジオキシム、
ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム、エチレング
リコールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリ
アクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレー
ト、ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレート、ポ
リエチレングリコールジメタクリレート、 １，２−ポ
リブタジエン、Ｎ，Ｎ’− ｍ−フェニレンビスマレイ
ミド、無水マレイン酸、ネオペンチルグリコールジアク
リレート、グリシジルメタクリレートを挙げることがで
きる。
【００２７】本発明を実施するのに好適な組成物が成分
（ａ）、成分（ｂ）、軟化剤、架橋剤以外の成分を含む
ことも可能である。これらの必須成分以外の成分の形
状、状態は特に限定はないが、２軸押出機に直接供給さ
れる場合は液状、粉体状、小塊状である必要があり、粉
末状、小塊状である場合は最大でその最大長が２０ｍｍ
以下であり、好ましくは１０ｍｍ以下であり更に好まし
くは５ｍｍ以下であり、より更に好ましくは１ｍｍ以下
である。
（ａ）、成分（ｂ）、軟化剤、架橋剤以外の成分を含む
ことも可能である。これらの必須成分以外の成分の形
状、状態は特に限定はないが、２軸押出機に直接供給さ
れる場合は液状、粉体状、小塊状である必要があり、粉
末状、小塊状である場合は最大でその最大長が２０ｍｍ
以下であり、好ましくは１０ｍｍ以下であり更に好まし
くは５ｍｍ以下であり、より更に好ましくは１ｍｍ以下
である。
【００２８】配合可能な添加剤としては、例えばタル
ク、カーボンブラック、マイカ、ケイ酸カルシウム、ケ
イ酸アルミニウム等の無機充填剤を配合することができ
る。更に、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、金
属劣化防止剤等の安定剤、滑剤、帯電防止剤、電気特性
改良剤、難燃化剤、加工性改良剤、顔料等の樹脂、ゴム
一般に通常配合される成分を配合することができる。
ク、カーボンブラック、マイカ、ケイ酸カルシウム、ケ
イ酸アルミニウム等の無機充填剤を配合することができ
る。更に、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、金
属劣化防止剤等の安定剤、滑剤、帯電防止剤、電気特性
改良剤、難燃化剤、加工性改良剤、顔料等の樹脂、ゴム
一般に通常配合される成分を配合することができる。
【００２９】これら成分（ａ）、成分（ｂ）は２軸押出
機に直接供給される以前の過程で架橋剤、必要に応じて
添加剤、充填剤などとヘンシェルミキサーのような混合
機を用いて混合することが可能であり、または２つ以上
の供給装置を用いてゴム成分、樹脂成分及びその他の成
分を２軸押出機の供給口に直接供給することが可能であ
る。
機に直接供給される以前の過程で架橋剤、必要に応じて
添加剤、充填剤などとヘンシェルミキサーのような混合
機を用いて混合することが可能であり、または２つ以上
の供給装置を用いてゴム成分、樹脂成分及びその他の成
分を２軸押出機の供給口に直接供給することが可能であ
る。
【００３０】前者の場合成分（ａ）、成分（ｂ）の大き
さが大きく異なる場合は、供給装置内での偏析を避ける
ためにあらかじめ軟化剤のような粘性液体を少量添加し
て混和性を改良しておくことも可能である。しかしなが
らこのような粘性液体も多量に用いると、ブロッキング
やブリッジングなどを供給機内で起こすことになり、供
給不良もしくは供給不能となるので極端な使用は避けな
ければならない。
さが大きく異なる場合は、供給装置内での偏析を避ける
ためにあらかじめ軟化剤のような粘性液体を少量添加し
て混和性を改良しておくことも可能である。しかしなが
らこのような粘性液体も多量に用いると、ブロッキング
やブリッジングなどを供給機内で起こすことになり、供
給不良もしくは供給不能となるので極端な使用は避けな
ければならない。
【００３１】軟化剤の一部は上述の如く樹脂、ゴムと同
一の供給口から供給することも可能であるが、軟化剤を
多量に配合したい場合はブロッキングやブリッジングを
起こし困難である。
一の供給口から供給することも可能であるが、軟化剤を
多量に配合したい場合はブロッキングやブリッジングを
起こし困難である。
【００３２】本発明によれば、多量の軟化剤を配合した
い場合、例えば成分（ａ）１００重量部に対して軟化剤
５０重量部以上のように多量配合する場合、特に成分
（ａ）の１００重量部に対して軟化剤を一段で１００重
量部以上配合する場合には軟化剤は樹脂、ゴムの供給口
とは別の供給口から軟化剤を供給することにより軟化剤
の安定的な供給が有効なことが示される。ここでいう別
の供給口とは、例えばすくなくとも成分（ａ）、成分
（ｂ）が供給される供給口よりも２軸押出機のダイス側
に設けられられた液体用の供給口である。
い場合、例えば成分（ａ）１００重量部に対して軟化剤
５０重量部以上のように多量配合する場合、特に成分
（ａ）の１００重量部に対して軟化剤を一段で１００重
量部以上配合する場合には軟化剤は樹脂、ゴムの供給口
とは別の供給口から軟化剤を供給することにより軟化剤
の安定的な供給が有効なことが示される。ここでいう別
の供給口とは、例えばすくなくとも成分（ａ）、成分
（ｂ）が供給される供給口よりも２軸押出機のダイス側
に設けられられた液体用の供給口である。
【００３３】好ましい軟化剤の供給口の位置は成分
（ａ）、成分（ｂ）の組成などによって変化するので厳
密には規定できないが、成分（ａ）、成分（ｂ）の供給
口に近いことである。このようにするとゴムと軟化剤の
混練される時間が十分にとれるからである。
（ａ）、成分（ｂ）の組成などによって変化するので厳
密には規定できないが、成分（ａ）、成分（ｂ）の供給
口に近いことである。このようにするとゴムと軟化剤の
混練される時間が十分にとれるからである。
【００３４】しかしながら極端に樹脂、ゴムの供給口に
近くなると樹脂、ゴムの供給口付近でブロッキングを起
こし易くなるので注意すべきである。軟化剤の供給口は
２軸押出機のバレルに直接穴をあけるか、液体専用の供
給プレート（いわゆる、液添プレート）を用いるか、ま
たはベント口を用いることで可能となる。
近くなると樹脂、ゴムの供給口付近でブロッキングを起
こし易くなるので注意すべきである。軟化剤の供給口は
２軸押出機のバレルに直接穴をあけるか、液体専用の供
給プレート（いわゆる、液添プレート）を用いるか、ま
たはベント口を用いることで可能となる。
【００３５】２軸押出機を用いた混練においては、成分
（ａ）および成分（ｂ）の滞留時間内にゴムの架橋反応
が実質的に終了することが必要である。
（ａ）および成分（ｂ）の滞留時間内にゴムの架橋反応
が実質的に終了することが必要である。
【００３６】動的熱処理の温度は成分（ｂ）のポリオレ
フィン系樹脂または変性ポリオレフィン系樹脂の少なく
とも一方からなる樹脂成分を軟化させるに充分な温度
で、または、樹脂が結晶性の場合はその融点以上の温度
であって一般的には１６０℃〜３００℃の温度範囲であ
る。
フィン系樹脂または変性ポリオレフィン系樹脂の少なく
とも一方からなる樹脂成分を軟化させるに充分な温度
で、または、樹脂が結晶性の場合はその融点以上の温度
であって一般的には１６０℃〜３００℃の温度範囲であ
る。
【００３７】２軸押出機の混練条件としては、ゴム、樹
脂、軟化剤等の組成、最終生成物の要求特性に応じて変
更することが可能であるために一概にはいえないが、例
えば特開昭５９−５８０４３の条件を参考にすることが
可能である。
脂、軟化剤等の組成、最終生成物の要求特性に応じて変
更することが可能であるために一概にはいえないが、例
えば特開昭５９−５８０４３の条件を参考にすることが
可能である。
【００３８】架橋に必要な触媒（ＳｎＣｌ2 ・２Ｈ2
Ｏ，ＳｎＣｌ2 ，ＦｅＣｌ3 ・６Ｈ2 Ｏなどの金属ハラ
イド、塩素化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリエチ
レンなど）、促進剤等は成分（ａ）、成分（ｂ）と一括
に供給することも可能であり、また、これらとは別の供
給口からいわゆるサイドフィードする事も可能である。
Ｏ，ＳｎＣｌ2 ，ＦｅＣｌ3 ・６Ｈ2 Ｏなどの金属ハラ
イド、塩素化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリエチ
レンなど）、促進剤等は成分（ａ）、成分（ｂ）と一括
に供給することも可能であり、また、これらとは別の供
給口からいわゆるサイドフィードする事も可能である。
【００３９】本発明で使用される２軸押出機は同方向ま
たは異方向の押出機である。このような押出機の具体的
な例としては市販されているワーナー押出機（西独ワー
ナー社製）、ＴＥＸ９０押出機（日本製鋼所製）、ＢＴ
８０押出機（日立製作所製）、ＴＥＭ７０押出機（東芝
機械製）、ＫＴＸ７０押出機（神戸製鋼製）、ＰＴＥ９
０押出機（三菱重工製）を挙げることができる。
たは異方向の押出機である。このような押出機の具体的
な例としては市販されているワーナー押出機（西独ワー
ナー社製）、ＴＥＸ９０押出機（日本製鋼所製）、ＢＴ
８０押出機（日立製作所製）、ＴＥＭ７０押出機（東芝
機械製）、ＫＴＸ７０押出機（神戸製鋼製）、ＰＴＥ９
０押出機（三菱重工製）を挙げることができる。
【００４０】以下実施例を用いて本発明を説明する。
【００４１】
【実施例】（測定法） （ＭＦＩ） JIS K7210 （荷重2.16kg 230℃） （ＨＬＭＦＩ） JIS K7210 （荷重21.6kg 230℃） （引張り破断強度、伸び） JIS K6301 （ショアーＡ硬度） ASTM D-676-49 （変性物中の官能基含量） 赤外線吸収スペクトル法による。 （融点） 成形後１週間、２１℃で状態調整した後、パーキンエル
マー社製ＤＳＣ７型を用いて昇温速度２０℃／ｍｉｎで
測定した。 （コンプレッションセット） JIS K 6301 ２２時間 （耐油性） ＪＩＳ Ｋ−６３０１ Ｎｏ．３試験油使用、厚さ１ｍ
ｍの成形品をＪＩＳ２号１／２ダンベルで打ち抜いた試
験片で浸漬を行い重量変化を測定した。浸漬条件１２０
℃、２２時間 （抽出残） 動的に熱処理する過程においてゴム成分は実質的に完全
に架橋され、完全に架橋されるとは以下の式で定義され
る抽出残（％）が９５％以上、好ましくは９７％以上で
あることを言う。すなわち、 組成物中の架橋されたゴムの重量 抽出残（％）＝ ──────────────── ×１００ 組成物中のゴムの全重量 ここで組成物中のゴムの重量とは、ゴム成分のうちアセ
トンで抽出可能な非架橋成分を除いて補正し、架橋され
たゴムの重量は後述の方法で求めた抽出物の乾燥後の重
量からゴム以外の不溶性成分、例えば、充填剤、ゴムと
ポリオレフィン系樹脂またはゴムと変性ポリオレフィン
系樹脂とのグラフト生成物、架橋反応に用いられた架橋
剤等の重量を考慮し実質的にゴム成分のみからなる沸騰
ｐ−キシレン不溶成分の値に補正して用いる。ここで抽
出物の乾燥後の重量は組成物を圧縮成形により厚さ０．
４ｍｍ試験片を製造し、この試験片を約１．５ｇを精
秤、３００メッシュの金網に入れ、約２５０ｍｌのｐ−
キシレンを用いて６時間ソックスレー沸点抽出を行い、
抽出後のサンプルを一昼夜真空乾燥器中で乾燥し、抽出
残の重量を秤量する。
マー社製ＤＳＣ７型を用いて昇温速度２０℃／ｍｉｎで
測定した。 （コンプレッションセット） JIS K 6301 ２２時間 （耐油性） ＪＩＳ Ｋ−６３０１ Ｎｏ．３試験油使用、厚さ１ｍ
ｍの成形品をＪＩＳ２号１／２ダンベルで打ち抜いた試
験片で浸漬を行い重量変化を測定した。浸漬条件１２０
℃、２２時間 （抽出残） 動的に熱処理する過程においてゴム成分は実質的に完全
に架橋され、完全に架橋されるとは以下の式で定義され
る抽出残（％）が９５％以上、好ましくは９７％以上で
あることを言う。すなわち、 組成物中の架橋されたゴムの重量 抽出残（％）＝ ──────────────── ×１００ 組成物中のゴムの全重量 ここで組成物中のゴムの重量とは、ゴム成分のうちアセ
トンで抽出可能な非架橋成分を除いて補正し、架橋され
たゴムの重量は後述の方法で求めた抽出物の乾燥後の重
量からゴム以外の不溶性成分、例えば、充填剤、ゴムと
ポリオレフィン系樹脂またはゴムと変性ポリオレフィン
系樹脂とのグラフト生成物、架橋反応に用いられた架橋
剤等の重量を考慮し実質的にゴム成分のみからなる沸騰
ｐ−キシレン不溶成分の値に補正して用いる。ここで抽
出物の乾燥後の重量は組成物を圧縮成形により厚さ０．
４ｍｍ試験片を製造し、この試験片を約１．５ｇを精
秤、３００メッシュの金網に入れ、約２５０ｍｌのｐ−
キシレンを用いて６時間ソックスレー沸点抽出を行い、
抽出後のサンプルを一昼夜真空乾燥器中で乾燥し、抽出
残の重量を秤量する。
【００４２】（原材料）《クラム状ＥＰＤＭ》エチレン
−プロピレン−エチリデンノルボルネン３元共重合体ゴ
ム（エチレン６８．６重量％、プロピレン２６．５重量
％、エチリデンノルボルネン４．９重量％、ＤＳＣの最
高融点のピーク４５．８℃、粒子の最大長の最大値１７
ｍｍ、同数平均値７．８６ｍｍ、嵩比重０．２３９、粒
子の平均重量０．００７０ｇ／個、ムーニー粘度ＭＬ
（１＋４）１２１℃：６５）
−プロピレン−エチリデンノルボルネン３元共重合体ゴ
ム（エチレン６８．６重量％、プロピレン２６．５重量
％、エチリデンノルボルネン４．９重量％、ＤＳＣの最
高融点のピーク４５．８℃、粒子の最大長の最大値１７
ｍｍ、同数平均値７．８６ｍｍ、嵩比重０．２３９、粒
子の平均重量０．００７０ｇ／個、ムーニー粘度ＭＬ
（１＋４）１２１℃：６５）
【００４３】《ペレット状ＥＰＤＭ》エチレン−プロピ
レン−エチリデンノルボルネン３元共重合体ゴム（エチ
レン７０．５重量％、プロピレン２５．０重量％、エチ
リデンノルボルネン４．５重量％、ＤＳＣの最高融点の
ピーク４３．０℃、粒子長さの最大値５．８ｍｍ、数平
均最大長４．４ｍｍ、嵩比重０．４０３、粒子の平均重
量０．０５０３ｇ／個、ムーニー粘度ＭＬ（１＋４）１
２１℃：６５）
レン−エチリデンノルボルネン３元共重合体ゴム（エチ
レン７０．５重量％、プロピレン２５．０重量％、エチ
リデンノルボルネン４．５重量％、ＤＳＣの最高融点の
ピーク４３．０℃、粒子長さの最大値５．８ｍｍ、数平
均最大長４．４ｍｍ、嵩比重０．４０３、粒子の平均重
量０．０５０３ｇ／個、ムーニー粘度ＭＬ（１＋４）１
２１℃：６５）
【００４４】《ＰＰ−１》アイソタクチックポリプロピ
レン樹脂（ＭＦＩ ０．５ｇ／１０ｍｉｎ、融点１６０
℃、数平均粒径０．２５ｍｍ、嵩比重 ０．４２５の粉
体状）
レン樹脂（ＭＦＩ ０．５ｇ／１０ｍｉｎ、融点１６０
℃、数平均粒径０．２５ｍｍ、嵩比重 ０．４２５の粉
体状）
【００４５】《ＰＰ−２》アイソタクチックポリプロピ
レン樹脂（ＭＦＩ ０．５ｇ／１０ｍｉｎ、融点１６０
℃、のペレット状）
レン樹脂（ＭＦＩ ０．５ｇ／１０ｍｉｎ、融点１６０
℃、のペレット状）
【００４６】《変性ＰＰ》無水マレイン酸変性アイソタ
クチックポリプロピレン樹脂（ＭＦＩ ２０ｇ／ｍｉ
ｎ、融点１６０℃、無水マレイン酸０．１重量％のペレ
ット状）
クチックポリプロピレン樹脂（ＭＦＩ ２０ｇ／ｍｉ
ｎ、融点１６０℃、無水マレイン酸０．１重量％のペレ
ット状）
【００４７】《軟化剤》ＰＷ３８０（パラフィン系軟化
剤、出光興産社製）
剤、出光興産社製）
【００４８】《架橋剤》ショウノールＣＲＭ０８０３
（アルキルフェノール樹脂、昭和高分子社製）
（アルキルフェノール樹脂、昭和高分子社製）
【００４９】（製造法）神戸製鋼社製同方向２軸押出機
ＫＴＸ−３７、Ｌ／Ｄ＝３０、バレル径３７ｍｍを用い
て行った。
ＫＴＸ−３７、Ｌ／Ｄ＝３０、バレル径３７ｍｍを用い
て行った。
【００５０】一部の軟化剤をのぞく原料の供給はホッパ
ーより行い、大部分の軟化剤の供給はホッパーと第１混
練りゾーンとの間に設けられた液添プレートを用い、ギ
アポンプを用いて定量フィードにより供給した。スクリ
ューの回転数は３５０ｒｐｍであり、このときのバレル
の温度は１８０〜２５０℃であった。安定的に得られた
サンプルについては滞留時間は約１．５〜２．５ｍｉｎ
であった。
ーより行い、大部分の軟化剤の供給はホッパーと第１混
練りゾーンとの間に設けられた液添プレートを用い、ギ
アポンプを用いて定量フィードにより供給した。スクリ
ューの回転数は３５０ｒｐｍであり、このときのバレル
の温度は１８０〜２５０℃であった。安定的に得られた
サンプルについては滞留時間は約１．５〜２．５ｍｉｎ
であった。
【００５１】（実施例１）ＰＰ−１を２２重量部、クラ
ム状ＥＰＤＭを３５重量部、軟化剤４３重量部、架橋剤
３．５重量部、亜鉛華０．６重量部、塩化第一錫０．１
３重量部のうち、軟化剤４１重量部を除く成分をヘンシ
ェルミキサーであらかじめ混合した後ホッパーより供給
し、４１重量部の軟化剤を液添プレートよりフィードし
た。このときゴム成分、樹脂成分、軟化剤共に安定に供
給ができ、安定的に組成物を得ることができた。結果を
表１に示す。
ム状ＥＰＤＭを３５重量部、軟化剤４３重量部、架橋剤
３．５重量部、亜鉛華０．６重量部、塩化第一錫０．１
３重量部のうち、軟化剤４１重量部を除く成分をヘンシ
ェルミキサーであらかじめ混合した後ホッパーより供給
し、４１重量部の軟化剤を液添プレートよりフィードし
た。このときゴム成分、樹脂成分、軟化剤共に安定に供
給ができ、安定的に組成物を得ることができた。結果を
表１に示す。
【００５２】（実施例２）ＰＰ−２を２２重量部、クラ
ム状ＥＰＤＭを３５重量部、軟化剤４９重量部、架橋剤
３．５重量部、亜鉛華０．６重量部、塩化第一錫０．１
３重量部のうち、軟化剤４７重量部を除く成分をあらか
じめヘンシェルミキサーで混合した後ホッパーより供給
し、４７重量部の軟化剤を液添プレートよりフィードし
た。このときゴム成分、樹脂成分、軟化剤共に安定に供
給ができ、安定的に組成物を得ることができた。結果を
表１に示す。
ム状ＥＰＤＭを３５重量部、軟化剤４９重量部、架橋剤
３．５重量部、亜鉛華０．６重量部、塩化第一錫０．１
３重量部のうち、軟化剤４７重量部を除く成分をあらか
じめヘンシェルミキサーで混合した後ホッパーより供給
し、４７重量部の軟化剤を液添プレートよりフィードし
た。このときゴム成分、樹脂成分、軟化剤共に安定に供
給ができ、安定的に組成物を得ることができた。結果を
表１に示す。
【００５３】（実施例３）実施例１のＰＰ−１の代わり
に変性ＰＰを用いた以外は実施例１と同様である。この
場合もゴム、樹脂、軟化剤共に安定に供給ができ、安定
的に組成物を得ることができた。結果を表１に示す。
に変性ＰＰを用いた以外は実施例１と同様である。この
場合もゴム、樹脂、軟化剤共に安定に供給ができ、安定
的に組成物を得ることができた。結果を表１に示す。
【００５４】（比較例１）実施例１のクラム状ＥＰＤＭ
の代わりにペレット状ＥＰＤＭを用いた。この場合軟化
剤を実施例１と同様に供給したが、バレル内に軟化剤が
滞留し所望の組成物を得ることができなかった。
の代わりにペレット状ＥＰＤＭを用いた。この場合軟化
剤を実施例１と同様に供給したが、バレル内に軟化剤が
滞留し所望の組成物を得ることができなかった。
【００５５】（比較例２）ＰＰ−１を２２重量部、クラ
ム状ＥＰＤＭを３５重量部、軟化剤４３重量部、架橋剤
３．５重量部、亜鉛華０．６重量部、塩化第一錫０．１
３重量部をあらかじめヘンシェルミキサーで混合した後
ホッパーより一括供給した。このときホッパー内で原料
成分が不連続的にブリッジを起こし、安定的にサンプル
を得られなかった。
ム状ＥＰＤＭを３５重量部、軟化剤４３重量部、架橋剤
３．５重量部、亜鉛華０．６重量部、塩化第一錫０．１
３重量部をあらかじめヘンシェルミキサーで混合した後
ホッパーより一括供給した。このときホッパー内で原料
成分が不連続的にブリッジを起こし、安定的にサンプル
を得られなかった。
【００５６】（比較例３）ＰＰ−１を２２重量部、クラ
ム状ＥＰＤＭを３５重量部を軟化剤４３重量部によりあ
らかじめ油展した油展ＥＰＤＭ７８重量部、架橋剤３．
５重量部、亜鉛華０．６重量部、塩化第一錫０．１３重
量部をヘンシェルミキサーで混合した後ホッパーより一
括供給した。このときもホッパー内で不連続的にブリッ
ジを起こし安定的にサンプルを得られなかった。
ム状ＥＰＤＭを３５重量部を軟化剤４３重量部によりあ
らかじめ油展した油展ＥＰＤＭ７８重量部、架橋剤３．
５重量部、亜鉛華０．６重量部、塩化第一錫０．１３重
量部をヘンシェルミキサーで混合した後ホッパーより一
括供給した。このときもホッパー内で不連続的にブリッ
ジを起こし安定的にサンプルを得られなかった。
【００５７】（比較例４）ＰＰ２２重量部、ペレット状
ＥＰＤＭ３５重量部、軟化剤４３重量部、トリアリルイ
ソシアヌレート０．５重量部をバンバリーミキサーで予
練りした後２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン０．３重量部を添加して２
軸押出機を用いて動的に熱処理した。この場合は本発明
に比して経済性に劣り、耐油性も好ましくない。結果を
表−１に示す。
ＥＰＤＭ３５重量部、軟化剤４３重量部、トリアリルイ
ソシアヌレート０．５重量部をバンバリーミキサーで予
練りした後２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン０．３重量部を添加して２
軸押出機を用いて動的に熱処理した。この場合は本発明
に比して経済性に劣り、耐油性も好ましくない。結果を
表−１に示す。
【００５８】
【００５９】
【発明の作用および効果】本発明で規定する特定割合の
クラム状のゴム成分及び樹脂成分を非ペルオキシド系架
橋剤を用いて２軸押出機により連続的に動的に熱処理し
て完全に架橋するときは、得られた熱可塑性エラストマ
ーは耐油性があり、ゴム弾性が高いものが得られる。ま
た、本発明はこの組成物において多量の軟化剤をブロッ
キングやブリッジングを起こさずに一段で供給すること
ができ、更にこのようにして動的に熱処理して得られた
熱可塑性エラストマーは引張り強度、伸び、硬度（ショ
アＡ）等の物性は極めてバランスがとれており、熱可塑
性エラストマーとして優れており、更にクラム状のエチ
レン−プロピレン−非共役ジエンをそのまま使用するこ
と、連続的に動的熱処理をすること、多量の軟化剤を問
題なく一段で動的に熱処理工程で混合できる等利点の多
い熱可塑性エラストマーの製造方法を提供するものであ
る。
クラム状のゴム成分及び樹脂成分を非ペルオキシド系架
橋剤を用いて２軸押出機により連続的に動的に熱処理し
て完全に架橋するときは、得られた熱可塑性エラストマ
ーは耐油性があり、ゴム弾性が高いものが得られる。ま
た、本発明はこの組成物において多量の軟化剤をブロッ
キングやブリッジングを起こさずに一段で供給すること
ができ、更にこのようにして動的に熱処理して得られた
熱可塑性エラストマーは引張り強度、伸び、硬度（ショ
アＡ）等の物性は極めてバランスがとれており、熱可塑
性エラストマーとして優れており、更にクラム状のエチ
レン−プロピレン−非共役ジエンをそのまま使用するこ
と、連続的に動的熱処理をすること、多量の軟化剤を問
題なく一段で動的に熱処理工程で混合できる等利点の多
い熱可塑性エラストマーの製造方法を提供するものであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−281915（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−199639（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−61810（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−30846（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−9058（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 3/00 - 3/28 C08L 1/00 - 101/14
Claims (4)
- 【請求項１】 （ａ）クラム状のエチレン−プロピレン
−非共役ジエン共重合体ゴム
２０〜８０重量部 （ｂ）ポリオレフィン系樹脂、変性ポリオレフィン系樹
脂又はそれらの混合物 ８０〜２０重量部 （ｃ）軟化剤、成分（ａ）の１００重量部に対し、２０
〜２００重量部を２軸押出機に直接供給し、架橋剤を用
いて該２軸押出機中にて動的に熱処理し、完全に架橋さ
せることを特徴とする熱可塑性エラストマーの製造法。 - 【請求項２】 クラム状ゴム１００重量部あたり５０重
量部〜２００重量部の軟化剤が成分（ａ）および成分
（ｂ）の供給口とは別の供給口から該２軸押出機に直接
供給される請求項１の熱可塑性エラストマーの製造法。 - 【請求項３】 軟化剤の供給口がエチレン−プロピレン
−非共役ジエン共重合体ゴムの供給口と、該共重合体ゴ
ムが可塑化する領域の間に少なくとも１つ以上設けたこ
とからなる請求項２の熱可塑性エラストマーの製造法。 - 【請求項４】 成分（ａ）が嵩比重０．３以下で、最大
長の最大値がおよそ２５ｍｍ以下、最大長の数平均値が
１２ｍｍ以下、粒子１個あたりの重量の最大値が１ｇ以
下、該重量の数平均値が０．０３ｇ以下であることを特
徴とする請求項１〜３の熱可塑性エラストマーの製造
法。
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|---|---|---|---|
| JP4098691A JP3027429B2 (ja) | 1991-02-12 | 1991-02-12 | 熱可塑性エラストマーの製造法 |
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| JPH04258639A JPH04258639A (ja) | 1992-09-14 |
| JP3027429B2 true JP3027429B2 (ja) | 2000-04-04 |
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-
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- 1991-02-12 JP JP4098691A patent/JP3027429B2/ja not_active Expired - Fee Related
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