JP3024669B2 - 耐摩耗性電線、ケーブルの製造方法 - Google Patents
耐摩耗性電線、ケーブルの製造方法Info
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Description
線、ケーブルの製造方法に関するものである。
低密度ポリエチレンは高圧法で重合させた低密度ポリエ
チレンに比べて融点が高く、耐摩耗性等の機械的物性に
すぐれている。一方、耐摩耗性を向上させる方法とし
て、高圧法で重合させた低密度ポリエチレンに有機過酸
化物を用いて加熱することによって分子間架橋を生ぜし
めて架橋する方法は既に知られている。この有機過酸化
物を用いた架橋方法は、高圧法で製造された低密度ポリ
エチレンを架橋することはできるが、高圧法で製造され
た低密度ポリエチレンより融点が高く、溶融粘度の大き
い直鎖状低密度ポリエチレンでは、成形時に押出機内で
発熱して早期架橋を生じ成形できない。
在下で反応させることによって変性し、このシラン変性
ポリエチレンをシラノール縮合触媒下で水分と接触さ
せ、架橋ポリエチレンを製造する方法は、例えば特公昭
48-1711号公報により公知である。この方法であれば直
鎖状低密度ポリエチレンを架橋することは可能である。
しかし、シラン変性させる反応押出工程やシラノール縮
合触媒を混練してペレット化させる工程等の工程が増え
るばかりでなく、シラン変性したポリマーは空気中の水
分で架橋が進行するため、長期保存する場合には防湿袋
に保存しなければならない等の問題点がある。
例えば特開昭51-82361号公報に、シラン変性と成形押出
を同時に行う製造方法が提唱されている。この方法は防
湿保存の必要がなく、工程が簡略化されるが、押出機の
L/Dの大きな特殊な押出機が必要になってくる。又高
圧法で製造された低密度ポリエチレンはこの特殊な押出
機で加工できるが、直鎖状低密度ポリエチレンは樹脂の
融点が高いので、樹脂がペレット状であると、L/Dが
30/1の押出機でもなお安定した加工ができないのであ
る。
/1程度であり、この汎用のプラスチック押出機で架橋
できる方法が、例えば特公昭 60-6363号公報、特公昭54
-37016号公報に提案されている。しかし、これらの方法
は高圧法による低密度ポリエチレンには適用できてもペ
レット状の直鎖状低密度ポリエチレンには適用できな
い。
解消し、特に耐摩耗性にすぐれた電線、ケーブルの製造
方法を提供するもので、その特徴は、平均粒径が0.02〜
2.0mmの気相重合法によって重合された直鎖状低密度ポ
リエチレン10〜100重量部と、平均粒径が2.0〜7.0mmの
ペレット状である直鎖状低密度ポリエチレン0〜90重量
部と、トリメトキシビニルシラン、有機過酸化物、シラ
ノール縮合触媒を、スクリュー長さLとスクリュー径D
の比L/Dが20/1以上である単軸押出機に供給して加
熱反応させながら押出成形し、しかる後直鎖状低密度ポ
リエチレンの融点以下の温度で水分と接触させて架橋す
ることにある。
リエチレンはチグラー系触媒、クロム系触媒等の各種の
触媒を用い、中圧下又は低圧下において、気相法、液相
法、懸濁重合法等の重合法、もしくは、高圧イオン重合
法によるエチレンとαオレフィンとの共重合体であり、
かつ、平均粒径が0.02〜2.0mmの気相重合法で重合され
た直鎖状低密度ポリエチレン10〜100重量部と平均粒径
が2.0〜7.0mmのペレット状のものが0〜90重量部の混合
物である。通常、直鎖状低密度ポリエチレンは平均粒径
3〜5mmのペレット状に造粒加工されているが、平均粒径
が0.02〜2.0mmの気相重合法で重合された直鎖状低密度
ポリエチレンは造粒する前段階のものである。
分が90重量部を越えると、直鎖状低密度ポリエチレンの
溶融均一化する温度がトリメトキシビニルシランの沸点
を越え、トリメトキシビニルシランが充分に分散され
ず、安定した加工ができなくなる。又平均粒径が0.02mm
未満であると微粉成分が増え、取扱いが難しくなる。平
均粒径が0.02〜2.0mm のグラニュー状の成分が樹脂中に
10重量%以上含まれると、トリメトキシビニルシランの
樹脂中への分散が促進され、安定した加工が可能とな
る。
トキシビニルシラン以外のシラン化合物でも架橋可能で
あるが、直鎖状低密度ポリエチレンの架橋効率が高圧法
による低密度ポリエチレンに比べてやや劣ることもあ
り、本発明の製造方法においては、添加する液量を最小
限にして加工を安定させ、かつ、最大限の架橋速度を得
るために、シラン化合物はトリメトキシビニルシランに
限定される。トリメトキシビニルシランの添加量は直鎖
状低密度ポリエチレン 100重量部に対し、0.5 〜2.5 重
量部が望ましい。
ーオキサイド、ジ−ターシャリーブチルパーオキサイ
ド、 2,5−ジメチル− 2,5−ジ−(ターシャリーブチル
パーオキシ)ヘキシン−3、2,5 −ジメチル− 2,5−ジ−
(ターシャリーブチルパーオキシ)ヘキサン等のジアル
キルパーオキサイド類、ベンゾイルパーオキサイド、ビ
ス( 2,4ジクロロベンゾイル)パーオキサイド等のジア
シルパーオキサイド類、ターシャリーブチルパーオキシ
アセテート、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエー
ト等のアルキルパーエステル類、クメンハイドロパーオ
キサイド、ターシャリーブチルパーオキサイド等のパー
アシッド類のラジカルを発生させることのできる化合物
であれば何でもよいが、強いて挙げればジクミルパーオ
キサイドが最も好ましい。有機過酸化物はシラン化合物
100重量部に対して5〜15重量部使用するのが好まし
い。
ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート、酢酸第一
錫、ナフテン酸鉛、ステアリン酸亜鉛等触媒作用を示す
ものであれば、有機酸、有機酸金属塩、アミン、アミ
ド、金属錯体、有機金属化合物、酸、塩基等何でもよい
が、ジブチル錫ジラウレートがよく用いられる。添加量
は要求される架橋速度に応じて任意に変えることができ
る。又以上の配合剤の他に、酸化防止剤、安定剤、滑
剤、加工助剤、充填剤、着色剤、難燃剤、発泡剤、紫外
線吸収剤等を必要により添加してもかまわない。
D=20/1〜24/1)で加工可能であるが、L/Dが20
/1より小さいと分散が不均一になり、トリメトキシビ
ニルシランが樹脂に分散されずに押出機出口から液状の
まま噴出したり、安定した加工ができない。
点以下で行うことが肝要であり、融点を越えた温度で架
橋処理するとシラン化合物で架橋した利点が損われてし
まう。即ち融点を越えた温度で架橋すると、ポリマーは
部分的に溶融状態を保持したまま架橋が進行し、結晶化
度が低下して耐摩耗性を低下させる。一方融点以下で架
橋した場合にはポリマーの非晶部を中心に架橋が進行
し、機械的に弱い部分を集中的に架橋によって固定する
ので、耐摩耗性を向上させる。
って重合された直鎖状低密度ポリエチレンMG-913(平均
粒径0.5mm)100重量部と、カーボンバッチ(カーボン濃
度40重量%)1.3重量部の樹脂混合物を押出機のホッパ
ーから供給し、トリメトキシビニルシラン2.0重量部に
ジクミルパーオキサイド0.1重量部、ジブチル錫ジラウ
レート0.05重量部、酸化防止剤ペンタエリスリチル−テ
トラキス[3−(3,5−ジ−ターシャリーブチル−4−
ヒドロキシフェニル)]プロピオネート(日本チバガイ
ギー社製商品名イルガノックス1010)を0.5重量部を溶
解させた混合液を定量吐出ポンプにより押出機のホッパ
ー口から供給し、組成が記載の重量部になるように調整
して50mmφ押出機(L/D=20)で押出温度215℃、ス
クリュー回転数15rpmで押出して、導体径1.2mmφ、肉厚
2.0mmの電線を成形した。成形した電線は80℃の温水中
に48時間浸漬することにより架橋処理を行った。
ー製の気相重合法によって重合された直鎖状低密度ポリ
エチレンMG-913(平均粒径0.5mm)10重量部、日本ユニ
カー製のペレット状である直鎖状低密度ポリエチレンNU
CG-9301(平均粒径3mm)90重量部、カーボンバッチ
(カーボン濃度40重量%)1.3重量部の樹脂混合物を用
い、実施例1と同様に電線を成形し、架橋処理を行っ
た。
ー製のペレット状である直鎖状低密度ポリエチレン NUC
G-9301(平均粒径3mm) 100重量部、カーボンバッチ
(カーボン濃度40重量%) 1.3重量部の樹脂混合物を用
い、実施例1と同様に電線を成形し、架橋処理を行っ
た。
電線を 160℃の高圧水蒸気中に30分曝すことによって架
橋処理を行った。
13の 100重量部に対し、酸化防止剤イルガノックス1010
を 0.5重量部、カーボンバッチ 1.3重量部を添加して溶
融混練してペレットにしたものを50mmφ押出機で押出
し、非架橋の電線を成形した。
密度ポリエチレンC-215 の 100重量部、ジクミルパーオ
キサイド 2.0重量部、酸化防止剤イルガノックス1010を
0.5重量部、カーボンバッチ 1.3重量部を添加して溶融
混練したものを、50mmφ押出機で押出温度 115℃、スク
リュー回転数10rpm で押出して電線を成形した。成形し
た電線を 160℃の高圧水蒸気に30分曝すことにより架橋
処理を行った。
金属片を荷重714 gで2000往復させることでそのときの
摩耗量を測定した。結果は表1の通りである。直鎖状低
密度ポリエチレンとトリメトキシビニルシランを用いて
架橋すると耐摩耗が向上するが、低温で架橋しないと充
分な耐摩耗性は得られない。又パーオキサイドで架橋し
た電線は樹脂が高圧法による低密度ポリエチレンでなけ
ればならないことと、高温で架橋しなければならないこ
とで、耐摩耗性は余り向上しない。
により得られた電線、ケーブルは、特に耐摩耗性にすぐ
れ、架空電線、移動用ケーブル等に利用するとき効果的
である。
Claims (1)
- 【請求項1】 平均粒径が0.02〜2.0mmの気相重合法に
よって重合された直鎖状低密度ポリエチレン10〜100重
量部と平均粒径が 2.0〜7.0mmのペレット状である直鎖
状低密度ポリエチレン0〜90重量部と、トリメトキシビ
ニルシラン、有機過酸化物、シラノール縮合触媒を、ス
クリューの長さLとスクリュー径Dの比L/Dが20/1
以上である単軸押出機に供給して加熱反応させながら押
出成形し、しかる後直鎖状低密度ポリエチレンの融点以
下の温度で水分と接触させて架橋することを特徴とする
耐摩耗性電線、ケーブルの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5301260A JP3024669B2 (ja) | 1993-11-05 | 1993-11-05 | 耐摩耗性電線、ケーブルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5301260A JP3024669B2 (ja) | 1993-11-05 | 1993-11-05 | 耐摩耗性電線、ケーブルの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07130238A JPH07130238A (ja) | 1995-05-19 |
JP3024669B2 true JP3024669B2 (ja) | 2000-03-21 |
Family
ID=17894681
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5301260A Expired - Lifetime JP3024669B2 (ja) | 1993-11-05 | 1993-11-05 | 耐摩耗性電線、ケーブルの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3024669B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4812931B2 (ja) * | 2000-11-08 | 2011-11-09 | 三菱電線工業株式会社 | 電線の製造方法 |
AU2003303799A1 (en) | 2003-01-30 | 2004-08-23 | Borealis Technology Oy | Polyethylene composition for the production of peroxide crosslinked polyethylene |
CN102781641B (zh) | 2010-03-08 | 2015-09-23 | 住友化学株式会社 | 乙烯系聚合物颗粒及使用该颗粒的挤出成型方法 |
CN109153809A (zh) * | 2016-05-26 | 2019-01-04 | 博里利斯股份公司 | 聚乙烯树脂的分子改性 |
-
1993
- 1993-11-05 JP JP5301260A patent/JP3024669B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH07130238A (ja) | 1995-05-19 |
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