JP3020750B2 - 芳香族ポリアミド繊維 - Google Patents
芳香族ポリアミド繊維Info
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- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐光性に優れた芳香族ポ
リアミド繊維に関する。
リアミド繊維に関する。
【０００２】
【従来の技術】パラ配向芳香族ポリアミド繊維は優れた
力学特性により工業用繊維として各方面に用途を展開し
ているが、耐光性が必ずしも満足のいくレベルではなく
繊維を日光暴露して使用する場合に繊維物性が劣化しや
すいという問題がある。
力学特性により工業用繊維として各方面に用途を展開し
ているが、耐光性が必ずしも満足のいくレベルではなく
繊維を日光暴露して使用する場合に繊維物性が劣化しや
すいという問題がある。
【０００３】この原因は十分解明されている訳ではない
が、水の存在下で光化学反応によりアミド結合が切断し
て分解したり、アミド結合がフリース転移反応を起こす
可能性や、酸化によりラジカルを発生して分解する可能
性等が要因として考えられている。
が、水の存在下で光化学反応によりアミド結合が切断し
て分解したり、アミド結合がフリース転移反応を起こす
可能性や、酸化によりラジカルを発生して分解する可能
性等が要因として考えられている。
【０００４】従って、産業資材等のロープやネットの場
合、表面を他の繊維や樹脂で被覆して耐光劣化を抑制す
る対策を施す必要がある。また特に極細繊維による軽量
高強力スポーツ衣料用織物等での展開においては、耐光
性のよい芳香族ポリアミド繊維が望まれていた。
合、表面を他の繊維や樹脂で被覆して耐光劣化を抑制す
る対策を施す必要がある。また特に極細繊維による軽量
高強力スポーツ衣料用織物等での展開においては、耐光
性のよい芳香族ポリアミド繊維が望まれていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は紫外線
の遮蔽及び紫外線吸収作用等によって耐光性を改善した
高強力芳香族ポリアミド繊維を提供することにある。
の遮蔽及び紫外線吸収作用等によって耐光性を改善した
高強力芳香族ポリアミド繊維を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】これまでアラミド繊維の
耐光性改善方策としては以下のようなものが提案されて
いるが、未だ十分満足できる水準のものは得られていな
い。即ち、ベンゾトリアゾール系や置換ベンゾフェノン
系等の紫外線（ＵＶ）吸収剤を２〜６％繊維中に０．０
１μ以上の集塊を持たぬよう均一に分散ブレンドする方
法（ＵＳＰ３８８８８２１号公報）においては剤が繊維
内部まで均一に分布するので添加効率が低いという問題
がある。また光退色性顔料を０．０２〜１０％添加する
ことで日光暴露による変色を相殺する方法（特開平２―
２２９２８１号公報）の場合は原理的に“きなり”は難
しく、色相が限定されるという問題がある。アミド基を
Ｎ―芳香族アシル化してイミド基に変性する方法（特開
平２―１７８３２４号公報）は芳香族ポリアミドを溶媒
に溶かした状態で塩化ベンゾイル等でＮ―芳香族アシル
化をする必要があるので工程が長くなるという問題があ
る。
耐光性改善方策としては以下のようなものが提案されて
いるが、未だ十分満足できる水準のものは得られていな
い。即ち、ベンゾトリアゾール系や置換ベンゾフェノン
系等の紫外線（ＵＶ）吸収剤を２〜６％繊維中に０．０
１μ以上の集塊を持たぬよう均一に分散ブレンドする方
法（ＵＳＰ３８８８８２１号公報）においては剤が繊維
内部まで均一に分布するので添加効率が低いという問題
がある。また光退色性顔料を０．０２〜１０％添加する
ことで日光暴露による変色を相殺する方法（特開平２―
２２９２８１号公報）の場合は原理的に“きなり”は難
しく、色相が限定されるという問題がある。アミド基を
Ｎ―芳香族アシル化してイミド基に変性する方法（特開
平２―１７８３２４号公報）は芳香族ポリアミドを溶媒
に溶かした状態で塩化ベンゾイル等でＮ―芳香族アシル
化をする必要があるので工程が長くなるという問題があ
る。
【０００７】なお、カーボンブラックの添加による耐光
性改善に関するものとしては、粒径１０〜５０ｍμのカ
ーボンを０．１〜１０重量％添加して耐光性を改善した
ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維（ＰＰＴＡ繊
維）（特開昭６４―８５３１６号公報）があり、ＰＰＴ
Ａ繊維へのカーボン添加による耐光性改善効果が記載さ
れているが、カーボン粒子径が１０ｍμ未満または５０
ｍμを越える場合は耐光性改善効果がみられず、分散不
良を起こし易いとされている。
性改善に関するものとしては、粒径１０〜５０ｍμのカ
ーボンを０．１〜１０重量％添加して耐光性を改善した
ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維（ＰＰＴＡ繊
維）（特開昭６４―８５３１６号公報）があり、ＰＰＴ
Ａ繊維へのカーボン添加による耐光性改善効果が記載さ
れているが、カーボン粒子径が１０ｍμ未満または５０
ｍμを越える場合は耐光性改善効果がみられず、分散不
良を起こし易いとされている。
【０００８】そのほかアラミド繊維にカーボンブラック
を添加したものには以下の２例があるが耐光性に関する
記載はない。即ち、０．０１μより大きい粒子または集
塊を有しない完全に有機の（硫酸可溶性の）顔料を０．
０１〜６％含有する着色されたパラ系（Ｐ―）アラミド
繊維に関する特許（特開昭６４―１４３１７号公報）に
比較例の１つとしてカーボンブラックの添加例が示され
ているがこれには耐光性に関する記載は全くない。
を添加したものには以下の２例があるが耐光性に関する
記載はない。即ち、０．０１μより大きい粒子または集
塊を有しない完全に有機の（硫酸可溶性の）顔料を０．
０１〜６％含有する着色されたパラ系（Ｐ―）アラミド
繊維に関する特許（特開昭６４―１４３１７号公報）に
比較例の１つとしてカーボンブラックの添加例が示され
ているがこれには耐光性に関する記載は全くない。
【０００９】繊維全体にわたって分布し０．５μより小
さい粒子または集塊を有する完全に有機の顔料を０．０
１〜６％含有する着色されたＰ―アラミド繊維に関する
特許（特開平２―４１４１４号公報）にも比較例の１つ
としてカーボンブラックの添加例が示されているがこれ
にも耐光性に関する記載は全くない。
さい粒子または集塊を有する完全に有機の顔料を０．０
１〜６％含有する着色されたＰ―アラミド繊維に関する
特許（特開平２―４１４１４号公報）にも比較例の１つ
としてカーボンブラックの添加例が示されているがこれ
にも耐光性に関する記載は全くない。
【００１０】我々は等方性溶液を紡糸後熱延伸して得ら
れる芳香族コポリアミド繊維の耐光性改良方策として熱
延伸に耐えられる耐熱性に優れた紫外線吸収剤について
鋭意検討した結果、一次粒子のサイズが５５ｍμ以上の
特定のカーボンブラックをポリマー溶液（ドープと称
す）と同一溶媒のスラリーの状態でドープに圧入添加、
混練することにより繊維の機械的物性を損なうことなく
耐光性に優れたアラミド繊維を得ることができるという
本発明に達した。
れる芳香族コポリアミド繊維の耐光性改良方策として熱
延伸に耐えられる耐熱性に優れた紫外線吸収剤について
鋭意検討した結果、一次粒子のサイズが５５ｍμ以上の
特定のカーボンブラックをポリマー溶液（ドープと称
す）と同一溶媒のスラリーの状態でドープに圧入添加、
混練することにより繊維の機械的物性を損なうことなく
耐光性に優れたアラミド繊維を得ることができるという
本発明に達した。
【００１１】即ち本発明は、２５０〜５００ｎｍの波長
領域で紫外線吸収能を有し１次粒子径が５５〜１００ｍ
μであるカーボンブラックが繊維全体の重量に対し０．
４〜３％含有され、単糸繊度が０．５〜５０デニールで
あって、力学特性が下記範囲内にあることを特徴とする
芳香族コポリアミド繊維。 強度：１８ｇ／ｄｅ以上 伸度：３．５以上 初期モジュラス：４５０ｇ／ｄｅ以上 である。
領域で紫外線吸収能を有し１次粒子径が５５〜１００ｍ
μであるカーボンブラックが繊維全体の重量に対し０．
４〜３％含有され、単糸繊度が０．５〜５０デニールで
あって、力学特性が下記範囲内にあることを特徴とする
芳香族コポリアミド繊維。 強度：１８ｇ／ｄｅ以上 伸度：３．５以上 初期モジュラス：４５０ｇ／ｄｅ以上 である。
【００１２】以下本発明について詳細に説明する。
【００１３】本発明が対象とする芳香族ポリアミドは繰
り返し単位の８０モル％以上、好ましくは９０モル％以
上が下記の繰り返し単位からなる芳香族コポリアミドで
あ
り返し単位の８０モル％以上、好ましくは９０モル％以
上が下記の繰り返し単位からなる芳香族コポリアミドで
あ
【００１４】
【化１】
【００１５】（ここでＡｒ1 、Ａｒ2 は、下記の群から
選ばれた同一のまたは相異なる芳香族残基で単一でも複
数でもよい。但し、芳香族残基の水素原子はハロゲン原
子または低級アルキル基で置換されていてもよい。）
選ばれた同一のまたは相異なる芳香族残基で単一でも複
数でもよい。但し、芳香族残基の水素原子はハロゲン原
子または低級アルキル基で置換されていてもよい。）
【００１６】
【化２】
【００１７】Ｘは下記残基から選ばれる。
【００１８】
【化３】
【００１９】かかる芳香族ポリアミドの製造方法につい
ては、例えば英国特許第１５０１９４８号公報、米国特
許第３７３８９６４号公報、特開昭４９―１００５２２
号公報等に記載されている。
ては、例えば英国特許第１５０１９４８号公報、米国特
許第３７３８９６４号公報、特開昭４９―１００５２２
号公報等に記載されている。
【００２０】繊維中のカーボンの分布位置は断面方向で
均一であってもよいが、好ましくは繊維の表層部とすべ
きである。カーボンの分布を実質的に繊維表層部とする
には、芯鞘型複合紡糸として鞘成分に高濃度のカーボ
ンをブレンドする方法、膨潤状態にある繊維にカーボ
ンを付与したのち乾燥収縮させて剤を表層部にとり込む
方法、静電気により単繊維表面に付着させたのち融着
もしくは接着により固定する方法、高濃度の剤をブレ
ンドした樹脂を繊維表面にコーティングする方法等があ
る。
均一であってもよいが、好ましくは繊維の表層部とすべ
きである。カーボンの分布を実質的に繊維表層部とする
には、芯鞘型複合紡糸として鞘成分に高濃度のカーボ
ンをブレンドする方法、膨潤状態にある繊維にカーボ
ンを付与したのち乾燥収縮させて剤を表層部にとり込む
方法、静電気により単繊維表面に付着させたのち融着
もしくは接着により固定する方法、高濃度の剤をブレ
ンドした樹脂を繊維表面にコーティングする方法等があ
る。
【００２１】なお上記のカーボンと共に、有機の紫外線
吸収剤、ラジカル捕捉剤（フェノール系酸化防止剤、リ
ン系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ヒンダードアミ
ン類）を併用すれば更に効果的である。
吸収剤、ラジカル捕捉剤（フェノール系酸化防止剤、リ
ン系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ヒンダードアミ
ン類）を併用すれば更に効果的である。
【００２２】カーボンの１次粒子径のサイズは５５〜１
００ｍμである。ＰＰＴＡのような異方性溶液の場合は
ドープ中でポリマーが液晶を形成して緻密な構造となる
のでカーボンブラックの如き添加物を取り込むためには
サイズが小さいことが必要である。これに対し、等方性
溶液ではドープ中のポリマー構造がルーズなので添加物
の取り込みが容易であり、添加剤のサイズの問題は少な
い。しかし以下の理由により、添加すべきカーボンの１
次粒子径は５５〜１００ｍμとし、繊維中での凝集粒子
径は０．２μを越えないよう工夫する必要がある。
００ｍμである。ＰＰＴＡのような異方性溶液の場合は
ドープ中でポリマーが液晶を形成して緻密な構造となる
のでカーボンブラックの如き添加物を取り込むためには
サイズが小さいことが必要である。これに対し、等方性
溶液ではドープ中のポリマー構造がルーズなので添加物
の取り込みが容易であり、添加剤のサイズの問題は少な
い。しかし以下の理由により、添加すべきカーボンの１
次粒子径は５５〜１００ｍμとし、繊維中での凝集粒子
径は０．２μを越えないよう工夫する必要がある。
【００２３】５５ｍμ未満の場合、特に１次粒子径が１
０〜２０ｍμの場合は表面エネルギーが高く凝集を起こ
し易いので、その対策として有機系の分散補助剤との併
用が必要となり、その結果熱延伸工程で分散補助剤が熱
分解することによる製糸性への悪影響が生ずる。２０〜
５５ｍμの一次粒子径であっても添加混合時のいわゆる
ショック凝集が生じやすく欠陥異物となって製糸調子を
悪化させやすい。
０〜２０ｍμの場合は表面エネルギーが高く凝集を起こ
し易いので、その対策として有機系の分散補助剤との併
用が必要となり、その結果熱延伸工程で分散補助剤が熱
分解することによる製糸性への悪影響が生ずる。２０〜
５５ｍμの一次粒子径であっても添加混合時のいわゆる
ショック凝集が生じやすく欠陥異物となって製糸調子を
悪化させやすい。
【００２４】一次粒子径が１００ｍμを越える場合は２
次構造単位であるストラクチャーまたはクラスターとも
よばれる、２次構造単位の大きさが０．２〜０．４μ程
度になるので繊維中で粗大凝集物として欠陥異物になり
単糸切れによる毛羽や断糸の原因となり好ましくない。
次構造単位であるストラクチャーまたはクラスターとも
よばれる、２次構造単位の大きさが０．２〜０．４μ程
度になるので繊維中で粗大凝集物として欠陥異物になり
単糸切れによる毛羽や断糸の原因となり好ましくない。
【００２５】カーボンの添加濃度は０．４〜３重量％で
ある。０．３重量％未満では紫外線の遮蔽効果が殆んど
なく、３重量％を越えると異物としての影響が増大して
物性が低下する。
ある。０．３重量％未満では紫外線の遮蔽効果が殆んど
なく、３重量％を越えると異物としての影響が増大して
物性が低下する。
【００２６】繊維の単糸繊度は０．５〜５０デニールで
ある。０．５デニール未満の場合は添加粒子が糸欠陥と
して作用し製糸性が不安定となる。また繊維の比表面積
が大きくなるので耐光劣化を受け易い。その結果、粒子
の添加量を増加させることにつながり、なお一層異物と
して悪影響を及ぼし工程調子を乱し好ましくない。５０
デニールを越える場合は繊維の比表面積は小さくなり、
耐光劣化を受けにくい。反面、製糸工程で比表面積が小
さいので凝固が不完全になりやすく、その結果紡糸や延
伸工程で工程調子が乱れやすく、物性も低下しやすい。
ある。０．５デニール未満の場合は添加粒子が糸欠陥と
して作用し製糸性が不安定となる。また繊維の比表面積
が大きくなるので耐光劣化を受け易い。その結果、粒子
の添加量を増加させることにつながり、なお一層異物と
して悪影響を及ぼし工程調子を乱し好ましくない。５０
デニールを越える場合は繊維の比表面積は小さくなり、
耐光劣化を受けにくい。反面、製糸工程で比表面積が小
さいので凝固が不完全になりやすく、その結果紡糸や延
伸工程で工程調子が乱れやすく、物性も低下しやすい。
【００２７】強度は１８ｇ／ｄｅ以上である。強度は高
い程好ましいが、添加物の濃度を上げるにつれて強度は
低下の傾向があり、１８ｇ／ｄｅ未満では高強度繊維と
してのアラミド繊維の特長が不足する。
い程好ましいが、添加物の濃度を上げるにつれて強度は
低下の傾向があり、１８ｇ／ｄｅ未満では高強度繊維と
してのアラミド繊維の特長が不足する。
【００２８】伸度は３．５％以上である。３．５％未満
の場合は撚糸して使用する場合に撚り歪が大きくなり、
撚糸コードの強力利用率が低下する。従って耐光性が特
に要求される屋外使用のロープやネットの場合高強力耐
久性が問題になる。
の場合は撚糸して使用する場合に撚り歪が大きくなり、
撚糸コードの強力利用率が低下する。従って耐光性が特
に要求される屋外使用のロープやネットの場合高強力耐
久性が問題になる。
【００２９】初期モジュラスは４５０ｇ／ｄ以上であ
る。４５０ｇ／ｄ未満の場合は抗モジュラス繊維として
特長が不足する。
る。４５０ｇ／ｄ未満の場合は抗モジュラス繊維として
特長が不足する。
【００３０】
【発明の効果】本発明は、従来と同程度の繊維物性を維
持しながら、優れた耐光性を有するアラミド繊維を提供
する。
持しながら、優れた耐光性を有するアラミド繊維を提供
する。
【００３１】以下に本発明を実施例をもって説明する。
なおテストに使用したポリマー溶液（ドープ）の調製
と、カーボンブラックのブレンド製糸は以下の方法によ
った。 ドープの調製 窒素を内部にフローしている錨形攪拌翼を有する混合槽
に水分率約２０ｐｐｍのＮ―メチル―２―ピロリドン
（以降ＮＭＰと称す）２０５ｌを投入し、パラフェニレ
ンジアミン２７６４ｇと３，４′―ジアミノジフェニル
エーテル５１１４ｇとを精秤して投入し溶解させた。こ
のジアミン溶液にその温度が３０℃、攪拌回転数が６４
回／分の状態においてテレフタル酸クロライド１０３２
０ｇを精秤して投入した。溶液の温度が反応熱によって
５３℃まで上昇したのち６０分間加熱して８５℃とし
た。８５℃でさらに１５分間攪拌を続けて溶液の粘度上
昇が終了したことをもって重合反応終了とした。
なおテストに使用したポリマー溶液（ドープ）の調製
と、カーボンブラックのブレンド製糸は以下の方法によ
った。 ドープの調製 窒素を内部にフローしている錨形攪拌翼を有する混合槽
に水分率約２０ｐｐｍのＮ―メチル―２―ピロリドン
（以降ＮＭＰと称す）２０５ｌを投入し、パラフェニレ
ンジアミン２７６４ｇと３，４′―ジアミノジフェニル
エーテル５１１４ｇとを精秤して投入し溶解させた。こ
のジアミン溶液にその温度が３０℃、攪拌回転数が６４
回／分の状態においてテレフタル酸クロライド１０３２
０ｇを精秤して投入した。溶液の温度が反応熱によって
５３℃まで上昇したのち６０分間加熱して８５℃とし
た。８５℃でさらに１５分間攪拌を続けて溶液の粘度上
昇が終了したことをもって重合反応終了とした。
【００３２】この後、水酸化カルシウム２２．５重量％
を含有するＮＭＰスラリー１６．８kgを投入し、２０分
間攪拌を続けてｐＨ５．４としたドープを目開き２０ミ
クロンのフィルターで濾過してポリマー濃度６％のポリ
マー溶液（以降ドープと称す）調製を完了した。 カーボンブラックのブレンド製糸 紡糸ヘッドへ送液中の上記のドープに対して、カーボン
ブラックのＮＭＰスラリーを１０〜２０kg／cm2 の圧力
で定量圧入し、直ちにダイナミックミキシングを施し引
き続いてスタティックミキサー２０段以上による十分な
混合作用を与えた後、軽量ポンプを経てパック・紡糸ノ
ズルより吐出後、ドライジェット紡糸で引き取り、凝固
・乾燥・熱延伸・仕上げ油剤付与を経て製品を巻取る。
を含有するＮＭＰスラリー１６．８kgを投入し、２０分
間攪拌を続けてｐＨ５．４としたドープを目開き２０ミ
クロンのフィルターで濾過してポリマー濃度６％のポリ
マー溶液（以降ドープと称す）調製を完了した。 カーボンブラックのブレンド製糸 紡糸ヘッドへ送液中の上記のドープに対して、カーボン
ブラックのＮＭＰスラリーを１０〜２０kg／cm2 の圧力
で定量圧入し、直ちにダイナミックミキシングを施し引
き続いてスタティックミキサー２０段以上による十分な
混合作用を与えた後、軽量ポンプを経てパック・紡糸ノ
ズルより吐出後、ドライジェット紡糸で引き取り、凝固
・乾燥・熱延伸・仕上げ油剤付与を経て製品を巻取る。
【００３３】
【比較例１】上記に示す重合法で調製したドープを使用
して以下の条件で製糸して得られた繊維の耐光性評価を
行った。紡糸はドライジェット紡糸法式で、ノズル形状
は直径０．３mmの丸断面、１０００孔の口金を使用し、
吐出量１３５０ｇ／分、ドープ温度１０７℃で出糸し
た。５０℃、ＮＭＰ３０％水溶液中で凝固させ、紡糸速
度４７ｍ／分で凝固浴より引出した後、水洗後、水和ゲ
ル形成性無機化合物を付与後、乾燥、５１０度での熱延
伸を経て５００ｍ／分で製品を巻取り１５００デニール
の糸を得た。このアラミド繊維の物性は以下の通りであ
った。 全繊度：１５０２デニール 強力：４２．７kg 強度：２８．４ｇ／ｄ 破断伸度：４．８４％ モジュラス：５８７ｇ／ｄ この試料を６３度＊３００時間の条件でサンシャイン耐
光劣化評価した結果、残存強力が１２．８kg、維持率は
３０％であった。
して以下の条件で製糸して得られた繊維の耐光性評価を
行った。紡糸はドライジェット紡糸法式で、ノズル形状
は直径０．３mmの丸断面、１０００孔の口金を使用し、
吐出量１３５０ｇ／分、ドープ温度１０７℃で出糸し
た。５０℃、ＮＭＰ３０％水溶液中で凝固させ、紡糸速
度４７ｍ／分で凝固浴より引出した後、水洗後、水和ゲ
ル形成性無機化合物を付与後、乾燥、５１０度での熱延
伸を経て５００ｍ／分で製品を巻取り１５００デニール
の糸を得た。このアラミド繊維の物性は以下の通りであ
った。 全繊度：１５０２デニール 強力：４２．７kg 強度：２８．４ｇ／ｄ 破断伸度：４．８４％ モジュラス：５８７ｇ／ｄ この試料を６３度＊３００時間の条件でサンシャイン耐
光劣化評価した結果、残存強力が１２．８kg、維持率は
３０％であった。
【００３４】
【比較例２】本文中に示すカーボンブラックブレンド製
糸方法において、１次粒子径６２ｍμ、比表面積２７ｍ
2 ／ｇ、吸油量８７ml／１００ｇのカーボンブラックの
１０％ＮＭＰスラリーを９７cc／hrの割合で圧入混合し
て繊維中のカーボン濃度を０．２重量％となるようにし
て以下の条件で製糸した。紡糸はドライジェット紡糸方
式で、ノズル形状は直径０．３mmの丸断面、１０００孔
の口金を使用し、吐出量１３５０ｇ／分、ドープ温度１
０７℃で出糸した。５０℃、ＮＭＰ３０％水溶液中で凝
固させ、紡糸速度４７ｍ／分で凝固浴より引出した後、
水洗後水和ゲル形成性無機化合物を付与後、乾燥、５１
０度での熱延伸を経て５００ｍ／分で製品を巻取り１５
００デニールの糸を得た。
糸方法において、１次粒子径６２ｍμ、比表面積２７ｍ
2 ／ｇ、吸油量８７ml／１００ｇのカーボンブラックの
１０％ＮＭＰスラリーを９７cc／hrの割合で圧入混合し
て繊維中のカーボン濃度を０．２重量％となるようにし
て以下の条件で製糸した。紡糸はドライジェット紡糸方
式で、ノズル形状は直径０．３mmの丸断面、１０００孔
の口金を使用し、吐出量１３５０ｇ／分、ドープ温度１
０７℃で出糸した。５０℃、ＮＭＰ３０％水溶液中で凝
固させ、紡糸速度４７ｍ／分で凝固浴より引出した後、
水洗後水和ゲル形成性無機化合物を付与後、乾燥、５１
０度での熱延伸を経て５００ｍ／分で製品を巻取り１５
００デニールの糸を得た。
【００３５】このアラミド繊維の物性は以下の通りであ
った。 全繊度：１５０３デニール 強力：４１．０kg 強度：２７．３ｇ／ｄ 破断伸度：４．８０％ モジュラス：５９１ｇ／ｄ この試料を６３度＊３００時間の条件でサンシャイン耐
光劣化評価した結果、残存強力が１３．６kg、維持率は
３３％であった。
った。 全繊度：１５０３デニール 強力：４１．０kg 強度：２７．３ｇ／ｄ 破断伸度：４．８０％ モジュラス：５９１ｇ／ｄ この試料を６３度＊３００時間の条件でサンシャイン耐
光劣化評価した結果、残存強力が１３．６kg、維持率は
３３％であった。
【００３６】
【比較例３】本文中に示すカーボンブラックブレンド製
糸方法において、１次粒子径１３ｍμ、比表面積２５０
ｍ2 ／ｇ、吸油量８０ml／１００ｇのカーボンブラック
の１０重量％ＮＭＰスラリーを５００cc／hrの割合で圧
入混合して繊維中のカーボン濃度を１．０重量％となる
ように以下の条件で製糸を実施した。
糸方法において、１次粒子径１３ｍμ、比表面積２５０
ｍ2 ／ｇ、吸油量８０ml／１００ｇのカーボンブラック
の１０重量％ＮＭＰスラリーを５００cc／hrの割合で圧
入混合して繊維中のカーボン濃度を１．０重量％となる
ように以下の条件で製糸を実施した。
【００３７】紡糸はドライジェット紡糸方式で、ノズル
形状は直径０．３mmの丸断面、１０００孔の口金を使用
し、吐出量１３５０ｇ／分、ドープ温度１０７℃で出糸
した。５０℃、ＮＭＰ３０％水溶液中で凝固させ、紡糸
速度４７ｍ／分で凝固浴より引出した後、水洗後水和ゲ
ル形成性無機化合物を付与後、乾燥後５１０度で延伸倍
率８．７の熱延伸を行ったが断糸が多発し連続運転でき
なかった。そして断糸末端にはカーボンの粗大凝集粒子
がみられた。
形状は直径０．３mmの丸断面、１０００孔の口金を使用
し、吐出量１３５０ｇ／分、ドープ温度１０７℃で出糸
した。５０℃、ＮＭＰ３０％水溶液中で凝固させ、紡糸
速度４７ｍ／分で凝固浴より引出した後、水洗後水和ゲ
ル形成性無機化合物を付与後、乾燥後５１０度で延伸倍
率８．７の熱延伸を行ったが断糸が多発し連続運転でき
なかった。そして断糸末端にはカーボンの粗大凝集粒子
がみられた。
【００３８】
【比較例４】本文中に示すカーボンブラックブレンド製
糸方法において、１次粒子径１３ｍμ、比表面積２５０
ｍ2 ／ｇ、吸油量８０ml／１００ｇのカーボンブラック
とカーボン分散助剤としてのフタロシアニンブルーとの
混合物１０重量％ＮＭＰスラリーを１２５０cc／hrの割
合で圧入混合して繊維中のカーボン濃度を１．０重量％
となるように以下の条件で製糸を実施した。
糸方法において、１次粒子径１３ｍμ、比表面積２５０
ｍ2 ／ｇ、吸油量８０ml／１００ｇのカーボンブラック
とカーボン分散助剤としてのフタロシアニンブルーとの
混合物１０重量％ＮＭＰスラリーを１２５０cc／hrの割
合で圧入混合して繊維中のカーボン濃度を１．０重量％
となるように以下の条件で製糸を実施した。
【００３９】紡糸はドライジェット紡糸方式で、ノズル
形状は直径０．３mmの丸断面、１０００孔の口金を使用
し、吐出量１３５０ｇ／分、ドープ温度１０７℃で出糸
したのち、５０℃、ＮＭＰ３０％水溶液中で凝固させ、
紡糸速度４７ｍ／分で凝固浴より引出した後、水洗後水
和ゲル形成性無機化合物を付与後乾燥、５１０度で延伸
倍率８．７の熱延伸を行った。得られたアラミド繊維に
はカーボンの粗大凝集はなく物性は以下の通りであった
が、延伸中フタロシアニンブルーの分解昇華物が多量発
生してスカムの堆積により連続運転性や工程汚染上に許
容できるものではなかった。 デニール：１５２デニール ヤーン強力：４０．０kg 強度：２６．２ｇ／ｄ 破断伸度：４．５２％ モジュラス：５８７ｇ／ｄ
形状は直径０．３mmの丸断面、１０００孔の口金を使用
し、吐出量１３５０ｇ／分、ドープ温度１０７℃で出糸
したのち、５０℃、ＮＭＰ３０％水溶液中で凝固させ、
紡糸速度４７ｍ／分で凝固浴より引出した後、水洗後水
和ゲル形成性無機化合物を付与後乾燥、５１０度で延伸
倍率８．７の熱延伸を行った。得られたアラミド繊維に
はカーボンの粗大凝集はなく物性は以下の通りであった
が、延伸中フタロシアニンブルーの分解昇華物が多量発
生してスカムの堆積により連続運転性や工程汚染上に許
容できるものではなかった。 デニール：１５２デニール ヤーン強力：４０．０kg 強度：２６．２ｇ／ｄ 破断伸度：４．５２％ モジュラス：５８７ｇ／ｄ
【００４０】
【実施例１】本文中に示すカーボンブラックブレンド製
糸方法において、比較例２と同じ６２ｍμのカーボンブ
ラックの１０重量％ＮＭＰスラリーを２５０cc／hrの割
合で圧入混合して繊維中のカーボン濃度を０．５重量％
となるように以下の条件で製糸を実施した。紡糸はドラ
イジェット紡糸方式で、ノズル形状は直径０．３mmの丸
断面、１０００孔の口金を使用し、吐出量１３５０ｇ／
分、ドープ温度１０７℃で出糸したのち、５０℃、ＮＭ
Ｐ３０％水溶液中で凝固させ、紡糸速度４７ｍ／分で凝
固浴より引出した後、水洗後水和ゲル形成性無機化合物
を付与後乾燥、５１０度での熱延伸を経て５００ｍ／分
で製品を巻取り１５００デニールの糸を得た。
糸方法において、比較例２と同じ６２ｍμのカーボンブ
ラックの１０重量％ＮＭＰスラリーを２５０cc／hrの割
合で圧入混合して繊維中のカーボン濃度を０．５重量％
となるように以下の条件で製糸を実施した。紡糸はドラ
イジェット紡糸方式で、ノズル形状は直径０．３mmの丸
断面、１０００孔の口金を使用し、吐出量１３５０ｇ／
分、ドープ温度１０７℃で出糸したのち、５０℃、ＮＭ
Ｐ３０％水溶液中で凝固させ、紡糸速度４７ｍ／分で凝
固浴より引出した後、水洗後水和ゲル形成性無機化合物
を付与後乾燥、５１０度での熱延伸を経て５００ｍ／分
で製品を巻取り１５００デニールの糸を得た。
【００４１】このアラミド繊維の物性は以下の通りであ
った。 デニール：１５０９デニール ヤーン強力：３８．５kg 強度：２５．５ｇ／ｄ 破断伸度：４．６３％ モジュラス：５８１ｇ／ｄ この試料を６３度＊３００時間のサンシャイン耐光劣化
を評価した結果、残存強力が１４．４kg、維持率は３７
％であった。
った。 デニール：１５０９デニール ヤーン強力：３８．５kg 強度：２５．５ｇ／ｄ 破断伸度：４．６３％ モジュラス：５８１ｇ／ｄ この試料を６３度＊３００時間のサンシャイン耐光劣化
を評価した結果、残存強力が１４．４kg、維持率は３７
％であった。
【００４２】
【実施例２】本文中に示すカーボンブラックブレンド製
糸方法において、比較例２と同じ６２ｍμのカーボンブ
ラックの１０重量％ＮＭＰスラリーを５００cc／hrの割
合で圧入混合して繊維中のカーボン濃度を１．０重量％
となるように以下の条件で製糸を実施した。紡糸はドラ
イジェット紡糸方式で、ノズル形状は直径０．３mmの丸
断面、１０００孔の口金を使用し、吐出量１３５０ｇ／
分、ドープ温度１０７℃で出糸したのち、５０℃、ＮＭ
Ｐ３０％水溶液中で凝固させ、紡糸速度４７ｍ／分で凝
固浴より引出した後、水洗後水和ゲル形成性無機化合物
を付与後乾燥、５１０度での熱延伸を経て５００ｍ／分
で製品を巻取り１５００デニール糸を得た。
糸方法において、比較例２と同じ６２ｍμのカーボンブ
ラックの１０重量％ＮＭＰスラリーを５００cc／hrの割
合で圧入混合して繊維中のカーボン濃度を１．０重量％
となるように以下の条件で製糸を実施した。紡糸はドラ
イジェット紡糸方式で、ノズル形状は直径０．３mmの丸
断面、１０００孔の口金を使用し、吐出量１３５０ｇ／
分、ドープ温度１０７℃で出糸したのち、５０℃、ＮＭ
Ｐ３０％水溶液中で凝固させ、紡糸速度４７ｍ／分で凝
固浴より引出した後、水洗後水和ゲル形成性無機化合物
を付与後乾燥、５１０度での熱延伸を経て５００ｍ／分
で製品を巻取り１５００デニール糸を得た。
【００４３】このアラミド繊維の物性は以下の通りであ
った。 デニール：１５１１デニール ヤーン強力：３８．７kg 強度：２５．６ｇ／ｄ 破断伸度：４．５５％ モジュラス：５７８ｇ／ｄ この試料を６３度＊３００時間のサンシャイン耐光劣化
評価した結果、残存強力が１６．３kg、維持率は４２％
であった。
った。 デニール：１５１１デニール ヤーン強力：３８．７kg 強度：２５．６ｇ／ｄ 破断伸度：４．５５％ モジュラス：５７８ｇ／ｄ この試料を６３度＊３００時間のサンシャイン耐光劣化
評価した結果、残存強力が１６．３kg、維持率は４２％
であった。
【００４４】
【実施例３】本文中に示すカーボンブラックブレンド製
糸方法において、比較例２と同じ６２ｍμのカーボンブ
ラックの１０重量％ＮＭＰスラリーを７５０cc／hrの割
合で圧入混合して繊維中のカーボン濃度を１．５重量％
となるように以下の条件で製糸を実施した。紡糸はドラ
イジェット紡糸方式で、ノズル形状は直径０．３mmの丸
断面、１０００孔の口金を使用し、吐出量１３５０ｇ／
分、ドープ温度１０７℃で出糸したのち、５０℃、ＮＭ
Ｐ３０％水溶液中で凝固させ、紡糸速度４７ｍ／分で凝
固浴より引出した後、水洗後水和ゲル形成性無機化合物
を付与後乾燥、５１０度での熱延伸を経て５００ｍ／分
で製品を巻取り１５００デニールの糸を得た。
糸方法において、比較例２と同じ６２ｍμのカーボンブ
ラックの１０重量％ＮＭＰスラリーを７５０cc／hrの割
合で圧入混合して繊維中のカーボン濃度を１．５重量％
となるように以下の条件で製糸を実施した。紡糸はドラ
イジェット紡糸方式で、ノズル形状は直径０．３mmの丸
断面、１０００孔の口金を使用し、吐出量１３５０ｇ／
分、ドープ温度１０７℃で出糸したのち、５０℃、ＮＭ
Ｐ３０％水溶液中で凝固させ、紡糸速度４７ｍ／分で凝
固浴より引出した後、水洗後水和ゲル形成性無機化合物
を付与後乾燥、５１０度での熱延伸を経て５００ｍ／分
で製品を巻取り１５００デニールの糸を得た。
【００４５】このアラミド繊維の物性は以下の通りであ
った。 デニール：１５３１デニール ヤーン強力：３８．７kg 強度：２５．３ｇ／ｄ 破断伸度：４．４０％ モジュラス：５８４ｇ／ｄ カーボン粒子の分布は透過電子顕微鏡により繊維中に均
一に分布していることを確認した。
った。 デニール：１５３１デニール ヤーン強力：３８．７kg 強度：２５．３ｇ／ｄ 破断伸度：４．４０％ モジュラス：５８４ｇ／ｄ カーボン粒子の分布は透過電子顕微鏡により繊維中に均
一に分布していることを確認した。
【００４６】この試料を６３度＊３００時間のサンシャ
イン耐光劣化評価した結果、残存強力が１５．９kg、維
持率は４１％であった。
イン耐光劣化評価した結果、残存強力が１５．９kg、維
持率は４１％であった。
【００４７】
【実施例４】本文中に示すカーボンブラックブレンド製
糸方法において、比較例２と同じ６２ｍμのカーボンブ
ラックの１０重量％ＮＭＰスラリーを７５０cc／hrの割
合で圧入混合して繊維中のカーボン濃度を１．５重量％
となるように以下の条件で製糸を実施した。紡糸はドラ
イジェット紡糸方式で、ノズル形状は直径０．３mmの丸
断面、１０００孔の口金を使用し、吐出量１３５０ｇ／
分、ドープ温度１０７℃で出糸したのち、５０℃、ＮＭ
Ｐ３０％水溶液中で凝固させ、紡糸速度４７ｍ／分で凝
固浴より引出した後、水洗後水和ゲル形成性無機化合物
を付与後乾燥、５１０度での熱延伸を経て５００ｍ／分
で製品を巻取り１５００デニールの糸を得た。
糸方法において、比較例２と同じ６２ｍμのカーボンブ
ラックの１０重量％ＮＭＰスラリーを７５０cc／hrの割
合で圧入混合して繊維中のカーボン濃度を１．５重量％
となるように以下の条件で製糸を実施した。紡糸はドラ
イジェット紡糸方式で、ノズル形状は直径０．３mmの丸
断面、１０００孔の口金を使用し、吐出量１３５０ｇ／
分、ドープ温度１０７℃で出糸したのち、５０℃、ＮＭ
Ｐ３０％水溶液中で凝固させ、紡糸速度４７ｍ／分で凝
固浴より引出した後、水洗後水和ゲル形成性無機化合物
を付与後乾燥、５１０度での熱延伸を経て５００ｍ／分
で製品を巻取り１５００デニールの糸を得た。
【００４８】このアラミド繊維の物性は以下の通りであ
った。 デニール：１５０６デニール ヤーン強力：３２．４kg 強度：２１．５ｇ／ｄ 破断伸度：３．９８％ モジュラス：５８４ｇ／ｄ カーボン粒子の分布は透過電子顕微鏡により繊維中に均
一に分布していることを確認した。
った。 デニール：１５０６デニール ヤーン強力：３２．４kg 強度：２１．５ｇ／ｄ 破断伸度：３．９８％ モジュラス：５８４ｇ／ｄ カーボン粒子の分布は透過電子顕微鏡により繊維中に均
一に分布していることを確認した。
【００４９】この試料を６３度＊３００時間のサンシャ
イン耐光劣化評価した結果、残存強力が２２．９kg、維
持率は７１％であった。
イン耐光劣化評価した結果、残存強力が２２．９kg、維
持率は７１％であった。
【００５０】
【実施例５】本文中に示すカーボンブラックブレンド製
糸方法において、比較例２と同じ６２ｍμのカーボンブ
ラックの１０重量％ＮＭＰスラリーを３３４cc／hrの割
合で圧入混合して繊維中のカーボン濃度を１．５重量％
となるように以下の条件で製糸を実施した。紡糸はドラ
イジェット紡糸方式で、ノズル形状は直径０．３mmの丸
断面、１３３孔の口金を使用し、吐出量９００ｇ／分、
ドープ温度１０７℃で出糸したのち、５０℃、ＮＭＰ３
０％水溶液中で凝固させ、紡糸速度４７ｍ／分で凝固浴
より引出した後、水洗後水和ゲル形成性無機化合物を付
与後乾燥、５１０度での熱延伸を経て５００ｍ／分で製
品を巻取り１０００デニールの糸を得た。
糸方法において、比較例２と同じ６２ｍμのカーボンブ
ラックの１０重量％ＮＭＰスラリーを３３４cc／hrの割
合で圧入混合して繊維中のカーボン濃度を１．５重量％
となるように以下の条件で製糸を実施した。紡糸はドラ
イジェット紡糸方式で、ノズル形状は直径０．３mmの丸
断面、１３３孔の口金を使用し、吐出量９００ｇ／分、
ドープ温度１０７℃で出糸したのち、５０℃、ＮＭＰ３
０％水溶液中で凝固させ、紡糸速度４７ｍ／分で凝固浴
より引出した後、水洗後水和ゲル形成性無機化合物を付
与後乾燥、５１０度での熱延伸を経て５００ｍ／分で製
品を巻取り１０００デニールの糸を得た。
【００５１】このアラミド繊維の物性は以下の通りであ
った。 デニール：１００３デニール ヤーン強力：２１．３kg 強度：２１．２ｇ／ｄ 破断伸度：３．６９％ モジュラス：５７４ｇ／ｄ カーボン粒子の分布は透過電子顕微鏡により繊維中に均
一に分布していることを確認した。
った。 デニール：１００３デニール ヤーン強力：２１．３kg 強度：２１．２ｇ／ｄ 破断伸度：３．６９％ モジュラス：５７４ｇ／ｄ カーボン粒子の分布は透過電子顕微鏡により繊維中に均
一に分布していることを確認した。
【００５２】この試料を６３度＊３００時間のサンシャ
イン耐光劣化評価した結果、残存強力が１６．５kg、維
持率は７７％であった。
イン耐光劣化評価した結果、残存強力が１６．５kg、維
持率は７７％であった。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) D01F 6/90 301 - 331 D06M 11/73
Claims (1)
- 【請求項１】 ２５０〜５００ｎｍの波長領域で紫外線
吸収能を有し１次粒子径が５５〜１００ｍμであるカー
ボンブラックが繊維全体の重量に対し０．４〜３％含有
され、単糸繊度が０．５〜５０デニールであって、力学
特性が下記範囲内にあることを特徴とする芳香族ポリア
ミド繊維。 強度：１８ｇ／ｄｅ以上 伸度：３．５％以上 初期モジュラス：４５０ｇ／ｄｅ以上
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4237051A JP3020750B2 (ja) | 1992-09-04 | 1992-09-04 | 芳香族ポリアミド繊維 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4237051A JP3020750B2 (ja) | 1992-09-04 | 1992-09-04 | 芳香族ポリアミド繊維 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0681211A JPH0681211A (ja) | 1994-03-22 |
| JP3020750B2 true JP3020750B2 (ja) | 2000-03-15 |
Family
ID=17009687
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4237051A Expired - Lifetime JP3020750B2 (ja) | 1992-09-04 | 1992-09-04 | 芳香族ポリアミド繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3020750B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
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|---|---|---|---|---|
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| MY138441A (en) * | 2003-12-09 | 2009-06-30 | Teijin Aramid Bv | Aramid fibrils |
| JP2005307391A (ja) * | 2004-04-21 | 2005-11-04 | Teijin Techno Products Ltd | 耐熱制電性ミシン糸 |
| WO2006025113A1 (ja) | 2004-08-31 | 2006-03-09 | Teijin Techno Products Limited | 加工性および接着性に優れた全芳香族ポリアミド繊維 |
| JP2006299476A (ja) * | 2005-04-22 | 2006-11-02 | Teijin Techno Products Ltd | パラ型全芳香族コポリアミド繊維の製造方法 |
| JP4690806B2 (ja) * | 2005-07-15 | 2011-06-01 | 帝人テクノプロダクツ株式会社 | 耐熱性布帛、およびこれを用いた耐熱性防護服 |
| US9598797B1 (en) * | 2016-09-01 | 2017-03-21 | E I Du Pont De Nemours And Company | Carbon-containing arc-resistant aramid fabrics from dissimilar yarns |
| US10590567B2 (en) * | 2016-09-01 | 2020-03-17 | Dupont Safety & Construction, Inc. | Carbon-containing modacrylic and aramid bicomponent filament yarns |
| KR102257811B1 (ko) * | 2019-11-22 | 2021-05-28 | 영남대학교 산학협력단 | 내광성이 우수한 아라미드 섬유 및 이의 제조방법 |
-
1992
- 1992-09-04 JP JP4237051A patent/JP3020750B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0681211A (ja) | 1994-03-22 |
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