JP3019963B2 - 徐放性膜 - Google Patents
徐放性膜Info
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Description
詳細には、延伸法によって得られる貫通微細孔を有する
ポリオレフィン製徐放性膜に関する。
は、室内及び車内等で用いられる芳香剤、防カビ剤及び
防虫剤等が良く知られており、これら物品の徐放性は、
以下に示すような方法により付与されていた。即ち、
薬剤をフェルト等の不織布に含浸させ、徐々に揮散さ
せる。 薬剤をポリエチレン等の袋に封入し、滲出さ
せた後に揮散させる。 薬剤をガーガム類等のゲル化
剤と混和させる。 薬剤を溶剤により希釈し、揮散し
易い状態にしてガラス瓶等の容器に保存する。なお、薬
剤を水に可溶化したものでは瓶にフェルト棒を挿入して
揮散を促進させている。
うな従来法による芳香剤等においては、及び方法に
よる芳香剤等にあっては、簡便な形式ではあるが、香料
成分の内、揮散し易い成分のみが先に消失し、使用中に
香りが変化してきてしまうという課題があった。また、
の方法によるものについては、及びの欠点に加
え、使用中に徐々に表面が固化し、香りが揮散しにくく
なるという課題があった。更に、の方法によるものに
ついては、、及びの方法による欠点は若干改善さ
れているものの、容器の転倒により中味が流出するおそ
れがあるという課題があった。
等して微多孔質平膜を得る方法は、米国特許第3,55
8,764号明細書、特公昭46−40119号公報及
び特公昭50−32531号公報に開示されているが、
これらの方法により得られる平膜は、空孔の形状及び大
きさ等が不均一であるため、前記香料等の薬剤を保持さ
せたとしても液洩れが生じたり、これら薬剤の成分を均
一に長時間揮散させることは極めて困難であり、徐放性
膜として用いるには不向きであり、余り考慮されていな
かった。本発明は、このような従来技術の有する課題に
鑑みてなされたもので、その目的とするところは、前記
香料等の薬剤を確実に保持し、保持した薬剤の成分を均
一かつ有効な濃度及び速度で揮散できる徐放性膜を提供
することにある。
を解決すべく鋭意研究した結果、形状及び大きさの均一
な貫通孔を備え、所定の空孔率等を有するポリオレフィ
ン膜により前記課題が解決されることを見いだし、本発
明を完成するに至った。従って、本発明の徐放性膜は、
ポリオレフィンフィルムを延伸して得られる徐放性膜で
あって、形状及び大きさが均一な貫通微細孔を有し、空
孔率が5〜20%、孔径が0.01〜0.08μm、累
積比表面積が25〜50m2/g、窒素ガス透過量が1
50l/min・m2・kg/cm2以下であることを特
徴とする。
貫通微細孔を有するため、保持した薬剤を均一に揮散さ
せることができる。また、貫通微細孔の大きさ、空孔率
等を所定の大きさに調整したため保持した薬剤を有効に
活用することができる。
て説明する。本発明の徐放性膜の製造に用いるポリオレ
フィンとしては、高密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ(4−メチルペンテン−1)を挙げることがで
き、特にポリプロピレンが好ましい。ポリプロピレンを
用いる場合は、特に限定されるものではなく、プロピレ
ンの単独重合体のみならず、プロピレンと他のモノマー
又はオリゴマーとのランダム、ブロック及びグラフト共
重合体も含まれる。
(メルトフローインデックス)又はMI(メルトインデ
ックス)は、フィルムが形成可能な範囲であれば特に限
定されるものではないが、ポリプロピレンを用いる場合
にはフィルムの形成や生産性を考慮すると、MFIが
0.7〜30g/10分のものを用いるのが好ましい。
その他、可塑剤、着色剤、難燃化剤、充填剤等の添加剤
(材)を含むポリオレフィンも使用することができる。
造法に従って成形し、未延伸ポリオレフィンフィルムを
作成する。利用できるフィルム製造法の例としては、イ
ンフレーションフィルム成形法、Tダイフィルム成形法
等を挙げることができる。このような成形法における成
形条件は公知技術により適宜選択することができる。例
えば、フィルム成形温度は、ポリオレフィンを吐出する
ことができる温度以上であって、ポリオレフィンの熱分
解温度以下の範囲内で行うことができる。ポリオレフィ
ンとしてポリプロピレンを用いる場合には、通常では1
70〜300℃、好ましくは180〜270℃、高密度
ポリエチレンを用いる場合には、通常150〜300
℃、好ましくは160〜270℃、ポリ(4−メチルペ
ンテン−1)を使用する場合には、通常では260〜3
30℃、好ましくは270〜300℃である。
ィンフィルムの結晶配向性が極度に低い場合には、本発
明における特異な孔構造を有する徐放性膜を得ることは
できない。従って、前記吐出温度以外に、ドラフト比と
しては生産性も考慮して10〜6000の範囲が好まし
く、また、冷却媒体の種類、吐出された樹脂が冷却媒体
と接触するまでの時間、距離、その時の樹脂の温度等も
十分考慮してフィルムを成形する必要がある。
延伸工程に付する前に熱処理してもよく、この延伸前の
熱処理を行うことにより、未延伸ポリオレフィンフィル
ムの結晶化度を向上することができるため、延伸により
得られる徐放性膜の特性は更に向上する。この熱処理
は、未延伸ポリオレフィンフィルムを、例えばポリオレ
フィンの融解温度より15〜70℃低い温度に加熱した
空気中で3秒間以上加熱することにより行うことができ
る。
0〜90%、好ましくは60〜90%であり、かつ小角
X線散乱の回折像が2点図形で各図形は略円形であり各
図形における回折強度の半価幅が25′以下、好ましく
は20′以下であって長周期が120オングストローム
以上、好ましくは150オングストローム以上である未
延伸ポリオレフィンを用いる。
解温度より10〜100℃低い温度範囲で、延伸歪速度
50〜5000%/分未満、好ましくは500〜200
0%/分未満で行う。ここで、ポリオレフィンとしてポ
リプロピレンを用いて延伸する場合には、その温度範囲
を90〜150℃とするのが好ましい。
詳細に説明する。この場合の延伸工程は、ポリオレフィ
ンの融解温度より10〜100℃低い温度範囲、好まし
くは20〜80℃低い温度範囲において、延伸歪速度5
0〜5000%/分未満で行う。例えば、ポリプロピレ
ンを使用する場合は、通常90〜160℃、好ましくは
90〜150℃、高密度ポリエチレンを使用する場合に
は通常50〜100℃、ポリ(4−メチルペンテン−
1)を使用する場合には通常150〜200℃の温度範
囲で行う。
温度が低い場合には貫通孔が無くなり好ましくない。一
方、温度が高い場合には、膜厚や延伸方向に垂直な膜幅
のいずれもが小さくなったり、ポリオレフィンが融解又
は部分融解し、孔が形成されなかったり、孔が潰れるこ
とが起こり好ましくない。
あると、貫通孔が無くなったり、孔が全く生じないこと
が起こり好ましくない。延伸歪速度が50%/分未満で
あると、孔の平均孔径、空孔率は延伸倍率に応じて大き
くなり過ぎる。延伸倍率は、目的とするポリオレフィン
製徐放性膜の使用目的に応じた孔の平均孔径に対応させ
て変更することができる。延伸倍率は未延伸ポリオレフ
ィンフィルムの初期長さに対して20〜90%、好まし
くは30〜50%である。延伸倍率が60%を超える
と、空孔率、孔径が大きくなり、ガス透過量が多くなり
好ましくない。
フィンフィルムは、次いで熱処理することが好ましい。
この熱処理は、形成した微細孔を保持するための熱固定
を主たる目的とするものである。この熱処理は、延伸状
態を保持したまま多孔質化したポリオレフィンフィルム
を空気中で3秒以上、使用したポリオレフィンの融解温
度より5〜60℃低い温度に加熱すること等により行う
ことができる。具体的な加熱温度としては、ポリプロピ
レンを使用する場合には通常110〜165℃、好まし
くは130〜155℃、高密度ポリエチレンを使用する
場合には通常70〜125℃、好ましくは80〜120
℃、ポリ(4−メチル−ペンテン−1)を使用する場合
には通常150〜210℃、好ましくは160〜200
℃である。
成された孔が閉鎖することもあり、また温度が上記の下
限温度より低いか又は加熱時間が3秒より短いと熱固定
が不十分となり易く、後に孔が閉鎖し、また使用に際し
ての温度変化により熱収縮を起こし易くなり好ましくな
い。また、この時の緩和率は0〜25%である。
状及び大きさ等が従来の多孔質膜と比較して極めて均一
な貫通孔を備える。また、この徐放性膜の空孔率、孔径
及び累積比表面積の値は、適用すべき芳香剤、防カビ剤
及び防虫剤等に応じて適宜変更することができる。この
徐放性膜を芳香剤に用いる場合には、使用する香料液の
組成・性質等により適宜変更し得るが、5〜20%の空
孔率、0.01〜0.08μmの孔径及び25〜50m
2の累積比表面積、150l/min・m2・kg/cm
2以下の窒素ガス透過量を有するのが好ましい。空孔
率、孔径、累積比表面積及び窒素ガス透過量の値が、前
記の値の下限を下回ると香料液が極めて蒸発しにくく、
上限を超えると蒸発速度が大きく、かつ膜表面に結露
(凝縮又は滲み)、液洩れが生じ好ましくない。
に説明する。 (徐放性膜の調製) (実施例1〜8)ポリプロピレン(UBE−PP−F1
03EA、商品名:宇部興産(株)製、MFI=3.5
g/10分)を、幅750mmのダイスを備えたTダイ
成形機を使用し、吐出温度185℃、引取速度40m/
分の条件で処理しロールフィルムを成形した。得られた
ポリプロピレンフィルムを150℃の加熱ロールで4分
加熱処理することにより、結晶化度が72%、小角X線
散乱の回折像が2点図形で各図形は略円形であり回折強
度の半価幅が15′であって長周期が220オングスト
ロームである未延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
℃)中で、781〜1042%/分の歪速度にて初期長
さに対して30%延伸し、更に延伸状態を保持したまま
150℃の加熱空気槽内で7秒間熱固定処理を行い、多
孔質のポリプロピレン製徐放性膜を調製した。この時の
緩和率は0〜15%である。多孔質のポリプロピレン製
徐放性膜を調製した。得られた徐放性膜の空孔率、孔径
及び累積比表面積は、カンタクロム社(米国)製のオー
トスキャン33を用い水銀圧入法で測定した。また、窒
素ガス透過量は、有効透過面積1.26×10-3m2の
フィルムホルダーに試料フィルムを装着し、1kg/c
m2の圧力で窒素ガスを供給して1分間に透過するガス
量を測定し、次式にて求めた。 窒素ガス透過量(l/min・m2・kg/cm2)=1
分間のガス透過量/有効膜面積 測定結果を表1及び2に示す。
加熱ロールで、歪速度をそれぞれ35及び26%/分と
し、初期長さに対して60%及び200%で延伸した以
外は、実施例1と同様の処理を行い、所定の空孔率、孔
径及び累積比表面積を有する多孔質膜を得た。これら膜
の空孔率等の測定結果を表1及び2に示す
得られたそれぞれの徐放性膜を用い、ヒートシール処理
して60×100mmの矩形袋を作製し、この袋に所定
の供試液5gを封入して、試験体を得た。得られた試験
体を縦長に吊り下げ、室温での重量変化を測定した。供
試液を表1及び2に示し、重量変化の様子を図1〜図3
に示す。図1〜図3に示したように、本発明の徐放性膜
を用いた場合には、良好な徐放性を示すことが分かる。
一方、比較例1及び2の徐放性膜から得られた試験体に
供試液を封入して同様の試験を行った結果、比較例1及
び2のいずれも場合にも、短時間で試験体から液洩れが
生じ、徐放性膜としては使用できないことが分かった。
エタノールと水との混合液(40:60、重量比)であ
り、供試液2もエタノールと水との混合液(20:8
0、重量比)である。また、香料液の配合組成(重量
部)は以下の通りである。 ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(60EO)・・・・・・・・10.0 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(10EO)・・・20.0 香料・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・50.0 95%アルコール・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・400.0 精製水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・520.0
本発明はこれに限定されるものではなく、本発明の要旨
の範囲内で種々の変形が可能である。例えば、本発明の
徐放性膜は香料のみならず防カビ剤、防虫剤等にも適用
できる。また、供試液の配合組成・性質等に応じて、徐
放性膜の空孔率、孔径等を適宜変更することもできる。
は、形状及び大きさの均一な貫通孔を備え、所定の空孔
率等を有するポリオレフィン膜により徐放性膜を構成す
ることとしたため、香料等の薬剤を確実に保持し、保持
した薬剤の成分を均一かつ有効な濃度及び速度で揮散で
きる徐放性膜を提供することができる。
Claims (1)
- 【請求項1】 ポリオレフィンフィルムを延伸して得ら
れる徐放性膜であって、形状及び大きさが均一な貫通微
細孔を有し、空孔率が5〜20%、孔径が0.01〜
0.08μm、累積比表面積が25〜50m2/g、窒
素ガス透過量が150l/min・m2・kg/cm2以
下であることを特徴とする徐放性膜。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15677892A JP3019963B2 (ja) | 1992-06-16 | 1992-06-16 | 徐放性膜 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15677892A JP3019963B2 (ja) | 1992-06-16 | 1992-06-16 | 徐放性膜 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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JPH05345832A JPH05345832A (ja) | 1993-12-27 |
JP3019963B2 true JP3019963B2 (ja) | 2000-03-15 |
Family
ID=15635112
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP15677892A Expired - Lifetime JP3019963B2 (ja) | 1992-06-16 | 1992-06-16 | 徐放性膜 |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JP3019963B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
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---|---|---|---|---|
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EP2419151B1 (en) | 2009-04-16 | 2016-10-19 | The Procter and Gamble Company | Volatile composition dispenser |
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MY160779A (en) * | 2009-04-16 | 2017-03-15 | Procter & Gamble | Apparatus for delivering a volatile material |
-
1992
- 1992-06-16 JP JP15677892A patent/JP3019963B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH05345832A (ja) | 1993-12-27 |
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