JP3008374B2 - ジヒドロキシジフエニルメタンの着色防止方法 - Google Patents
ジヒドロキシジフエニルメタンの着色防止方法Info
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- JP3008374B2 JP3008374B2 JP3050979A JP5097991A JP3008374B2 JP 3008374 B2 JP3008374 B2 JP 3008374B2 JP 3050979 A JP3050979 A JP 3050979A JP 5097991 A JP5097991 A JP 5097991A JP 3008374 B2 JP3008374 B2 JP 3008374B2
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- dihydroxydiphenylmethane
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】ジヒドロキシジフエニルメタン
（ビスフエノールＦとも呼ばれる。）は、エピクロルヒ
ドリンと反応させてグリシジルエーテルとし、エポキシ
樹脂として広く利用されている。一般に、ジヒドロキシ
ジフエニルメタンは、フエノールにホルマリンを加え、
酸触媒を用いて縮合させることによつて製造されるが、
これを長期間保存すると着色する。また、このように着
色したジヒドロキシジフエニルメタンを用いて得られる
エポキシ樹脂も着色し、製品価値を著しく損なう。
（ビスフエノールＦとも呼ばれる。）は、エピクロルヒ
ドリンと反応させてグリシジルエーテルとし、エポキシ
樹脂として広く利用されている。一般に、ジヒドロキシ
ジフエニルメタンは、フエノールにホルマリンを加え、
酸触媒を用いて縮合させることによつて製造されるが、
これを長期間保存すると着色する。また、このように着
色したジヒドロキシジフエニルメタンを用いて得られる
エポキシ樹脂も着色し、製品価値を著しく損なう。
【０００２】そこで、このように着色したジヒドロキシ
ジフエニルメタンを脱色するために、例えば、特開昭５
５−７９３３５号公報に記載されているように、シユウ
酸の存在下でジヒドロキシジフエニルメタンを溶融状態
で加熱処理する方法が提案されている。しかし、この方
法は、一旦、着色したジヒドロキシジフエニルメタンを
溶融させ、加熱脱色処理するものであるので、ジヒドロ
キシジフエニルメタン及びエポキシ樹脂の製造の観点か
らみて、新たな工程を必要として、製品価格を高くし、
経済的に不利である。
ジフエニルメタンを脱色するために、例えば、特開昭５
５−７９３３５号公報に記載されているように、シユウ
酸の存在下でジヒドロキシジフエニルメタンを溶融状態
で加熱処理する方法が提案されている。しかし、この方
法は、一旦、着色したジヒドロキシジフエニルメタンを
溶融させ、加熱脱色処理するものであるので、ジヒドロ
キシジフエニルメタン及びエポキシ樹脂の製造の観点か
らみて、新たな工程を必要として、製品価格を高くし、
経済的に不利である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、ジヒド
ロキシジフエニルメタンの着色に伴う上記した問題を解
決するために鋭意研究した結果、ジヒドロキシジフエニ
ルメタンを溶融状態で製造した後、この溶融状態の間に
ある種の抗酸化剤を加えることによつて、かかるジヒド
ロキシジフエニルメタンは、これを長期間保存しても、
着色し難いことを見出して、本発明に至つたものであ
る。
ロキシジフエニルメタンの着色に伴う上記した問題を解
決するために鋭意研究した結果、ジヒドロキシジフエニ
ルメタンを溶融状態で製造した後、この溶融状態の間に
ある種の抗酸化剤を加えることによつて、かかるジヒド
ロキシジフエニルメタンは、これを長期間保存しても、
着色し難いことを見出して、本発明に至つたものであ
る。
【０００４】即ち、本発明は、ジヒドロキシジフエニル
メタンの着色自体を防止する方法を提供することを目的
とする。
メタンの着色自体を防止する方法を提供することを目的
とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によるジヒドロキ
シジフエニルメタンの着色防止方法は、フエノールとホ
ルマリンとを酸触媒の存在下で反応させて得られた溶融
状態にあるジヒドロキシジフエニルメタンにＬ−アスコ
ルビン酸及びＤＬ−α−トコフエロールから選ばれる少
なくとも１種を加え、溶解させることを特徴とする。
シジフエニルメタンの着色防止方法は、フエノールとホ
ルマリンとを酸触媒の存在下で反応させて得られた溶融
状態にあるジヒドロキシジフエニルメタンにＬ−アスコ
ルビン酸及びＤＬ−α−トコフエロールから選ばれる少
なくとも１種を加え、溶解させることを特徴とする。
【０００６】本発明において、ジヒドロキシジフエニル
メタンとは、2,2'−ジヒドロキシジフエニルメタン、2,
4'−ジヒドロキシジフエニルメタン、4,4'−ジヒドロキ
シジフエニルメタン又はこれらの任意の割合の混合物を
いう。本発明において用いるＬ−アスコルビン酸及びＤ
Ｌ−α−トコフエロールはそれぞれビタミンＣ及びＥと
してよく知られており、また、抗酸化剤の作用を有する
こともよく知られている。しかし、これらの化合物を溶
融状態にあるジヒドロキシジフエニルメタンに溶解させ
ることによつて、ジヒドロキシジフエニルメタンの着色
を有効に防止し得ることは、従来、知られていない。
メタンとは、2,2'−ジヒドロキシジフエニルメタン、2,
4'−ジヒドロキシジフエニルメタン、4,4'−ジヒドロキ
シジフエニルメタン又はこれらの任意の割合の混合物を
いう。本発明において用いるＬ−アスコルビン酸及びＤ
Ｌ−α−トコフエロールはそれぞれビタミンＣ及びＥと
してよく知られており、また、抗酸化剤の作用を有する
こともよく知られている。しかし、これらの化合物を溶
融状態にあるジヒドロキシジフエニルメタンに溶解させ
ることによつて、ジヒドロキシジフエニルメタンの着色
を有効に防止し得ることは、従来、知られていない。
【０００７】本発明の方法によれば、既に知られている
ように、常法に従つてジヒドロキシジフエニルメタンを
製造し、ジヒドロキシジフエニルメタンが溶融状態にあ
る間に、Ｌ−アスコルビン酸及びＤＬ−α−トコフエロ
ールから選ばれる少なくとも１種を加え、攪拌して溶解
させる。Ｌ−アスコルビン酸の添加量は、ジヒドロキシ
ジフエニルメタンに対して、通常、１０〜２００ppm の
範囲が好ましく、ＤＬ−α−トコフエロールの添加量
は、５〜１００ppm の範囲が好ましい。
ように、常法に従つてジヒドロキシジフエニルメタンを
製造し、ジヒドロキシジフエニルメタンが溶融状態にあ
る間に、Ｌ−アスコルビン酸及びＤＬ−α−トコフエロ
ールから選ばれる少なくとも１種を加え、攪拌して溶解
させる。Ｌ−アスコルビン酸の添加量は、ジヒドロキシ
ジフエニルメタンに対して、通常、１０〜２００ppm の
範囲が好ましく、ＤＬ−α−トコフエロールの添加量
は、５〜１００ppm の範囲が好ましい。
【０００８】本発明によれば、特に、Ｌ−アスコルビン
酸とＤＬ−α−トコフエロールとを共にジヒドロキシジ
フエニルメタンに加えるとき、少量の添加量にて、一
層、すぐれた効果を得ることができる。例えば、Ｌ−ア
スコルビン酸１０〜５０ppm とＤＬ−α−トコフエロー
ル５〜５０ppm とを加えることによつて、実用上、十分
にジヒドロキシジフエニルメタンの保存の間の着色を防
止することができる。
酸とＤＬ−α−トコフエロールとを共にジヒドロキシジ
フエニルメタンに加えるとき、少量の添加量にて、一
層、すぐれた効果を得ることができる。例えば、Ｌ−ア
スコルビン酸１０〜５０ppm とＤＬ−α−トコフエロー
ル５〜５０ppm とを加えることによつて、実用上、十分
にジヒドロキシジフエニルメタンの保存の間の着色を防
止することができる。
【０００９】ジヒドロキシジフエニルメタンにＬ−アス
コルビン酸やＤＬ−α−トコフエロールを加えるジヒド
ロキシジフエニルメタンの温度は１００〜２００℃が好
ましく、特に、１００〜１５０℃であることが好まし
い。これらを攪拌して溶解させる処理時間は、通常、５
分間乃至５時間にわたつてよいが、５分間乃至３０分間
程度が好ましい。余りに長時間にわたつて処理するとき
は、特に、Ｌ−アスコルビン酸が分解するので好ましく
ない。
コルビン酸やＤＬ−α−トコフエロールを加えるジヒド
ロキシジフエニルメタンの温度は１００〜２００℃が好
ましく、特に、１００〜１５０℃であることが好まし
い。これらを攪拌して溶解させる処理時間は、通常、５
分間乃至５時間にわたつてよいが、５分間乃至３０分間
程度が好ましい。余りに長時間にわたつて処理するとき
は、特に、Ｌ−アスコルビン酸が分解するので好ましく
ない。
【００１０】
【発明の効果】本発明の方法に従つて処理したジヒドロ
キシジフエニルメタンは、長期間の保存においても、着
色せず、また、かかるジヒドロキシジフエニルメタンを
用いて得られるエポキシ樹脂もまた、長期間の保存にお
いても、着色しない。しかも、本発明の方法は、フエノ
ールとホルマリンとを酸触媒の存在下に反応させて、溶
融状態で得られたジヒドロキシジフエニルメタンのその
溶融状態を利用し、これにＬ−アスコルビン酸やＤＬ−
α−トコフエロールを溶解させるものであるから、ジヒ
ドロキシジフエニルメタンやエポキシ樹脂の工業製造
上、有利である。
キシジフエニルメタンは、長期間の保存においても、着
色せず、また、かかるジヒドロキシジフエニルメタンを
用いて得られるエポキシ樹脂もまた、長期間の保存にお
いても、着色しない。しかも、本発明の方法は、フエノ
ールとホルマリンとを酸触媒の存在下に反応させて、溶
融状態で得られたジヒドロキシジフエニルメタンのその
溶融状態を利用し、これにＬ−アスコルビン酸やＤＬ−
α−トコフエロールを溶解させるものであるから、ジヒ
ドロキシジフエニルメタンやエポキシ樹脂の工業製造
上、有利である。
【００１１】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。 実施例１ フエノールにホルマリンを加え、シユウ酸触媒を用いて
常法に従つて縮合反応を行なつて、ビスフエノールＦを
１３０℃の溶融状態で得た。このビスフエノールＦにＬ
−アスコルビン酸１００ppm を加え、その温度で５分間
攪拌した、ビスフエノールＦ中にＬ−アスコルビン酸を
溶解させた。
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。 実施例１ フエノールにホルマリンを加え、シユウ酸触媒を用いて
常法に従つて縮合反応を行なつて、ビスフエノールＦを
１３０℃の溶融状態で得た。このビスフエノールＦにＬ
−アスコルビン酸１００ppm を加え、その温度で５分間
攪拌した、ビスフエノールＦ中にＬ−アスコルビン酸を
溶解させた。
【００１２】ジヒドロキシジフエニルメタンを放冷し、
固化させた後、成形し、これを５０℃で放置し、外観を
目視にて評価すると共に、ビスフエノールＦを溶融さ
せ、その着色度をガードナー色数にて測定した。結果を
表１に示す。 実施例２ 実施例１において、Ｌ−アスコルビン酸に代えて、ＤＬ
−α−トコフエロール２０ppm を用いた以外は、実施例
１と同様に処理した。結果を表１に示す。 実施例３ 実施例１において、Ｌ−アスコルビン酸１０ppm とＤＬ
−α−トコフエロール１０ppm を用いた以外は、実施例
１と同様に処理した。結果を表１に示す。 比較例１ 実施例１において、抗酸化剤をジヒドロキシジフエニル
メタンに加えなかつた以外は、実施例１と同様に処理し
た。結果を表１に示す。
固化させた後、成形し、これを５０℃で放置し、外観を
目視にて評価すると共に、ビスフエノールＦを溶融さ
せ、その着色度をガードナー色数にて測定した。結果を
表１に示す。 実施例２ 実施例１において、Ｌ−アスコルビン酸に代えて、ＤＬ
−α−トコフエロール２０ppm を用いた以外は、実施例
１と同様に処理した。結果を表１に示す。 実施例３ 実施例１において、Ｌ−アスコルビン酸１０ppm とＤＬ
−α−トコフエロール１０ppm を用いた以外は、実施例
１と同様に処理した。結果を表１に示す。 比較例１ 実施例１において、抗酸化剤をジヒドロキシジフエニル
メタンに加えなかつた以外は、実施例１と同様に処理し
た。結果を表１に示す。
【００１３】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 37/68 - 37/88 C07C 39/02 - 39/10 C07C 39/12 - 39/16 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】フエノールとホルマリンとを酸触媒の存在
下で反応させて得られた溶融状態にあるジヒドロキシジ
フエニルメタンにＬ−アスコルビン酸及びＤＬ−α−ト
コフエロールから選ばれる少なくとも１種を加え、溶解
させることを特徴とするジヒドロキシジフエニルメタン
の着色防止方法。 - 【請求項２】ジヒドロキシジフエニルメタンにＬ−アス
コルビン酸及びＤＬ−α−トコフエロールから選ばれる
少なくとも１種を加え、溶解させてなることを特徴とす
る着色を防止したジヒドロキシジフエニルメタン組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3050979A JP3008374B2 (ja) | 1991-03-15 | 1991-03-15 | ジヒドロキシジフエニルメタンの着色防止方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3050979A JP3008374B2 (ja) | 1991-03-15 | 1991-03-15 | ジヒドロキシジフエニルメタンの着色防止方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05194294A JPH05194294A (ja) | 1993-08-03 |
| JP3008374B2 true JP3008374B2 (ja) | 2000-02-14 |
Family
ID=12873928
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3050979A Expired - Lifetime JP3008374B2 (ja) | 1991-03-15 | 1991-03-15 | ジヒドロキシジフエニルメタンの着色防止方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3008374B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20160104597A (ko) | 2014-04-25 | 2016-09-05 | 국도화학 주식회사 | 안정성 높은 페놀 화합물 및 그 제조 방법 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6996306B2 (ja) * | 2017-01-16 | 2022-02-04 | 三菱ケミカル株式会社 | ビスフェノール化合物の製造方法 |
| JP7107044B2 (ja) * | 2018-07-11 | 2022-07-27 | 三菱ケミカル株式会社 | ビスフェノールの製造方法及びポリカーボネート樹脂の製造方法 |
-
1991
- 1991-03-15 JP JP3050979A patent/JP3008374B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20160104597A (ko) | 2014-04-25 | 2016-09-05 | 국도화학 주식회사 | 안정성 높은 페놀 화합물 및 그 제조 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05194294A (ja) | 1993-08-03 |
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Legal Events
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