JP3006424B2 - 水性印刷インキ組成物およびフッ素鋼板 - Google Patents
水性印刷インキ組成物およびフッ素鋼板Info
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Description
対して優れた接着性,印刷効果,耐熱性を示す水性印刷
インキ組成物に関する。
フッ素原子に保護されている為、耐薬品性,耐熱性,耐
侯性,耐汚染性,電気特性,非粘着性,低摩擦係数等に
優れており、食品工業,家電製品,家庭用品,機械工
業,化学工業等多岐にわたり利用されている。しかし、
フッ素樹脂は安定性が良い反面,水や有機溶剤に溶け
ず、加工性に難がある。その為、フッ素樹脂を含む塗料
の形態は、水や有機溶剤の分散体及び粉体となってい
る。
ては、スプレー法や浸漬法によりフッ素樹脂を含む塗料
を塗工する方法や、フッ素樹脂フィルムを熱融着する方
法が知られている。しかし,鋼板にフッ素樹脂を含む塗
料を塗工する方法はコストが高い,生産性が低い等の問
題点がある。一方、フッ素樹脂フィルムを熱融着する方
法はコストが低く,生産性は良いが、フッ素フィルムに
美粧効果を与える目的で、従来からあるポリエステル,
ポリウレタン,アクリル,硝化綿をバインダーとする水
性印刷インキを印刷してもフッ素樹脂フィルムに対し接
着しなかった。また、鋼板にフッ素樹脂フィルムを熱融
着する場合,フィルム表面には 300〜400 ℃の熱がかか
るため、従来の印刷インキでは耐熱性に貧しく、黒色し
たり、燃焼してしまう問題があった。
耐熱性に優れ、フッ素樹脂フィルムに対する接着性の良
い水性印刷インキ組成物を提供することにある。
と、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂及びポリエス
テル系樹脂から選ばれる少なくとも1種類の水性樹脂を
含む水性印刷インキ組成物を提供する。
フッ素フィルムを熱融着する時の温度(300〜400 ℃) に
耐えうる耐熱性とフッ素樹脂フィルムへの接着性を得る
ために、フッ素樹脂を含む。また、着色剤(顔料)を分
散させるために、フッ素樹脂と比較的相溶性の良いアク
リル系樹脂,ポリウレタン系樹脂及びポリエステル系樹
脂から選ばれる少なくとも1種類の水性樹脂を含む。フ
ッ素樹脂の水分散体で着色剤(顔料)を分散しても、顔
料分散体が劣り、インキ化ができない。
タン系樹脂及びポリエステル系樹脂から選ばれる少なく
とも1種類の水性樹脂とは、フッ素樹脂80〜99重量
部に対して水性樹脂1〜20重量部の割合で含まれる
と、インキ安定性,耐熱性,接着性のバランスが図れ
る。即ち、フッ素系樹脂の含有量が80重量部未満の場
合は、水性印刷インキ組成物をフッ素樹脂フィルムに塗
工した後、鋼板に該フッ素樹脂フィルムを熱融着で貼合
すると、鋼板/プライマー/印刷インキ/フッ素樹脂フ
ィルムの層間接着力や耐熱性が劣り、貼合時や耐煮沸性
にてブリスターが発生する。一方、フッ素樹脂の含有量
が99重量部を越えると、着色剤(顔料)の分散不良に
よる濃度不足や耐摩擦性不良によるグラビア印刷時での
ガイドロールとられが発生する。
ポリフッ化ビニリデン,ポリ塩化三フッ化エチレン,ポ
リ四フッ化エチレン,四フッ化エチレン−六フッ化ポリ
プロピレン共重合体,エチレン−四フッ化エチレン共重
合体,エチレン−塩化三フッ化エチレン共重合体,四フ
ッ化エチレン−パーフルオロアルコキシビニルエーテル
共重合体が挙げられる。フッ素樹脂の中でも、四フッ化
エチレン系フッ素樹脂は融点が高く、耐熱性に優れるた
め好適に用いられる。四フッ化エチレン系フッ素樹脂と
しては、ポリ四フッ化エチレン,四フッ化エチレン−六
フッ化ポリプロピレン共重合体,エチレン−四フッ化エ
チレン共重合体,四フッ化エチレン−パーフルオロアル
コキシビニルエーテル共重合体が挙げられる。
タアクリル酸,アクリル酸エステル,メタクリル酸エス
テル等のアクリル系モノマーの重合体もしくは共重合
体、及び上記アクリル系モノマーとスチレン,無水マレ
イン等のモノマーとの共重合体が挙げられる。また、ア
クリル系樹脂は、アミン類により中和して水溶化した溶
解型樹脂,該樹脂を水中へ乳化した乳化型樹脂,及び上
記溶解型樹脂と乳化型樹脂の混合型樹脂のいずれの形態
であってもよい。
酸無水物との付加開環重合によって得られる分子中にカ
ルボキシル基を有するポリエステル樹脂が挙げられる。
ジオールとしては、ポリエステルジオール,ポリカーボ
ネートジオール等が挙げられる。ポリエステルジオール
は二塩基酸と二価アルコールから合成されるものであっ
ても良い。酸無水物としては、ポリエステル分子末端の
ヒドロキシル基に無水トリメット酸を反応させたもの、
或いはピロメリット酸二無水物,1,4,5,8-ナフタレンテ
トラカルボン酸二無水物,3,3',4,4'-ベンゾフェノンテ
トラカルボン酸二無水物などの芳香族酸二無水物等が挙
げられる。
酸金属塩基を含有する分子量6000以上のポリエステルポ
リオールと有機ポリイソシアネートと必要に応じて鎖伸
長剤とを反応させて得られる樹脂が挙げられる。ポリエ
ステルポリオールとしては、スルホン酸金属塩基含有芳
香族ジカルボン酸を 2〜20モル%及びスルホン酸金属塩
基を含有していない芳香族ジカルボン酸を98〜50モル%
含有するカルボン酸成分と炭素数2〜8の脂肪族グリコ
ール及び/または脂環式グリコールとからなるものを用
いることができる。有機ポリイソシアネートとしては、
トリレンジイソシアネート,4,4'−ジフェニルメタンジ
イソシアネート,ヘキサメチレンジイソシアネート,キ
シリレンジイソシアネート等の芳香族,脂肪族及び脂環
族の従来公知の有機ポリイソシアネートを用いることが
できる。
剤として、カーボンブラック,チタンホワイト,チタン
イエロー,酸化鉄(ブラック,イエロー,ブラウン),
金属化合物(スピネル構造等),銅フタロシアニンブル
ー,銅フタロシアニングリーン,アントラキノン,キナ
クリドン,ポリアゾ等の比較的耐熱性の優れた顔料が好
適に用いられる。また、本発明の水性インキ組成物に
は、必要に応じて、消泡剤(シリコン・界面活性剤),
スリップ剤(シリコン・脂肪酸エステル),耐摩擦性付
与剤(シリコン・ワックス・脂肪エステル),増粘剤
(界面活性剤・セルロース),アルコール,グリコー
ル,多価アルコール誘導体等の添加剤を配合することが
できる。
(顔料)とアクリル系樹脂,ポリウレタン系樹脂及びポ
リエステル系樹脂から選ばれる少なくとも1種類の水性
樹脂と水,あるいは水とメタノール調整液を混合し、サ
ンドミル,ボールミル,アトライター,3本ロールミル
等の既存の分散機を使用して着色剤を一微粒子まで分散
させた後、混合用のタンクで得られた分散液とフッ素樹
脂を混合して製造することができる。
脂フィルムに塗工した後、該フッ素樹脂フィルムと予め
400℃に熱した鋼板とを貼合機により貼り合わせること
により、一体化されたフッ素鋼板ができる。フッ素樹脂
フィルムはペレットの溶融押し出し成形法で製造される
が、フィルムの表面張力は 32dyne/cm以下と低い。この
ため、フィルムをコロナ処理し、フィルムの表面張力を
38dyne/cm以上とすることで印刷インキの接着性を大き
く向上させることができる。フッ素樹脂フィルムの樹脂
としては、ポリフッ化ビニル,ポリフッ化ビニリデン,
ポリ塩化三フッ化エチレン,ポリ四フッ化エチレン,四
フッ化エチレン−六フッ化ポリプロピレン共重合体エチ
レン−四フッ化エチレン共重合体,エチレン−塩化三フ
ッ化エチレン共重合体,四フッ化エチレン−パーフルオ
ロアルコキシビニルエーテル共重合体が挙げられる。中
でも、四フッ化エチレン−パーフルオロアルコキシビニ
ルエーテル共重合体は融点が高く、耐熱性に優れるため
好適に用いられる。
る。実施例中、部は重量部を,%は重量%をそれぞれ表
す。 〔実施例1〕下記処方中、カーボンブラックとアクリル
系樹脂の水溶液をサンドミルにて分散し、グラインドメ
ーター30μ以下の分散体を得た。引き続き、4フッ化エ
チレン系フッ素樹脂の水分散体、水、メタノールおよび
水溶性シリコンオイルを配合し、粘度 60cpsのグラビア
インキを作成した。 アクリル系樹脂の水溶液 5.0部 (ジョンソンポリマー社製「ジョンクリル 61J」、固型分31%) カーボンブラック(東海カーボン社製「シースト 116」) 5.0部 4フッ化エチレン系フッ素樹脂の水分散体 75.0部 (ダイキン社製「ネオフロンAD-2CR」、固型分50%) 水 10.0部 メタノール 4.7部 水溶性シリコンオイル 0.3部 (東芝シリコン社製「TSF4446 」、固形分 100%) 得られたグラビアインキを用い、表面張力 38dyne/cmの
コロナ処理四フッ化エチレン−パーフルオロアルコキシ
ビニルエーテル重合体のフィルム(以下、PFAフィル
ムという)に 200線25μ版でグラビア印刷を行ない、優
れた接着性,印刷効果を有する印刷物を得た。この印刷
物をプライマー処理鋼板に 430℃で熱融着したところ、
貼合時や耐煮沸性にてブリスターが発生せず良好であっ
た。
インキにメチルセルロースを2部添加して増粘させ、粘
度30psのスクリーンインキを作成した。得られたスクリ
ーンインキを用い、表面張力 38dyne/cmのコロナ処理P
FAフィルムに 350メッシュ版でスクリーン印刷を行な
った結果、実施例1と同様の優れた接着性,印刷効果を
有する印刷物が得られた。また、この印刷物を鋼板に 4
30℃で熱融着したところ、貼合時や耐煮沸性にてブリス
ターが発生せず良好であった。
クと硝化綿樹脂の水溶性をサンドミルにて分散し、グラ
インドメーター30μ以下の分散体を得た。引き続き、4
フッ化エチレン系フッ素樹脂の水分散体、水および水溶
性シリコンオイルを配合し、粘度 50cpsのグラビアイン
キを作成した。 硝化綿樹脂の水溶液(旭化成社製「試作品」、固形分10%) 10.0部 カーボンブラック(東海カーボン社製「シースト 116」) 5.0部 4フッ化エチレン系フッ素樹脂の水分散体 70.0部 (ダイキン社製「ネオフロンAD-2CR」、固型分50%) 水 14.7部 水溶性シリコンオイル 0.3部 (東芝シリコン社製「TSF4446 」、固型分 100%) 得られたグラビアインキを用い、表面張力 38dyne/cmの
PFAフィルムに 200線25μ版でグラビア印刷を行な
い、優れた接着性,印刷効果を有する印刷物を得た。こ
の印刷物をプライマー処理鋼板に 430℃で熱融着したと
ころ、樹脂の黒化および貼合時のブリスターが発生し
た。
例1と同様にしてグラビアインキを作成した。 アクリル系樹脂の水分散体 10.0部 (ジョンソンポリマー社製「ジョンクリル 741」、固型分49%) 銅フタロシアニン顔料 10.0部 (東洋インキ製造社製「リオノールブルーFG7350」) 4フッ化エチレン系フッ素樹脂の水分散体 60.0部 (三井・デュポンフロロケミカル社製「テフロン120J」、固型分54%) 水 18.7部 プロピレングリコール 1.0部 水溶性シリコンオイル 0.3部 (東芝シリコン社製「TSF4446 」、固型分 100%) 実施例1と同様に印刷を行ない、プライマー処理鋼板に
430℃で熱融着したところ、貼合時や耐煮沸性にてブリ
スターが発生せず良好であった。
ョンクリル 61J」をポリエステル系樹脂の水溶液(東洋
紡績社製「バイロナール MD-1200」、固型分34%)に代
えた以外は、実施例1と同様にしてグラビアインキを作
成した。得られたグラビアインキを用いて実施例1と同
様に印刷を行ない、プライマー処理鋼板に 430℃で熱融
着したところ、貼合時や耐煮沸性にてブリスターが発生
せず良好であった。
ョンクリル 61J」をポリウレタン系樹脂の水分散体(第
一工業製薬社製「スーパーフレックス 100」、固型分30
%)に代えた以外は、実施例1と同様にしてグラビアイ
ンキを作成した。得られたグラビアインキを用いて実施
例1と同様に印刷を行ない、プライマー処理鋼板に 430
℃で熱融着したところ、貼合時や耐煮沸性にてブリスタ
ーが発生せず良好であった。
してグラビア印刷,フレキソ印刷,スクリーン印刷した
場合に、優れた接着性,印刷効果,耐熱性を示す水性印
刷インキ組成物を得ることができた。
Claims (4)
- 【請求項1】フッ素樹脂と、アクリル系樹脂、ポリウレ
タン系樹脂及びポリエステル系樹脂から選ばれる少なく
とも1種類の水性樹脂を含む水性印刷インキ組成物。 - 【請求項2】フッ素樹脂80〜99重量部と、水性樹脂
1〜20部重量部とを含む請求項1記載の水性印刷イン
キ組成物。 - 【請求項3】フッ素樹脂が四フッ化エチレン系フッ素樹
脂である請求項1または2記載の水性印刷インキ組成
物。 - 【請求項4】請求項1ないし3いずれか1項に記載の水
性印刷インキ組成物をフッ素樹脂フィルムに塗工した
後、鋼板と該フッ素樹脂フィルムとを貼り合わせてなる
フッ素鋼板。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20179894A JP3006424B2 (ja) | 1994-08-26 | 1994-08-26 | 水性印刷インキ組成物およびフッ素鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20179894A JP3006424B2 (ja) | 1994-08-26 | 1994-08-26 | 水性印刷インキ組成物およびフッ素鋼板 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0860062A JPH0860062A (ja) | 1996-03-05 |
JP3006424B2 true JP3006424B2 (ja) | 2000-02-07 |
Family
ID=16447112
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP20179894A Expired - Lifetime JP3006424B2 (ja) | 1994-08-26 | 1994-08-26 | 水性印刷インキ組成物およびフッ素鋼板 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3006424B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
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---|---|---|---|---|
CN103254685B (zh) * | 2013-04-25 | 2015-06-17 | 深圳市美丽华油墨涂料有限公司 | 一种用于面漆表面的油墨及其制备方法 |
-
1994
- 1994-08-26 JP JP20179894A patent/JP3006424B2/ja not_active Expired - Lifetime
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Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0860062A (ja) | 1996-03-05 |
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