JP3002111B2 - 有機電解質電池 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は有機電解質電池に係り、
更に詳しくは電極活物質に上記特定の不溶不融性基体及
び上記特定の電解液を用いた有機電解質電池に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、導電性高分子、遷移金属酸化物等
を正極とし、負極にリチウム金属或いはリチウム合金を
用いた二次電池がエネルギー密度が高いことから、Ｎｉ
−Ｃｄ電池、鉛電池に代る電池として提案されている。
しかし、これら二次電池は繰り返し充放電を行うと正
極、或いは負極の劣化による容量低下が大きく、実用上
問題が残されている。特に負極の劣化は充放電の繰り返
しによりデントライトと呼ばれる苔状のリチウム結晶の
生成を伴い、このデンドライトに起因する内部短絡や充
放電効率の低下が、電池の長寿命や高エネルギー密度に
対して障害となっている。また、上記デンドライト起因
の電池内部の短絡は、終局的にはデントライトによるセ
パレーターの貫通を招き、場合によっては電池が発火、
破裂する等、安全面においても問題があった。

【０００３】近年、グラファイト等の炭素材、ポリアセ
チレン、ポリパラフェニレン等の導電性高分子にリチウ
ムを担持させたリチウム電池の研究が進められている。
しかしながら、例えば炭素材にリチウムを担持させた場
合、デントライトの発生は著しく少ないものの、その利
用率はＣ₆ Ｌｉ、即ち炭素原子に対してモル百分率で１
６．７％程度である。更に、炭素材を負極に用いた場合
リチウムの出し入れに対して構造の変化があることか
ら、サイクル特性が低下するという問題があった。

【０００４】一方、特公平１−４４２１２号公報、特公
平３−２４０２４号公報等にはポリアセン系骨格構造を
有する不溶不融性基体（ポリアセン系有機半導体）が記
載されている。ポリアセン系有機半導体は、多環芳香族
系炭化水素が適度に発達したアモルファス有機半導体で
あり、リチウムをドーピング、即ち担持できることか
ら、上記電池の負極活物質になる事が知られている。一
般に電池用電極は生産性、寸法安定性等の観点から、電
極活物質粉末にバインダーを加え、成形したものが好ま
しく用いられる。更に特開平３−２３３８６０号公報に
は、該不溶不融性基体と熱硬化性樹脂より成る電極を負
極に用いる有機電解質電池が記載されている。該電池は
リチウムをドープした時の電極の緩みを抑止することに
より、サイクル特性、急速充放電特性に優れた電池が得
られるが、低温における容量は電解液の凝固、電導度の
低下等の問題があり充分ではなかった。また特開平６−
２０３８３３号公報に記載されている有機電解質電池
は、該不溶不融性基体を特定のバインダーで成形した電
極を負極に用い、該電池は電池容量の大幅な向上を達成
しているが、低温における容量は上述した様な問題が依
然未解決のままであり充分ではなかった。

【０００５】一般に電池の低温特性の改善に対しては電
極の改良等による解決法もあるが、電解液の効果が大き
い。電解液溶媒に求められる条件としては低粘度、高誘
電率等が挙げられるが、単独溶媒として電解液溶媒に必
要なこれらの条件を満たしているものは殆どなく、通常
低粘度溶媒と高誘電率溶媒を混合する等、２種類以上の
溶媒を混合し用いられている。しかしながら、これら混
合電解液に於いても、用いる電解液溶媒と電極活物質の
種類によっては、充電時に溶媒の分解等があり、また低
温時の電解液の凍結及びこれらに起因する電池容量の大
幅な低下等の問題があり、実用系を考慮した低温領域で
の容量、特に高負荷特性等に対して、満足できる特性を
持つ電解液は殆ど報告されていないのが実状である。

【０００６】

【本発明が解決しようとする課題】本発明の目的は高容
量かつ高電圧を有し、長期に亘って充電、放電が可能で
あり、特に低温に於ける高負荷放電でも容量の低下の少
ない有機電解質二次電池の提供である。本発明の更に他
の目的は安全性に優れた二次電池の提供である。本発明
の更に他の目的は製造が容易な二次電池の提供である。

【０００７】

【問題点を解決するための手段】本発明者らは、電極活
物質にポリアセン系骨格構造を有する不溶不融性基体を
用い、電解液溶媒として特定の混合溶媒を用いた有機電
解液を用いると、室温及び低温に於いても高容量であ
り、且つ高負荷放電に対して容量低下を改善できること
を見いだし本発明を完成した。

【０００８】即ち、本発明は正極、負極並びに電解液と
してリチウム塩の非プロトン性有機溶媒を備えた有機電
解質電池であって、 （１）負極が芳香族系縮合ポリマーの熱処理物であって
水素原子／炭素原子の原子比（Ｈ／Ｃ）が０．５〜０．
０５であるポリアセン系骨格構造を有する不溶不融性基
体（ＰＡＳ）であり、 （２）電解液溶媒として環状炭酸エステルと鎖状炭酸エ
ステルと鎖状エステルの３種からなる混合溶媒を含むこ
とを特徴とする有機電解質電池である。

【０００９】本発明における芳香族系縮合ポリマーと
は、フェノール性水酸基を有する芳香族炭化水素化合物
とアルデヒド類との縮合物である。芳香族炭化水素化合
物としては、例えばフェノール、クレゾール、キシレノ
ールの如き所謂フェノール類が好ましいが、これらに限
られない。例えば下記式

【化１】 （ここで、ｘ及びｙはそれぞれ独立に、０、１又は２で
ある）で表されるメチレン・ビスフェノール類であるこ
とができ、或いはヒドロキシ・ビフェニル類、ヒドロキ
シナフタレン類であることもできる。これらのうち、実
用的にはフェノール類特にフェノールが好ましい。本発
明に於ける芳香族系縮合ポリマーとして、上記のフェノ
ール性水酸基を有する芳香族炭化水素化合物の１部をフ
ェノール性水酸基を有さない芳香族炭化水素化合物、例
えばキシレン、トルエン、アニリン等で置換した変成芳
香族系縮合ポリマー、例えばフェノールとキシレンとホ
ルムアルデヒドとの縮合物が好ましく用いられる。また
フラン樹脂も好ましい。またアルデヒドとしてはホルム
アルデヒド、アセトアルデヒド、フルフラール等のアル
デヒドを使用することができるが、ホルムアルデヒドが
好ましい。フェノールホルムアルデヒド縮合物として
は、ノボラック型又はレゾール型或はそれらの混合物の
いずれであってもよい。

【００１０】本発明における不溶不融性基体は、上記芳
香族系ポリマーを熱処理する事により得られ、特公平１
−４４２１２号公報、特公平３−２４０２４号公報等に
記載されているポリアセン系骨格構造を有する不溶不融
性基体は全て用いることができ、例えば、次のようにし
て製造することもできる。該芳香族系縮合ポリマーを、
非酸化性雰囲気下（真空も含む）で、４００°Ｃ〜８０
０°Ｃの適当な温度まで徐々に加熱する事により、水素
原子／炭素原子の原子比（以下Ｈ／Ｃと記す）が０．５
０〜０．０５、好ましくは０．３５〜０．１０の不溶不
融性基体を得ることができる。

【００１１】本発明に用いる不溶不融性基体は、Ｘ線回
折（ＣｕＫα）によれば、メイン・ピークの位置は２θ
で表して２４°以下に存在し、また該メイン・ピークの
他に４１〜４６°の間にブロードな他のピークが存在す
る。即ち、上記不溶不融性基体は芳香族系多環構造が適
度に発達したポリアセン系骨格構造を有し、且つアモル
ファス構造をとると示唆され、リチウムを安定にドーピ
ングできることから電池用活物質として有用である。Ｈ
／Ｃが０．５０を越える場合、芳香族系多環構造が充分
に発達していないため、リチウムのドーピング、脱ドー
ピングがスムーズに行うことができず、電池を組んだ
時、充放電効率が低下する。また、Ｈ／Ｃが０．０５以
下の場合、本発明の電極を用いた電池の容量が低下し好
ましくない。本発明で用いる不溶不融性基体の形状は、
粉末状、短繊維状等成形可能であれば特に限定されない
が、成形性を考慮すると、平均粒径が１００μｍ以下の
粉末であることが好ましい。

【００１２】本発明における電極に用いるバインダーの
種類は、特に限定されないが、フッ素系バインダーが好
ましく、更にはフッ素原子／炭素原子の原子比（以下Ｆ
／Ｃと記す）が１．５未満０．７５以上であるフッ素系
バインダーが好ましく、特に１．３未満０．７５以上の
フッ素系バインダーが好ましい。

【００１３】上記フッ素系バインダーとしては、例えば
ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリデン−３フッ化エ
チレン共重合体、エチレン−４フッ化エチレン共重合
体、プロピレン−４フッ化エチレン共重合体等が挙げら
れ、更に主鎖の水素をアルキル基で置換した含フッ素系
ポリマーも用いる事ができる。ポリフッ化ビニリデンの
場合、Ｆ／Ｃは１でありフッ化ビニリデン−３フッ化エ
チレン共重合体の場合、フッ化ビニリデンのモル分率が
５０％の時、８０％の時、それぞれＦ／Ｃは１．２５、
１．１となり、更にプロピレン−４フッ化エチレン共重
合体の場合、プロピレンのモル分率が５０％の時、Ｆ／
Ｃは０．７５となる。中でもポリフッ化ビニリデン、フ
ッ化ビニリデンのモル分率が５０％以上のフッ化ビニリ
デン−３フッ化エチレン共重合体が好ましく、実用的に
はポリフッ化ビニリデンが好ましい。これらバインダー
を用いた場合、ＰＡＳの有するリチウムのドープ能（容
量）を十分に利用することができる。

【００１４】本発明の有機電解質電池の正極としては、
特に限定されないが、例えばＬｉ_XＣｏＯ_{2 、} Ｌｉ_X Ｎ
ｉＯ_{2 、} Ｌｉ_X ＭｎＯ₂ 等のＬｉ_X Ｍ_y Ｏ_Z （Ｍは金
属、２種類以上の金属でもよい）の一般式で表されるリ
チウム含有金属酸化物、或いはコバルト、マンガン、ニ
ッケル等の遷移金属酸化物等を用いることができる。特
にリチウム金属に対して４Ｖ以上の電圧を有するリチウ
ム含有金属酸化物が好ましい。中でもリチウム含有コバ
ルト酸化物、リチウム含有ニッケル酸化物が好ましい。
本発明における正極は、上記活物質及び必要に応じて導
電剤、バインダーを加え成形したものであり、導電剤、
バインダーの種類、組成等は特に限定されるものではな
く、また電極形状は、目的とする電池により板状、フィ
ルム状、円柱状或いは、金属箔上に成形する等、種々の
形状をとることが出来る。特に、金属箔上に成形したも
のは、集電体一体電極として、種々の電池に応用できる
ことから好ましい。

【００１５】本発明の電極は、特定の細孔構造を有する
ＰＡＳを電極活物質とし、特定の電解液を用いることに
より、室温、低温に於ける該電極及び電解液を用いた電
池の容量を、従来の電池に比べ大幅に向上することがで
きる。

【００１６】本発明に用いる電解液の溶媒は環状炭酸エ
ステルと鎖状炭酸エステルと鎖状エステルの混合溶媒を
含むものであれば特に限定されるものではない。環状炭
酸エステルと鎖状炭酸エステルと鎖状エステルのそれぞ
れは必ず１種類ずつ用いられる必要は無く、例えば２種
類の環状炭酸エステルと１種類ずつの鎖状炭酸エステル
と鎖状エステルから混合溶媒を構成させる、また環状炭
酸エステルと鎖状炭酸エステルと鎖状エステルの混合溶
媒に添加剤を加える等によっても本発明の効果を得るこ
とができる。環状炭酸エステルとしてはエチレンカーボ
ネート、プロピレンカーボネート、２，３−ブチレンカ
ーボネート、１，２−ブチレンカーボネート、２，３−
ペンテンカーボネート、１，２−ペンテンカーボネー
ト、ビニレンカーボネート、２−メチル−プロピレンカ
ーボネート等が挙げられるが、その中でもプロピレンカ
ーボネート、エチレンカーボネート、２，３−ブチレン
カーボネート、ビニレンカーボネートが好ましい。更に
プロピレンカーボネート、エチレンカーボネートが誘電
率が大きく、多量の電解質を溶解できることからより好
ましく、凝固点等を考慮するとプロピレンカーボネート
が最も好ましい。プロピレンカーボネートは充電時に分
解反応を起こす等の問題点があるが、ＰＡＳを電極活物
質として用いた場合、その隙間の多い構造により殆ど分
解反応を起こさず、電解液溶媒として用いることが可能
である。

【００１７】また鎖状炭酸エステルとしてはジエチルカ
ーボネート、ジメチルカーボネートやメチルエチルカー
ボネート等が挙げられるが、凝固点等を考慮するとその
中でもジエチルカーボネートやメチルエチルカーボネー
トがより好ましい。これらは先の環状炭酸エステルと混
合することにより、混合溶媒の粘度低下による低温特性
の向上が基体される。更に本発明に示す様に、鎖状エス
テルを環状炭酸エステルと鎖状炭酸エステルの混合溶媒
に加えることにより、低温に於ける高負荷放電に対し容
量の低下の少ない有機電解質二次電池を提供することが
できる。これは鎖状エステルの持つ低凝固点及び低粘度
のためであり、また単独では安定性が十分ではない鎖状
エステルが環状炭素エステルと鎖状炭酸エステルの混合
溶媒と同時に存在することにより安定性が向上するため
であり、この効果により低温特性に於いて良好な結果を
得ることができる。

【００１８】このような鎖状エステルとして蟻酸メチ
ル、蟻酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、酪酸メチル等
が挙げられるが、リチウムとの反応性や充電時の分解等
を考慮すると、エチルカルボシキル基を有するプロピオ
ン酸メチル、プロピオン酸エチルが安定性の面から好ま
しく、また同様の理由から酪酸メチルも好ましい。

【００１９】また本発明で用いる電解液においては、環
状炭酸エステルが全溶媒に占める体積の割合は１０％以
上７０％以下が好ましく、更には２０％以上４０％以下
がより好ましい、鎖状炭酸エステルが全溶媒に占める体
積の割合は１０％以上７０％以下が好ましく、更には１
０％以上４０％以下がより好ましい、鎖状エステルが全
溶媒に占める体積の割合は１０％以上７０％以下が好ま
しく、更には１０％以上４０％以下がより好ましい。ま
た、環状炭酸エステルの体積に対する鎖状炭酸エステル
と鎖状エステルの体積和の比は、（環状炭酸エステルの
体積）／（鎖状炭酸エステルの体積＋鎖状エステルの体
積）＝１／５〜１／２であるのが好ましい。これによ
り、室温及び低温に於いても高容量で、且つ高負荷特性
に優れた有機電解質電池が提供できる。

【００２０】また上記の混合溶媒に溶解させる電解質
は、リチウムイオンを生成しうる電解質のいずれでもよ
い。このような電解質としては、例えばＬｉＩ、ＬｉＣ
ｌＯ₄、ＬｉＡｓＦ₆ 、ＬｉＢＦ₄ 、ＬｉＰＦ₆ 、Ｌｉ
ＣＦ₃ ＳＯ ₃またはＬｉＨＦ₂等が挙げられる。上記の
電解質及び溶媒は十分に脱水された状態で混合され、電
解液とするのであるが、電解液中の電解質の濃度は電解
液による内部抵抗を小さくするため少なくとも０．１モ
ル／ｌ以上とするのが好ましく、通常０．２〜１．５モ
ル／ｌとするのが更に好ましい。

【００２１】電池外部に電流を取り出すための集電体と
しては、例えば炭素、白金、ニッケル、ステンレス、ア
ルミニウム、銅等を用いることができ、箔状、ネット状
の集電体を用いる場合、電極を集電体上に成形すること
により集電体一体型電極として用いることもできる。

【００２２】次に図面により本発明の実施態様の一例を
説明する。図１は本発明に係る電池の基本構成説明図で
ある。図１において、（１）は正極であり、（２）は負
極である。（３）、（３′）は集電体であり、各電極及
び外部端子（７）、（７′）に電圧降下を生じないよう
に接続されている。（４）は電解液であり、ドーピング
されうるイオンを生成しうる前述の化合物が非プロトン
性有機溶媒に溶解されている。（５）は正負両極の接触
を阻止する事及び電解液を保持する事を目的として配置
されたセパレータである。

【００２３】該セパレータは、電解液或は電極活物質等
に対し、耐久性のある連通気孔を有する電子伝導性のな
い多孔体であり、通常ガラス繊維、ポリエチレン或はポ
リプロピレン等からなる布、不織布或は合成樹脂微多孔
膜等が用いられる。セパレータの厚さは電池の内部抵抗
を小さくするため薄い方が好ましいが、電解液の保持
量、流通性、強度等を考慮して決定される。正負極及び
セパレータは電池ケース（６）内に実用上問題が生じな
いように固定される。電極の形状、大きさ等は目的とす
る電池の形状、性能により適宜決められる。

【発明の効果】上記ＰＡＳを電極活物質とし、上記特定
の電解液を用いた有機電解質電池は、室温及び低温に於
いても高容量且つ高電圧の有機電解質二次電池である。

【００２４】以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。

【実施例】

実施例１ 厚さ０．５ｍｍのフェノール樹脂成形板をシリコニット
電気炉中に入れ、窒素雰囲気下で１０℃／時間の速度で
昇温し、６５０℃まで熱処理し、ＰＡＳを合成した。か
くして得られたＰＡＳ板をディスクミルで粉砕すること
により平均粒径１５μｍのＰＡＳ粉体を得た。このＰＡ
ＳのＨ／Ｃ比は０．２２であった。次に上記ＰＡＳ粉末
１００重量部と、ポリフッ化ビニリデン粉末１０重量部
をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド９０重量部に溶解した
溶液１００重量部を充分に混合する事によりスラリーを
得た。該スラリーをアプリケーターを用い厚さ５０μｍ
の銅箔（負極集電体）上に塗布し、乾燥、プレスし厚さ
２００μｍのＰＡＳ負極を得た。

【００２５】市販のＬｉＣｏＯ₂ （ストレム社製）１０
０重量部に対し、ポリ４フッ化エチレン５重量部、アセ
チレンブラック１０重量部を良く混合し、ローラーを用
いて厚さ７００μｍの正極シートを得た。

【００２６】上記正、負極（１×１ｃｍ² ）を用い図１
のような電池を組み立てた。正極負極集電体としてはス
テンレス金網、セパレータとしては厚さ２５μｍのポリ
プロピレン製セパレータを用いた。電解液としてはエチ
レンカーボネート（以下ＥＣ）／ジエチルカーボネート
（以下ＤＥＣ）／プロピオン酸メチル（以下ＭＰＲ）＝
１：２：２の混合溶媒に１モル／ｌの濃度にＬｉＰＦ₆
を溶解した溶液を用いた。

【００２７】上記電池を３個用意し、以下の検討を行っ
た。まず１個目は２５℃に於いて０．２５ｍＡ／ｃｍ²
の定電流充電を行い、開路電圧（充電回路開放後、１時
間放置した時の電池電圧として測定）が３．９Ｖになる
まで充電し、続いて０．２５ｍＡ／ｃｍ² の定電流放電
を行い、開路電圧が３．０Ｖになるまで放電した。この
電池に対して３．９Ｖ〜３．０Ｖのサイクルを繰り返
し、３回目の放電に於いて容量を評価した。この容量値
をＡとした。２個目は２５℃に於いて０．２５ｍＡ／ｃ
ｍ² の定電流充電を行い、開路電圧が３．９Ｖになるま
で充電し、続いて−２０℃に於いて２．０ｍＡ／ｃｍ²
の定電流放電を行い、開路電圧が３．０Ｖになるまで放
電した。この電池に対して３．９Ｖ〜３．０Ｖのサイク
ルを繰り返し、３回目の放電に於いて容量を評価した。
この容量値をＢとした。３個目は２５℃に於いて０．２
５ｍＡ／ｃｍ² の定電流充電を行い、開路電圧が３．９
Ｖになるまで充電し、続いて−２０℃に於いて０．２５
ｍＡ／ｃｍ² の定電流放電を行い、開路電圧が３．０Ｖ
になるまで放電した。この電池に対して３．９Ｖ〜３．
０Ｖのサイクルを繰り返し、３回目の放電に於いて評価
した。この容量値をＣとした。これら３つの電池に対し
てその容量値を比較した。結果を表１に示す。 実施例２ 電解液をプロピレンカーボネート（以下ＰＣ）／ＤＥＣ
／ＭＰＲ＝１：２：２の混合溶媒に１モル／ｌの濃度に
ＬｉＰＦ₆ を溶解した溶液とした以外は実施例１と同様
にし、３回目の容量で評価した。 実施例３ 電解液をＰＣ／ＤＥＣ／酪酸メチル（以下ＭＢＵ）＝
１：２：２の混合溶媒に１モル／ｌの濃度にＬｉＰＦ₆
を溶解した溶液とした以外は実施例１と同様にし、３回
目の容量で評価した。 実施例４ 電解液をＥＣ／メチルエチルカーボネート（以下ＭＥ
Ｃ）／ＭＰＲ＝１：２：２の混合溶媒に１モル／ｌの濃
度にＬｉＰＦ₆ を溶解した溶液とした以外は実施例１と
同様にし、３回目の容量で評価した。 実施例５ 電解液をＥＣ／ジメチルカーボネート（以下ＤＭＣ）／
ＭＰＲ＝１：２：２の混合溶媒に１モル／ｌの濃度にＬ
ｉＰＦ₆ を溶解した溶液とした以外は実施例１と同様に
し、３回目の容量で評価した。

【００２８】比較例１ 電解液をＰＣに１モル／ｌの濃度にＬｉＰＦ₆ を溶解し
た溶液とした以外は実施例１と同様にし、３回目の容量
で評価した。 比較例２ 電解液をＥＣ／ＤＥＣ＝１：１の混合溶媒に１モル／ｌ
の濃度にＬｉＰＦ₆ を溶解した溶液とした以外は実施例
１と同様にし、３回目の容量で評価した。 比較例３ グラファイト粉末（平均粒径６μｍ）１００重量部とポ
リフッ化ビニリデン粉末１０重量部をＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド９０重量部に溶解した溶液１００重量部を
充分に混合する事によりスラリーを得た。該スラリーを
アプリケーターを用い厚さ５０μｍの銅箔（負極集電
体）上に塗布し、乾燥、プレスし厚さ２００μｍのグラ
ファイト電極を得た。該電極を負極として用い、電解液
をＰＣ／ＤＥＣ／ＭＰＲ＝１：２：２の混合溶媒に１モ
ル／ｌの濃度にＬｉＰＦ₆ を溶解した溶液とした以外は
実施例１と同様にし、３回目の容量で評価した。以上の
結果を纏めて表１に示す。

【表１】

【００２９】表１より明らかな様に、本発明の有機電解
質電池は、ポリアセン系骨格構造を有する不溶不融性基
体を活物質として用い、特定の電解液を用いる事によ
り、室温に於いて高容量で且つ低温に於ける高負荷放電
に対しても電池の容量の低下が少ない優れた有機電解質
二次電池を提供することができる。また、実施例２及び
比較例３についてその後１０サイクル程度まで上記と同
様の充放電をそれぞれ行ったところ、実施例２に於いて
は安定した容量値が得られたが、比較例３に於いては容
量値は徐々に低下した。

【００３０】なお、本検討では電解質として上記のＬｉ
ＰＦ₆ 以外にＬｉＩ、ＬｉＣｌＯ₄、ＬｉＡｓＦ₆ 、Ｌ
ｉＢＦ₄ 、ＬｉＣＦ₃ ＳＯ ₃、ＬｉＨＦ₂ 等を用いて検
討を行ったが、上記の実施例とほぼ同様の結果が得られ
た。また、上記の混合溶媒に於いて溶媒の体積比を変え
たり、溶媒としてプロピオン酸エチルを用いて、或いは
正極活物質として他のリチウム含有複合酸化物、例えば
ＬｉＮｉＯ₂ 等を用いて検討を行ったが、上記の実施例
とほぼ同様の結果が得られた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る電池の基本構成説明図である。

【符号の説明】

１ 正極 ２ 負極 ３ ３’集電体 ４ 電解液 ５ セパレ−タ ６ 電池ケ−ス ７ ７’ 外部端子

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平８−236153（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−325972（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−325965（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−205745（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) H01M 10/40 H01M 4/58

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 正極、負極並びに電解液としてリチウム
   塩の非プロトン性有機溶媒を備えた有機電解質電池であ
   って、 （１）負極が芳香族系縮合ポリマーの熱処理物であって
   水素原子／炭素原子の原子比（Ｈ／Ｃ）が０．５〜０．
   ０５であるポリアセン系骨格構造を有する不溶不融性基
   体（ＰＡＳ）であり、 （２）電解液溶媒として環状炭酸エステルと鎖状炭酸エ
   ステルと鎖状エステルの３種からなる混合溶媒を含むこ
   とを特徴とする有機電解質電池。
2. 【請求項２】 鎖状炭酸エステルがジエチルカーボネー
   ト、メチルエチルカーボネートの中の少なくともいずれ
   か１つである請求項１に記載の有機電解質電池。
3. 【請求項３】 鎖状エステルがプロピオン酸メチル、プ
   ロピオン酸エチル、酪酸メチルの中の少なくともいずれ
   か１つである請求項１に記載の有機電解質電池。
4. 【請求項４】 環状炭酸エステルがプロピレンカーボネ
   ートであり、鎖状炭酸エステルがジエチルカーボネート
   であり、鎖状エステルがプロピオン酸メチル、プロピオ
   ン酸エチル、酪酸メチルの中の少なくともいずれか１つ
   である請求項１に記載の有機電解質電池。