JP2982521B2 - 密閉形ニッケル水素電池 - Google Patents
密閉形ニッケル水素電池Info
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Description
できるようにした密閉形ニッケル水素電池に関するもの
である。
器の進歩は著しく、これらの機器に使用される電池に
は、高いエネルギー密度が求められており、従来から使
用されているニッケルカドミウム電池に代わり、軽量且
つ高容量のニッケル水素電池が注目されている。 とこ
ろで、ニッケル水素電池の密閉化は、ニッケルカドミウ
ム電池と同様に、電池充電時の正極から発生する酸素ガ
スを負極である水素吸蔵合金電極で消費することにより
成立している。酸素ガスは、水素吸蔵合金自体が反応し
て消費するが、その消費速度は小さく、多量の酸素ガス
が発生する充電条件下では、酸素ガスの消費速度が追い
つかず、電池内圧が上昇することがある。電池内圧の上
昇が大きくなりすぎると、電池内で発生した酸素ガスが
安全弁を通して電池外に放出され、場合によっては、こ
れに伴なって電解液等が電池外に放出されることもあ
り、サイクル特性の低下を引き起こす恐れがある。従っ
て、密閉化を実効あるものとするために、電池内圧の上
昇を充分に抑制することが求められていた。
閉化を実効あるものとするために、電池内圧上昇の抑制
効果を高めた密閉形ニッケル水素電池を提供することを
目的とする。
を主成分として含有する負極と、水酸化ニッケルを主成
分として含有する正極と、電解液と、セパレータとを、
構成材料として備えた密閉形ニッケル水素電池におい
て、負極にコバルト化合物を添加混合し、電解液中に生
成した２価のコバルト錯イオンを還元させることによ
り、水素吸蔵合金の表面にコバルトからなる層を形成
し、この負極を用いたことを特徴とするものである。
して電解液中に存在することとなり、この錯イオンは、
還元されることにより、水素吸蔵合金表面に付着してコ
バルト層を形成する。このコバルト層により、負極にお
ける触媒活性、更には、ガス吸収反応速度が向上し、従
って、電池内圧の上昇が抑制される。
る。図１及び図１のII矢視図である図２は本発明の一実
施例の密閉形ニッケル水素電池の外観図である。本実施
例の電池は、小型、角形のものである。
液、セパレータ、及び負極を構成材料として備えた３０
００ｍＡｈ形のものである。
化ニッケル粉末をペースト状としてニッケル繊維基板に
充填してなるものであり、セパレータは、ポリアミド不
織布からなるものであり、電解液は、７規定の水酸化カ
リウム及び１規定の水酸化リチウムからなるものであ
る。
ＮｉＡｌＣｏ系合金粉末に合金量に対して０．２％の一
酸化コバルト粉末を添加混合したものをペースト状とし
てニッケル繊維基板に充填し、この充填体を、電解液に
浸漬し、充電反応に供することにより、形成されたもの
である。図３は上記充填体における一酸化コバルトの状
態変化を示す図である。上記充填体を電解液に浸漬する
と、混合されている一酸化コバルト１１は、２価のコバ
ルト錯イオンとなって電解液中に溶出し、上記合金粉末
間の隙間に入り込んでいく（図３（ｂ））。そして、充
電反応に供すると、上記錯イオンは、還元されてコバル
トとなり、上記合金粉末の表面に付着して層１２を形成
する（図３（ｃ））。即ち、本実施例で用いる負極の上
記合金粉末表面には、コバルトからなる層が形成されて
いる。なお、１回の充電だけでは還元が不十分な場合に
は、充放電を繰り返してもよい。
た、上記構成の負極の水素吸蔵合金粉末表面におけるコ
バルトのデプスプロファイルを示す図である。なお、比
較例として、一酸化コバルトを混合していない負極のデ
ータも示す。図中、Ａは本実施例の負極、Ｂは比較例の
負極である。図４からわかるように、本実施例の負極の
上記合金粉末表面では、コバルトが多く検出されてお
り、上記合金粉末表面にはコバルトからなる層が形成さ
れている。
池電圧の変化Ｃ及び電池内圧の変化Ｄを示す図であり、
図６は上記構成の電池の放電特性を示す図である。な
お、充電は２０℃、０．３ＣｍＡで１５０％、放電は２
０℃、０．２ＣｍＡで電池電圧が１．０Ｖになるまで、
及び２０℃、１．０ＣｍＡで電池電圧が１．０Ｖになる
まで行なった。図６において、Ｅ1は０．２ＣｍＡの場
合、Ｅ2は１．０ＣｍＡの場合を示す。
池によれば、電池内圧の上昇は抑制され、良好な放電特
性が得られている。これは、負極の上記合金粉末表面に
付着して層を形成したコバルトにより、負極における触
媒活性、更には、ガス吸収反応速度が向上したからであ
る。
金粉末に添加混合した一酸化コバルトの量を０．２％と
したが、これに限るものではなく、僅かでも添加混合し
ておけば、同様の作用効果を奏する。図７は一酸化コバ
ルトの添加量と充電時における電池内圧の上昇量との関
係を示す図である。なお、充電条件は、０．３ＣｍＡで
１５０％までである。図７からは、一酸化コバルトを僅
かでも添加しておけば作用効果があり、電池内圧の上昇
を充分に抑制できることがわかる。
コバルト又は硫酸コバルト等の２価のコバルト塩を添加
してもよく、同様の作用効果を奏する。
水素電池にも、もちろん適用でき、更に、その他の種々
の形状の密閉形ニッケル水素電池にも適用できる。
水素電池によれば、負極にコバルト化合物を添加混合
し、電解液中に生成した２価のコバルト錯イオンを還元
させることにより、水素吸蔵合金の表面にコバルトから
なる層を形成し、この負極を用いたので、上記合金表面
のコバルト層により、負極における触媒活性、更には、
ガス吸収反応速度を向上でき、従って、電池内圧の上昇
を充分に抑制でき、密閉化を実効あるものにできる。し
かも、次の〜の効果も発揮できる。コバルト化合
物を、負極以外の構成材料、例えば正極やセパレータ
に、添加混合すると、コバルト化合物が電解液に溶出し
て負極にまで拡散するために、ある程度の放置時間が必
要であるが、本発明では、コバルト化合物を負極に添加
混合しているので、拡散のための時間が不要であり、放
置時間を短縮できる。コバルト化合物を電解液に添加
すると、コバルト化合物が電解液全体に溶解するため、
負極表面に一定量のコバルト層を形成するためには、多
量のコバルト化合物の添加が必要となるが、本発明で
は、コバルト化合物を負極に添加混合しているので、コ
バルト化合物が負極で溶解するために、少ない添加量で
一定量のコバルト層を形成することができる。負極に
おいて、コバルト化合物が２価のコバルト錯イオンとな
って電解液に溶出し還元されて、水素吸蔵合金の表面に
コバルト層が形成されるので、例えばアークプラズマ蒸
着などの物理的方法によってコバルト層を形成する場合
に比して、極めて簡単且つ確実にコバルト層を形成でき
る。
の外観図である。
の形成過程における一酸化コバルトの状態変化を示す図
である。
の合金粉末表面における、オージェ電子分光法によって
求めた、コバルトのデプスプロファイルを示す図であ
る。
時における電池電圧の変化及び電池内圧の変化を示す図
である。
特性を示す図である。
池内圧の上昇量との関係を示す図である。
Claims (1)
- 【請求項１】 水素吸蔵合金を主成分として含有する負
極と、水酸化ニッケルを主成分として含有する正極と、
電解液と、セパレータとを、構成材料として備えた密閉
形ニッケル水素電池において、負極にコバルト化合物を
添加混合し、電解液中に生成した２価のコバルト錯イオ
ンを還元させることにより、水素吸蔵合金の表面にコバ
ルトからなる層を形成し、この負極を用いたことを特徴
とする密閉形ニッケル水素電池。
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|---|---|---|---|
| JP4303630A JP2982521B2 (ja) | 1992-11-13 | 1992-11-13 | 密閉形ニッケル水素電池 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06150921A JPH06150921A (ja) | 1994-05-31 |
| JP2982521B2 true JP2982521B2 (ja) | 1999-11-22 |
Family
ID=17923302
Family Applications (1)
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| JP4303630A Expired - Lifetime JP2982521B2 (ja) | 1992-11-13 | 1992-11-13 | 密閉形ニッケル水素電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006107966A (ja) * | 2004-10-07 | 2006-04-20 | Sanyo Electric Co Ltd | ニッケル・水素蓄電池 |
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|---|---|---|---|---|
| JP3214341B2 (ja) * | 1996-03-08 | 2001-10-02 | 松下電器産業株式会社 | 電池用水素吸蔵合金の製造法 |
-
1992
- 1992-11-13 JP JP4303630A patent/JP2982521B2/ja not_active Expired - Lifetime
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