JP2978021B2 - 導電路を備えたガラスからなる成形体及び該成形体の製法 - Google Patents
導電路を備えたガラスからなる成形体及び該成形体の製法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ガラスを通して見た場
合に導電路の有色の外観が示される、導電路を備えたガ
ラスからなる成形体、殊にガラス板及び、場合によって
はエナメル掛けされた成形体上に有色層及び導電ペース
トが順次塗布されかつこのようにして得られた対象物に
熱処理が行なわれる該成形体の製法に関する。
合に導電路の有色の外観が示される、導電路を備えたガ
ラスからなる成形体、殊にガラス板及び、場合によって
はエナメル掛けされた成形体上に有色層及び導電ペース
トが順次塗布されかつこのようにして得られた対象物に
熱処理が行なわれる該成形体の製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車後部ガラスの導電路、フロントガ
ラスに一体化されたアンテナ及びその他の目的のための
導電路は、貴金属、特に銀を基礎とするペーストをガラ
スからなる成形体に塗布し、引き続き焼付を行なうこと
によって得られる。焼付終了後にガラスを通して見た場
合に導電路の色調が、ガラス表面の状態及び燃焼温度に
応じて淡黄色ないし暗褐色で一定していないことが確認
される。
ラスに一体化されたアンテナ及びその他の目的のための
導電路は、貴金属、特に銀を基礎とするペーストをガラ
スからなる成形体に塗布し、引き続き焼付を行なうこと
によって得られる。焼付終了後にガラスを通して見た場
合に導電路の色調が、ガラス表面の状態及び燃焼温度に
応じて淡黄色ないし暗褐色で一定していないことが確認
される。
【０００３】上記の色の不均一を防止する目的で種々の
方法が使用された：即ち、フロートガラスの「スズ」側
への塗布、燃焼温度の調節、貴金属からなるペーストへ
の顔料の添加。全てのこれらの方法によっても、外観に
ついて、並びに電気的性質及び機械的性質（導電路の溶
接性）の大きすぎる変化のために、満足すべき結果は得
られなかった。
方法が使用された：即ち、フロートガラスの「スズ」側
への塗布、燃焼温度の調節、貴金属からなるペーストへ
の顔料の添加。全てのこれらの方法によっても、外観に
ついて、並びに電気的性質及び機械的性質（導電路の溶
接性）の大きすぎる変化のために、満足すべき結果は得
られなかった。
【０００４】導電路層からガラスもしくはエナメルへ
の、熱により活性化されるＡｇ+の移行が原因であり、
このことによってガラス板の外観が損なわれるガラス又
はエナメルの変色現象を回避するために、銀ベースの導
電路を、顔料を十分に含有するガラス質エナメル及び／
又は、Ａｇ+の移行を遮断することが可能である化合物
を含有するガラス質エナメルへの銀ペーストの塗布によ
って、できるだけ離してライニングすることが試みられ
ている。
の、熱により活性化されるＡｇ+の移行が原因であり、
このことによってガラス板の外観が損なわれるガラス又
はエナメルの変色現象を回避するために、銀ベースの導
電路を、顔料を十分に含有するガラス質エナメル及び／
又は、Ａｇ+の移行を遮断することが可能である化合物
を含有するガラス質エナメルへの銀ペーストの塗布によ
って、できるだけ離してライニングすることが試みられ
ている。
【０００５】米国特許第４ ８３７ ３８３号明細書か
ら、フリットを基礎とするガラス溶融物、顔料、アルミ
ニウム元素及び／又は酸化リチウム並びにペースト化剤
からなるエナメルを使用することによって、銀イオン移
行を防止できることは公知である。欧州特許出願公開第
０ ３７７ ０６２号明細書では、珪素、硼素、炭素、鉛
及び／又は銀をその元素の形でペースト化前に添加する
ことによる、銀に対するガラス質エナメルの隠ぺい力の
改善について特許の保護が請求されている。
ら、フリットを基礎とするガラス溶融物、顔料、アルミ
ニウム元素及び／又は酸化リチウム並びにペースト化剤
からなるエナメルを使用することによって、銀イオン移
行を防止できることは公知である。欧州特許出願公開第
０ ３７７ ０６２号明細書では、珪素、硼素、炭素、鉛
及び／又は銀をその元素の形でペースト化前に添加する
ことによる、銀に対するガラス質エナメルの隠ぺい力の
改善について特許の保護が請求されている。
【０００６】明らかな経費的な理由（銀）から、強力な
還元作用を有する元素、例えば珪素又は硼素の添加によ
って条件付けられる特別な加工条件の理由から、酸に対
する安定性（リチウム）及び毒性（鉛）の理由から、こ
のような添加剤は完全に満足できるものではない。その
上、ガラス質エナメルによる銀導電路の完全なライニン
グが示す美的な側面にもかかわらず、ガラス質エナメル
の色調は幾分黒の色調及びグレーの色調に限定される。
還元作用を有する元素、例えば珪素又は硼素の添加によ
って条件付けられる特別な加工条件の理由から、酸に対
する安定性（リチウム）及び毒性（鉛）の理由から、こ
のような添加剤は完全に満足できるものではない。その
上、ガラス質エナメルによる銀導電路の完全なライニン
グが示す美的な側面にもかかわらず、ガラス質エナメル
の色調は幾分黒の色調及びグレーの色調に限定される。
【０００７】
【本発明が解決しようとする課題】これに応じて本発明
の目的は、ガラスを通して見た場合に導電路が有色の外
観を有している、導電路を備えたガラスからなる成形
体、特にガラス板を提供することであった。本発明によ
る成形体は、導電路の焼付中及び熱による変形中のＡｇ
+の移行によって惹起される望ましくない変色を示さな
い。その上、導電路を同時に装飾目的に使用するため
に、ガラスを通して見た場合に導電路がグレーもしくは
黒ばかりではなく、その他の色で着色されていてもよ
い。本発明のもう一つの課題は、本発明による成形体の
製造に関するものであり：その方法は、特許請求項の上
位概念による成形体のこれまで公知であった製法と比較
して費用が高くなく、かつ、高価な助剤もしくは、特別
な条件を必要とする助剤を使用することもなしに十分で
ある。その上、導電路の電気的性質及び機械的性質並び
にその溶融性に不利に影響を及ぼすことなしに種々の色
を得ることができる。
の目的は、ガラスを通して見た場合に導電路が有色の外
観を有している、導電路を備えたガラスからなる成形
体、特にガラス板を提供することであった。本発明によ
る成形体は、導電路の焼付中及び熱による変形中のＡｇ
+の移行によって惹起される望ましくない変色を示さな
い。その上、導電路を同時に装飾目的に使用するため
に、ガラスを通して見た場合に導電路がグレーもしくは
黒ばかりではなく、その他の色で着色されていてもよ
い。本発明のもう一つの課題は、本発明による成形体の
製造に関するものであり：その方法は、特許請求項の上
位概念による成形体のこれまで公知であった製法と比較
して費用が高くなく、かつ、高価な助剤もしくは、特別
な条件を必要とする助剤を使用することもなしに十分で
ある。その上、導電路の電気的性質及び機械的性質並び
にその溶融性に不利に影響を及ぼすことなしに種々の色
を得ることができる。
【０００８】
【課題を解決するための手段】場合によってはエナメル
掛けされたガラスからなる成形体と導電路との間に、本
質的に、無機化合物を基礎とする顔料からなる層が配置
されており、この層がガラス化材料からなる付着ブリッ
ジ(Haftbruecken)によって成形体及び導電路と結合され
ていることを特徴とする、ガラスを通して見た場合に導
電路の有色の外観が示される、導電路を備えたガラスか
らなる成形体、殊にガラス板が見出された。
掛けされたガラスからなる成形体と導電路との間に、本
質的に、無機化合物を基礎とする顔料からなる層が配置
されており、この層がガラス化材料からなる付着ブリッ
ジ(Haftbruecken)によって成形体及び導電路と結合され
ていることを特徴とする、ガラスを通して見た場合に導
電路の有色の外観が示される、導電路を備えたガラスか
らなる成形体、殊にガラス板が見出された。
【０００９】
【作用】導電路は、本質的に高い導電性を有する金属か
らなり、有利に導電路は貴金属又はその合金、殊に銀を
基礎とする。
らなり、有利に導電路は貴金属又はその合金、殊に銀を
基礎とする。
【００１０】原理的に、導電路がその上に存在する顔料
層が直接ガラスの上に存在していてもよいが、しかし、
顔料層とガラスの間にエナメル−もしくは透明ガラス板
層が配置されていることも可能である。この種の層は、
透明、即ち無色もしくは有色の透明であってもよいし、
又は、本発明による顔料層がガラスを通して見た場合に
なおその装飾効果を示すことができる程度に不透明であ
ってもよい。ガラス表面全体が装飾目的でエナメル又は
透明ガラス板で被覆されていない場合には、顔料層は有
利にガラスと導電路との間に直接配置される。
層が直接ガラスの上に存在していてもよいが、しかし、
顔料層とガラスの間にエナメル−もしくは透明ガラス板
層が配置されていることも可能である。この種の層は、
透明、即ち無色もしくは有色の透明であってもよいし、
又は、本発明による顔料層がガラスを通して見た場合に
なおその装飾効果を示すことができる程度に不透明であ
ってもよい。ガラス表面全体が装飾目的でエナメル又は
透明ガラス板で被覆されていない場合には、顔料層は有
利にガラスと導電路との間に直接配置される。
【００１１】顔料とは、この場合には無機顔料、殊に、
ガラスからなる成形体に塗布される顔料層及び導電路層
の焼付条件下、即ち約５００〜８００℃で安定である重
金属の酸化物、混合酸化物、硫化物である。また、例え
ば珪酸ジルコニウムを基礎とするいわゆるホスト格子顔
料及び包接顔料（Ｗｉｒｔｓｇｉｔｔｅｒ−ｕｎｄＥｉ
ｎｓｃｈｌｕｓｓｐｉｇｍｅｎｔｅ）も使用可能であ
る。顔料層中には選択された顔料又は顔料混合物が含有
されていてもよい。黒の色調には、例えば、クロム及び
銅を基礎とするか或いはクロム、鉄、ニッケル及び／又
はマンガンを基礎とする混合酸化物が使用され、グレー
の色調には黒色顔料の他に二酸化チタンもしくは−スズ
が使用され、青の色調にはコバルト尖晶石が使用され、
緑の色調には酸化クロムが使用され、黄ないし赤の色調
には硫化−もしくはセレン化鉛、−アンチモンもしくは
−カドミウムが使用される。
ガラスからなる成形体に塗布される顔料層及び導電路層
の焼付条件下、即ち約５００〜８００℃で安定である重
金属の酸化物、混合酸化物、硫化物である。また、例え
ば珪酸ジルコニウムを基礎とするいわゆるホスト格子顔
料及び包接顔料（Ｗｉｒｔｓｇｉｔｔｅｒ−ｕｎｄＥｉ
ｎｓｃｈｌｕｓｓｐｉｇｍｅｎｔｅ）も使用可能であ
る。顔料層中には選択された顔料又は顔料混合物が含有
されていてもよい。黒の色調には、例えば、クロム及び
銅を基礎とするか或いはクロム、鉄、ニッケル及び／又
はマンガンを基礎とする混合酸化物が使用され、グレー
の色調には黒色顔料の他に二酸化チタンもしくは−スズ
が使用され、青の色調にはコバルト尖晶石が使用され、
緑の色調には酸化クロムが使用され、黄ないし赤の色調
には硫化−もしくはセレン化鉛、−アンチモンもしくは
−カドミウムが使用される。
【００１２】顔料層は、「本質的に」顔料からなるが、
しかしながら、個々の粒子が部分的に、下層及び導電路
への付着ブリッジも形成するガラス化された材料でフィ
ルム状に取り囲まれていてもよい。欧州特許出願公開第
０３７７０６２号明細書ないしは米国特許第４８３７３
８３号明細書が参照される、導電路を備えたガラス板用
のこれまで公知のエナメル層とは対照的に、本発明によ
る対象物の顔料層は通常、顔料６０重量％以上、特に８
０重量％以上及びガラス化材料４０重量％以下、特に２
０重量％以下を含有しており、この場合、ガラス化材料
は本質的に付着ブリッジ中に存在している。
しかしながら、個々の粒子が部分的に、下層及び導電路
への付着ブリッジも形成するガラス化された材料でフィ
ルム状に取り囲まれていてもよい。欧州特許出願公開第
０３７７０６２号明細書ないしは米国特許第４８３７３
８３号明細書が参照される、導電路を備えたガラス板用
のこれまで公知のエナメル層とは対照的に、本発明によ
る対象物の顔料層は通常、顔料６０重量％以上、特に８
０重量％以上及びガラス化材料４０重量％以下、特に２
０重量％以下を含有しており、この場合、ガラス化材料
は本質的に付着ブリッジ中に存在している。
【００１３】図１は、本発明による対象物の横断面を示
しており、この図によって層構造が明らかにされる。ガ
ラスからなる成形体（１）上に本質的に顔料（６）から
なる顔料層（２）及びその上には金属粒子（７）を有す
る導電路（３）存在している。ガラス化材料（４）は導
電路とガラスの間に、顔料層に数箇所で浸透している付
着ブリッジ（５）を形成する。
しており、この図によって層構造が明らかにされる。ガ
ラスからなる成形体（１）上に本質的に顔料（６）から
なる顔料層（２）及びその上には金属粒子（７）を有す
る導電路（３）存在している。ガラス化材料（４）は導
電路とガラスの間に、顔料層に数箇所で浸透している付
着ブリッジ（５）を形成する。
【００１４】本発明による対象物の有利な製法は（ｉ）
エナメル掛けされているか又はエナメル掛けされてい
ないガラスからなる成形体上での有色層の形成、（ｉ
ｉ） 有色層上への、金属粉末及びガラス化材料を液状
もしくは液化可能な分散媒中に含有する導電ペーストの
塗布並びに（ｉｉｉ） このようにして得られた対象物
の、ガラス化材料の溶融開始温度を上回りかつ８００℃
未満の温度での熱処理という工程を含み、かつ有色層の
形成の際に成形体の少なくとも導電路のために予定され
た箇所を、無機化合物を基礎とする顔料を含有する、ガ
ラス化材料不含である被覆材料で被覆することを特徴と
する。
エナメル掛けされているか又はエナメル掛けされてい
ないガラスからなる成形体上での有色層の形成、（ｉ
ｉ） 有色層上への、金属粉末及びガラス化材料を液状
もしくは液化可能な分散媒中に含有する導電ペーストの
塗布並びに（ｉｉｉ） このようにして得られた対象物
の、ガラス化材料の溶融開始温度を上回りかつ８００℃
未満の温度での熱処理という工程を含み、かつ有色層の
形成の際に成形体の少なくとも導電路のために予定され
た箇所を、無機化合物を基礎とする顔料を含有する、ガ
ラス化材料不含である被覆材料で被覆することを特徴と
する。
【００１５】本発明の有利な実施態様によれば、顔料含
有被覆材料は顔料の他に本質的に１つもしくはそれ以上
の有機結合剤及び、必要に応じて該結合剤のための溶剤
を含有している。
有被覆材料は顔料の他に本質的に１つもしくはそれ以上
の有機結合剤及び、必要に応じて該結合剤のための溶剤
を含有している。
【００１６】本発明のもう１つ別の有利な実施態様によ
れば、成形体上への顔料を含有する被覆材料の塗布後に
得られた層は、被覆材料の組成に応じて、該被覆材料中
に含有される溶剤を蒸発させ、重合性結合剤を重合ない
しは架橋し、かつ溶融可能な結合剤を冷却によって凝固
させることによって固化される。
れば、成形体上への顔料を含有する被覆材料の塗布後に
得られた層は、被覆材料の組成に応じて、該被覆材料中
に含有される溶剤を蒸発させ、重合性結合剤を重合ない
しは架橋し、かつ溶融可能な結合剤を冷却によって凝固
させることによって固化される。
【００１７】本発明のもう１つ別の有利な実施態様によ
れば、塗布された顔料含有層の、導電路によって被覆さ
れていない箇所が熱処理後に水で洗浄することによって
除去される。
れば、塗布された顔料含有層の、導電路によって被覆さ
れていない箇所が熱処理後に水で洗浄することによって
除去される。
【００１８】既述のとおり、成形体として有利に、場合
によってはエナメル掛けされていてもよいガラス板が使
用される。焼付可能な導電ペーストは、導電性粒子とし
て有利に貴金属粉末、殊に銀を有利に微細粒子（微晶質
粒子及び／又は薄片）の形で含有している。
によってはエナメル掛けされていてもよいガラス板が使
用される。焼付可能な導電ペーストは、導電性粒子とし
て有利に貴金属粉末、殊に銀を有利に微細粒子（微晶質
粒子及び／又は薄片）の形で含有している。
【００１９】導電ペーストのガラス化材料とは通常、フ
リット又はフリットの混合物のことである。フリットの
選択は、当業者によって公知方法で所望の焼付温度及び
この焼付温度でのフリットの粘性挙動に依存して行われ
る。印刷可能なペーストを得るために、金属粉末及びフ
リットは、液体分散媒中に均質分散された状態で存在す
る。導電ペーストの使用は、公知印刷技法によって、特
に、予め塗布されかつ適当な方法で固化された顔料層へ
のスクリーン印刷によって行われる。
リット又はフリットの混合物のことである。フリットの
選択は、当業者によって公知方法で所望の焼付温度及び
この焼付温度でのフリットの粘性挙動に依存して行われ
る。印刷可能なペーストを得るために、金属粉末及びフ
リットは、液体分散媒中に均質分散された状態で存在す
る。導電ペーストの使用は、公知印刷技法によって、特
に、予め塗布されかつ適当な方法で固化された顔料層へ
のスクリーン印刷によって行われる。
【００２０】有色層、即ち本明細書の場合には顔料層の
形成の際に、着色された特別な添加剤を含有するエナメ
ルの使用は必要ないことが見出された。それどころか、
本発明によれば必要とされる顔料層は、ガラス化材料不
含である被覆材料の使用下で成形体に塗布される。顔料
層の塗布は、成形体の、導電路に予定された表面の全て
に行われるが、しかし、導電路に予定された箇所には少
なくとも行われる。顔料層の塗布は、常用の、当業者に
公知の技法、例えば噴霧、スタンプ印刷、スクリーン印
刷で行うことができ、この場合には、スクリーン印刷が
有利とされる。従って、顔料含有被覆材料は通常、液状
ないしペースト状である。有利に被覆材料は、顔料の他
に本質的に、１つもしくはそれ以上の有機結合剤及び、
さらに必要に応じて該結合剤のための溶剤を含有してい
る。場合によっては、常用の加工助剤及び／又は印刷助
剤が僅かな量で存在していてもよい。有利に被覆材料中
の顔料含有量は、３０重量％以上約８０重量％までであ
る。
形成の際に、着色された特別な添加剤を含有するエナメ
ルの使用は必要ないことが見出された。それどころか、
本発明によれば必要とされる顔料層は、ガラス化材料不
含である被覆材料の使用下で成形体に塗布される。顔料
層の塗布は、成形体の、導電路に予定された表面の全て
に行われるが、しかし、導電路に予定された箇所には少
なくとも行われる。顔料層の塗布は、常用の、当業者に
公知の技法、例えば噴霧、スタンプ印刷、スクリーン印
刷で行うことができ、この場合には、スクリーン印刷が
有利とされる。従って、顔料含有被覆材料は通常、液状
ないしペースト状である。有利に被覆材料は、顔料の他
に本質的に、１つもしくはそれ以上の有機結合剤及び、
さらに必要に応じて該結合剤のための溶剤を含有してい
る。場合によっては、常用の加工助剤及び／又は印刷助
剤が僅かな量で存在していてもよい。有利に被覆材料中
の顔料含有量は、３０重量％以上約８０重量％までであ
る。
【００２１】適当な結合剤は、熱可塑性樹脂であり、そ
のうち例えばアクリル酸エステル及びメタクリル酸エス
テルのホモポリマー及びコポリマー、炭化水素樹脂、セ
ルロース樹脂、ロジン(Kolophoniumharze)である。また
アクリル樹脂も、しばしば印刷用メジウムの成分になっ
ている。
のうち例えばアクリル酸エステル及びメタクリル酸エス
テルのホモポリマー及びコポリマー、炭化水素樹脂、セ
ルロース樹脂、ロジン(Kolophoniumharze)である。また
アクリル樹脂も、しばしば印刷用メジウムの成分になっ
ている。
【００２２】顔料含有被覆層の印刷可能な粘稠度を得る
ために、当業者に公知の溶剤もしくは溶剤混合物が使用
される。印刷目的のための特に有用な溶剤は、例えばテ
ルペン炭化水素である。しかし、この他にまた水性溶剤
系も印刷用メジウム中で使用可能である。溶剤とは、１
つもしくはそれ以上の二重結合を有する重合性、殊に光
重合性化合物のこととも理解でき：本明細書では、例え
ばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレート、アルキレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ジアルキレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート
が列挙される。
ために、当業者に公知の溶剤もしくは溶剤混合物が使用
される。印刷目的のための特に有用な溶剤は、例えばテ
ルペン炭化水素である。しかし、この他にまた水性溶剤
系も印刷用メジウム中で使用可能である。溶剤とは、１
つもしくはそれ以上の二重結合を有する重合性、殊に光
重合性化合物のこととも理解でき：本明細書では、例え
ばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレート、アルキレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ジアルキレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート
が列挙される。
【００２３】重合性化合物を含有している被覆材料は、
例えば紫外線照射による光重合を目的として、１つもし
くは、殆どはそれ以上の公知の光重合開始剤を含有して
いる。
例えば紫外線照射による光重合を目的として、１つもし
くは、殆どはそれ以上の公知の光重合開始剤を含有して
いる。
【００２４】液状ないしペースト状の顔料層の塗布後
に、該顔料層は固化され、この場合、固化方法は、自体
公知の方法で、使用される溶剤及び結合剤に応じたもの
であり：揮発性溶剤は、空気にさらしての、炉中での、
もしくは赤外線照射での乾燥によって揮発され、この場
合、得られた顔料層は固化されておりかつ印刷可能とな
っている。重合性化合物を含有する被覆材料は、紫外線
誘発光重合によって固化させることができる。要する
に、室温では固体であるが、しかし適度に高められた温
度で溶融可能な結合剤を含有する被覆材料は、熱時に塗
布することができ、かつ冷却によって固化させることが
できる。
に、該顔料層は固化され、この場合、固化方法は、自体
公知の方法で、使用される溶剤及び結合剤に応じたもの
であり：揮発性溶剤は、空気にさらしての、炉中での、
もしくは赤外線照射での乾燥によって揮発され、この場
合、得られた顔料層は固化されておりかつ印刷可能とな
っている。重合性化合物を含有する被覆材料は、紫外線
誘発光重合によって固化させることができる。要する
に、室温では固体であるが、しかし適度に高められた温
度で溶融可能な結合剤を含有する被覆材料は、熱時に塗
布することができ、かつ冷却によって固化させることが
できる。
【００２５】顔料層及び導電路を備えた成形体の熱処理
は、常用の、ガラスのための装飾技法において公知であ
る方法で行われる。加熱中、しかしガラス化材料の溶融
開始温度未満での加熱中に、顔料層の全ての有機成分が
分解し、この場合、発生する分解ガスは逃散し、かつ、
ガラスと導電路の間に純粋な顔料層は残留する。ガラス
化材料から付着ブリッジが導電路とガラスの間で形成さ
れひいては導電層及び顔料層がガラスに固定される焼付
温度は、多くの場合には５５０℃〜７６０℃、特に６３
０℃〜６８０℃である。
は、常用の、ガラスのための装飾技法において公知であ
る方法で行われる。加熱中、しかしガラス化材料の溶融
開始温度未満での加熱中に、顔料層の全ての有機成分が
分解し、この場合、発生する分解ガスは逃散し、かつ、
ガラスと導電路の間に純粋な顔料層は残留する。ガラス
化材料から付着ブリッジが導電路とガラスの間で形成さ
れひいては導電層及び顔料層がガラスに固定される焼付
温度は、多くの場合には５５０℃〜７６０℃、特に６３
０℃〜６８０℃である。
【００２６】導電路の焼付の際の熱処理は、ガラスから
なる成形体の造形及び／又は硬化のための公知方法と組
み合わせることができる。
なる成形体の造形及び／又は硬化のための公知方法と組
み合わせることができる。
【００２７】顔料層上で導電路が存在していない箇所で
は、この箇所で熱処理後に緩く付着しているのみの顔料
層は、水で洗浄することによって、場合によっては水の
噴射によって簡単に除去することができる。
は、この箇所で熱処理後に緩く付着しているのみの顔料
層は、水で洗浄することによって、場合によっては水の
噴射によって簡単に除去することができる。
【００２８】上記の方法によって得られたガラスからな
る成形体は導電路を有しており、この導電路は、ガラス
を通して見た場合に均一に着色されており、かつ金属は
透視することができない。従って、この導電路は同時
に、ガラスからなる成形体、例えばガラス板の装飾に使
用される。導電路は公知の電気的性質及び機械的性質を
示し、かつ問題なく溶接することもできるし、ロウ付け
にすることもできる。
る成形体は導電路を有しており、この導電路は、ガラス
を通して見た場合に均一に着色されており、かつ金属は
透視することができない。従って、この導電路は同時
に、ガラスからなる成形体、例えばガラス板の装飾に使
用される。導電路は公知の電気的性質及び機械的性質を
示し、かつ問題なく溶接することもできるし、ロウ付け
にすることもできる。
【００２９】導電路が、付着ブリッジによってのみガラ
スに固定されている顔料層に確実に付着することは、予
想することができなかったことなのである。また、被覆
用の有色装飾層を導電路の下に得るために、特別な添加
剤、例えばこれまで公知のエナメルから公知である添加
剤を使用する必要もない。ガラス化材料からなる個々の
付着ブリッジによってのみ浸透された、本質的に顔料か
らなる顔料層によって、銀を基礎とする導電路の場合の
Ａｇ＋イオンの、成形体のガラス中への、熱により活性
される移行は、もはや実際には生じず；従って、顔料層
の下の範囲内ではガラスの変色は回避される。
スに固定されている顔料層に確実に付着することは、予
想することができなかったことなのである。また、被覆
用の有色装飾層を導電路の下に得るために、特別な添加
剤、例えばこれまで公知のエナメルから公知である添加
剤を使用する必要もない。ガラス化材料からなる個々の
付着ブリッジによってのみ浸透された、本質的に顔料か
らなる顔料層によって、銀を基礎とする導電路の場合の
Ａｇ＋イオンの、成形体のガラス中への、熱により活性
される移行は、もはや実際には生じず；従って、顔料層
の下の範囲内ではガラスの変色は回避される。
【００３０】
【実施例】被覆材料として、表に記載された媒体（＝結
合剤＋溶剤＋助剤）中の、表に記載された顔料からな
る、スクリーン印刷技法に合わせて調整されたペースト
を使用した。スクリーン印刷によるペーストの塗布及び
固定後に、表中の記載に従って導電路を、記載された焼
付可能なＡｇ−導電ペーストの使用下でスクリーン印刷
によって塗布した。熱処理を表に記載された条件下で行
った。最後に、導電路で被覆されていない箇所の顔料を
洗浄除去した。
合剤＋溶剤＋助剤）中の、表に記載された顔料からな
る、スクリーン印刷技法に合わせて調整されたペースト
を使用した。スクリーン印刷によるペーストの塗布及び
固定後に、表中の記載に従って導電路を、記載された焼
付可能なＡｇ−導電ペーストの使用下でスクリーン印刷
によって塗布した。熱処理を表に記載された条件下で行
った。最後に、導電路で被覆されていない箇所の顔料を
洗浄除去した。
【００３１】
【表１】
【図１】本発明による対象物の層構造を示す断面図であ
る。
る。
【符号の説明】 １ ガラスからなる成形体、 ２ 層、 ３ 導電路、
４ ガラス化材料、５ 付着ブリッジ、 ６ 顔料、
７ 金属粉末
４ ガラス化材料、５ 付着ブリッジ、 ６ 顔料、
７ 金属粉末
Claims (9)
- 【請求項１】 ガラスを通して見た場合に導電路の有色
の外観が示される、導電路を備えたガラスからなる成形
体において、 場合によってはエナメル掛けされたガラスからなる成形
体（１）と導電路（３）との間に、本質的に、顔料６０
重量％以上及びガラス化材料４０重量％以下を含有する
無機化合物を基礎とする顔料（６）からなる層（２）が
配置されており、この層がガラス化材料からなる付着ブ
リッジ（５）によって成形体及び導電路と結合されてい
ることを特徴とする、導電路を備えたガラスからなる成
形体。 - 【請求項２】 導電路が本質的に銀もしくは他の貴金属
又はその合金からなる、請求項１記載の導電路を備えた
ガラスからなる成形体。 - 【請求項３】 導電路側に向けられた成形体の側面がエ
ナメル掛けされていない、請求項１又は２記載の導電路
を備えたガラスからなる成形体。 - 【請求項４】 （ｉ） エナメル掛けされているか又は
エナメル掛けされていないガラスからなる成形体（１）
上での有色層（２）の形成、（ｉｉ） 有色層上への、
金属粉末（７）及びガラス化材料（４）を液状もしくは
液化可能な分散媒中に含有する導電ペーストの塗布並び
に（ｉｉｉ） このようにして得られた対象物の、ガラ
ス化材料の溶融開始温度を上回りかつ８００℃未満の温
度での熱処理という工程を含む、ガラスを通して見た場
合に導電路の有色の外観が示される、導電路を備えたガ
ラスからなる成形体を製造する方法において、有色層の
形成の際に成形体の少なくとも導電路のために予定され
た箇所を、無機化合物を基礎とする顔料（６）を含有す
る、ガラス化材料不含である被覆材料で被覆することを
特徴とする、導電路を備えたガラスからなる成形体の製
法。 - 【請求項５】 導電ペーストが貴金属粉末及びフリット
を含有している、請求項４記載の方法。 - 【請求項６】 顔料を含有する被覆材料が顔料の他に本
質的に、１つもしくはそれ以上の有機結合剤及び、さら
に必要に応じて該結合剤のための溶剤を含有している、
請求項４又は５記載の方法。 - 【請求項７】 成形体上への顔料を含有する被覆材料の
塗布後に得られた層を、被覆材料の組成に応じて、該被
覆材料中に含有される溶剤を蒸発させ、重合性結合剤を
重合ないしは架橋し、かつ溶融可能な結合剤を冷却によ
って凝固させることによって固化させる、請求項６記載
の方法。 - 【請求項８】 熱処理を６３０〜６８０℃で実施し、こ
の場合、必要に応じて同時に成形体を変形することがで
きる、請求項４から７までのいずれか１項に記載の方
法。 - 【請求項９】 塗布された顔料含有層の、導電路によっ
て被覆されていない箇所を熱処理後に水で洗浄すること
によって除去する、請求項４から８までのいずれか１項
に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9115219A FR2684665B1 (fr) | 1991-12-09 | 1991-12-09 | Volumes formes en verre munis de reseaux electriques et leur procede de fabrication notamment pour reseau degivrants de pare-brise d'automobiles ou analogues. |
| FR9115219 | 1991-12-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05238780A JPH05238780A (ja) | 1993-09-17 |
| JP2978021B2 true JP2978021B2 (ja) | 1999-11-15 |
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ID=9419810
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4327818A Expired - Fee Related JP2978021B2 (ja) | 1991-12-09 | 1992-12-08 | 導電路を備えたガラスからなる成形体及び該成形体の製法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5300349A (ja) |
| EP (1) | EP0546365B1 (ja) |
| JP (1) | JP2978021B2 (ja) |
| DE (1) | DE59202612D1 (ja) |
| ES (1) | ES2073846T3 (ja) |
| FR (1) | FR2684665B1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19810848A1 (de) * | 1998-02-06 | 1999-08-12 | Heinz Zorn | Spiegelheizeinrichtung |
| WO2000029346A1 (en) * | 1998-11-06 | 2000-05-25 | Glaverbel | Glazing panels |
| US7323088B2 (en) | 1998-11-06 | 2008-01-29 | Glaverbel | Glazing panels |
| WO2002007967A1 (en) * | 2000-07-20 | 2002-01-31 | Glaverbel | Glazing |
| DE10122718C2 (de) * | 2001-05-10 | 2003-04-17 | Schott Glas | Verfahren zur Erzeugung einer Streulichtschicht auf einer transparenten Kochplatte sowie dessen Verwendung |
| DE102005013884A1 (de) | 2005-03-24 | 2006-09-28 | Irlbacher Blickpunkt Glas Gmbh | Bedienpanel |
| WO2008011223A1 (en) * | 2006-07-17 | 2008-01-24 | Omg Americas, Inc. | Conductive paste with enhanced color properties |
| US8973501B2 (en) * | 2008-12-31 | 2015-03-10 | Contra Vision Ltd. | Printing layers of ceramic ink in substantially exact registration differential ink medium thermal expulsion |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3441516A (en) * | 1966-04-21 | 1969-04-29 | Trw Inc | Vitreous enamel resistor composition and resistor made therefrom |
| JPS61114744A (ja) * | 1984-11-12 | 1986-06-02 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 銅を含有するイオン交換樹脂再生液の処理方法 |
| DE3532119A1 (de) * | 1985-09-10 | 1987-03-19 | Ver Glaswerke Gmbh | Elektrisch beheizbare autoglasscheibe |
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| US4837383A (en) * | 1987-10-23 | 1989-06-06 | Ray Andrews | Glass enamel |
| ES2045196T3 (es) * | 1989-01-04 | 1994-01-16 | Degussa | Esmalte para cristales provistos de bandas conductoras de plata. |
| US5141798A (en) * | 1989-01-04 | 1992-08-25 | Degussa Aktiengesellschaft | Enamel for glass panes provided with silver conducting tracks |
-
1991
- 1991-12-09 FR FR9115219A patent/FR2684665B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-11-23 DE DE59202612T patent/DE59202612D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-23 EP EP92119880A patent/EP0546365B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-23 ES ES92119880T patent/ES2073846T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-08 JP JP4327818A patent/JP2978021B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-08 US US07/987,727 patent/US5300349A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2684665B1 (fr) | 1994-10-07 |
| DE59202612D1 (de) | 1995-07-27 |
| EP0546365B1 (de) | 1995-06-21 |
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| ES2073846T3 (es) | 1995-08-16 |
| US5300349A (en) | 1994-04-05 |
| JPH05238780A (ja) | 1993-09-17 |
| EP0546365A1 (de) | 1993-06-16 |
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