JP2975773B2 - マンガン乾電池用セパレータの製造方法 - Google Patents
マンガン乾電池用セパレータの製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、小消費電流化した用途
において耐漏液性能の向上が図れるマンガン乾電池の製
造方法に関する。
において耐漏液性能の向上が図れるマンガン乾電池の製
造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】筒形あるいは積層形マンガン乾電池は、
最近においては例えばメモリバックアップ用などの小消
費電流形の機器の電源として用いられることが多く、こ
の種の小消費電流化した用途では、負極を構成する亜鉛
の反応の状態が問題となる。
最近においては例えばメモリバックアップ用などの小消
費電流形の機器の電源として用いられることが多く、こ
の種の小消費電流化した用途では、負極を構成する亜鉛
の反応の状態が問題となる。
【０００３】つまり、微弱電流放電時には亜鉛負極の単
位面積あたりの電流が小さいために亜鉛負極が均一反応
せず、局部的に反応が進んで局部消失を生じる。またこ
の亜鉛負極の反応状態や局部消失は、放電異常や漏液を
生ずる原因となる。
位面積あたりの電流が小さいために亜鉛負極が均一反応
せず、局部的に反応が進んで局部消失を生じる。またこ
の亜鉛負極の反応状態や局部消失は、放電異常や漏液を
生ずる原因となる。
【０００４】さらに、負極亜鉛中には一般的に有害金属
とされているＣｄやＰｂが少量添加されているが、これ
らを除去した亜鉛、即ちＪＩＳＨ２１０７に規定された
最純亜鉛地金同等の亜鉛を使用した場合には、局部消失
がさらに生じ易くなり、微弱電流放電時における不具合
が一層顕著となっていた。
とされているＣｄやＰｂが少量添加されているが、これ
らを除去した亜鉛、即ちＪＩＳＨ２１０７に規定された
最純亜鉛地金同等の亜鉛を使用した場合には、局部消失
がさらに生じ易くなり、微弱電流放電時における不具合
が一層顕著となっていた。
【０００５】このマンガン乾電池の負極亜鉛の貯蔵中の
腐蝕を防止するために、従来は例えば実開平２−７７８
５８号公報，実開平２−９８４６１号公報に開示されて
いるように、電解液，セパレータおよび負極亜鉛に腐蝕
防止剤としてＨｇ（ＨｇＣｌ2 ，Ｈｇ2 Ｃｌ2 ）および
界面活性剤を添加していた。
腐蝕を防止するために、従来は例えば実開平２−７７８
５８号公報，実開平２−９８４６１号公報に開示されて
いるように、電解液，セパレータおよび負極亜鉛に腐蝕
防止剤としてＨｇ（ＨｇＣｌ2 ，Ｈｇ2 Ｃｌ2 ）および
界面活性剤を添加していた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかし、水銀や界面活
性剤の場合、貯蔵中の腐蝕防止効果はあるものの、微弱
電流放電時に亜鉛負極の均一反応を促進するには効果が
なく、放電異常や漏液を生ずる欠点がある。また、水銀
は現在では電池使用後の廃棄処理の観点から有害物質で
あるため使用できない物質となっている。
性剤の場合、貯蔵中の腐蝕防止効果はあるものの、微弱
電流放電時に亜鉛負極の均一反応を促進するには効果が
なく、放電異常や漏液を生ずる欠点がある。また、水銀
は現在では電池使用後の廃棄処理の観点から有害物質で
あるため使用できない物質となっている。
【０００７】また、この他にも、セパレータに塗布する
糊料中に、水銀の代替物として塩化物形態のインジウム
化合物を添加する技術が、特開昭６１−７８０５１号公
報に開示されているが、添加剤の計量、糊料への添加時
期の調整、添加剤の溶解程度の調整、糊料の粘度の調整
等、工程が増加するとともに、それらの工程を適切に管
理する必要があり煩雑であった。即ち、インジウム化合
物として例えばＩｎＣｌ３を添加する場合では、糊料中
の澱粉の膨潤による糊料の粘度変化が起きやすく、ま
た、Ｉｎ２Ｏ３を添加する場合では、糊料中に凝集偏在
を引き起こしやすい等、工程の適切な管理は技術的に微
妙で困難性を伴い、しかも設備や製造条件の変更を伴
い、容易かつ廉価に製造することができない。
糊料中に、水銀の代替物として塩化物形態のインジウム
化合物を添加する技術が、特開昭６１−７８０５１号公
報に開示されているが、添加剤の計量、糊料への添加時
期の調整、添加剤の溶解程度の調整、糊料の粘度の調整
等、工程が増加するとともに、それらの工程を適切に管
理する必要があり煩雑であった。即ち、インジウム化合
物として例えばＩｎＣｌ３を添加する場合では、糊料中
の澱粉の膨潤による糊料の粘度変化が起きやすく、ま
た、Ｉｎ２Ｏ３を添加する場合では、糊料中に凝集偏在
を引き起こしやすい等、工程の適切な管理は技術的に微
妙で困難性を伴い、しかも設備や製造条件の変更を伴
い、容易かつ廉価に製造することができない。
【０００８】この発明は、以上の問題点に鑑みなされた
ものであって、有害物質であるＣｄ，Ｐｂのうちの少な
くとも一方が添加されているか、あるいはＣｄ，Ｐｂの
いずれもが添加されない亜鉛を負極として用い、同じく
有害物質である水銀を全く用いることなく、小消費電流
化した用途での耐漏液性能の向上が図れるマンガン乾電
池用セパレータを容易に、しかも廉価に製造し得るマン
ガン乾電池用セパレータの製造方法を提供するものであ
る。
ものであって、有害物質であるＣｄ，Ｐｂのうちの少な
くとも一方が添加されているか、あるいはＣｄ，Ｐｂの
いずれもが添加されない亜鉛を負極として用い、同じく
有害物質である水銀を全く用いることなく、小消費電流
化した用途での耐漏液性能の向上が図れるマンガン乾電
池用セパレータを容易に、しかも廉価に製造し得るマン
ガン乾電池用セパレータの製造方法を提供するものであ
る。
【０００９】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するた
め、本出願の請求項１にかかるマンガン乾電池用セパレ
ータの製造方法の発明では、負極亜鉛と正極合剤との間
に介在される、インジウム化合物物が含浸されたマンガ
ン乾電池用セパレータを製造するにあたって、表面に予
め澱粉等の糊料を塗布して乾燥させてあるセパレータ基
紙にインジウム化合物の水溶液をスプレーして含浸乾燥
させることを特徴とする。また、請求項２にかかるマン
ガン乾電池用セパレータの製造方法の発明では、負極亜
鉛と正極合剤との間に介在される、インジウム化合物が
含浸されたマンガン乾電池用セパレータを製造するにあ
たって、表面に予めインジウム化合物の水溶液をスプレ
ーして含浸乾燥させてあるセパレータ基紙に、澱粉等の
糊料を塗布乾燥させることを特徴とする。また、請求項
３にかかるマンガン乾電池用セパレータの製造方法の発
明では、負極亜鉛と正極合剤との間に介在される、イン
ジウム化合物が含浸されたマンガン乾電池用セパレータ
を製造するにあたって、表面に予め澱粉等の糊料を塗布
乾燥させたセパレータ原祇を、インジウム化合物の水溶
液中に浸漬して含浸させ、次いで亜鉛板からなる炭素結
合電極に貼り付けて乾燥させることを特徴とする。
め、本出願の請求項１にかかるマンガン乾電池用セパレ
ータの製造方法の発明では、負極亜鉛と正極合剤との間
に介在される、インジウム化合物物が含浸されたマンガ
ン乾電池用セパレータを製造するにあたって、表面に予
め澱粉等の糊料を塗布して乾燥させてあるセパレータ基
紙にインジウム化合物の水溶液をスプレーして含浸乾燥
させることを特徴とする。また、請求項２にかかるマン
ガン乾電池用セパレータの製造方法の発明では、負極亜
鉛と正極合剤との間に介在される、インジウム化合物が
含浸されたマンガン乾電池用セパレータを製造するにあ
たって、表面に予めインジウム化合物の水溶液をスプレ
ーして含浸乾燥させてあるセパレータ基紙に、澱粉等の
糊料を塗布乾燥させることを特徴とする。また、請求項
３にかかるマンガン乾電池用セパレータの製造方法の発
明では、負極亜鉛と正極合剤との間に介在される、イン
ジウム化合物が含浸されたマンガン乾電池用セパレータ
を製造するにあたって、表面に予め澱粉等の糊料を塗布
乾燥させたセパレータ原祇を、インジウム化合物の水溶
液中に浸漬して含浸させ、次いで亜鉛板からなる炭素結
合電極に貼り付けて乾燥させることを特徴とする。
【００１０】なお、前記インジウム化合物は塩化物形態
で用いることができ、その場合、インジウム塩化物とし
てセパレータ１cm2 あたり１０〜１２００μg 含有され
ることが望ましい。
で用いることができ、その場合、インジウム塩化物とし
てセパレータ１cm2 あたり１０〜１２００μg 含有され
ることが望ましい。
【００１１】また、前記インジウム化合物は酸化物形態
で用いることができ、その場合、インジウム酸化物とし
てセパレータ１cm2 あたり６〜９００μg 分散，塗着さ
れていることが望ましく、また、含浸時において溶解さ
れ難いので、平均粒径が０．３〜６．０μm のものを用
いることが望ましい。
で用いることができ、その場合、インジウム酸化物とし
てセパレータ１cm2 あたり６〜９００μg 分散，塗着さ
れていることが望ましく、また、含浸時において溶解さ
れ難いので、平均粒径が０．３〜６．０μm のものを用
いることが望ましい。
【００１２】
【作用】上記各請求項にかかる本願発明のマンガン乾電
池用セパレータの製造方法では、インジウム化合物を含
浸させたセパレータを製造するにあたって、従来のよう
にセパレータ基紙（原紙）に塗布する糊料中にインジウ
ム化合物を混合させておくことはせずに、糊料の塗布乾
燥工程とインジウム化合物の水溶液を含浸させる工程を
別の工程に分離するものである。 従って、本願発明のマ
ンガン電池の製造方法では、インジウム化合物を糊料中
に混合しないから、糊料中にインジウム化合物を混合さ
せていた従来の製造方法に比べ、添加剤の計量、糊料へ
の添加時期の調整、添加剤の溶解程度の調整、糊料の粘
度の調整等、工程が増加することがなく、またそれらの
工程を適切に管理するといった煩雑な作業も必要がな
い。また、従来から使用してきた既存のセパレータの製
造工程、製造条件を無益に変更することなく、インジウ
ム化合物の水溶液を含浸させる比較的簡便な装置を追加
するだけで、インジウム化合物を均一に含浸させたセパ
レータを容易に製造することができる。 上記インジウム
化合物としてＩｎＣｌ３を用いた場合には、このＩｎＣ
ｌ３は、速やかにインジウムイオンとなってセパレータ
に均一に分布する。また、Ｉｎ２Ｏ３を用いた場合に
は、このＩｎ２Ｏ３は、ｐＨ６．９以下の条件で徐々に
溶解してイオン化する。いずれの形態によってもセパレ
ータに均一に分布されたインジウムイオンは、保存中に
おける亜鉛負極の腐蝕を防止する。さらに、微弱電流放
電時において均一反応助剤としての機能を発揮する。
池用セパレータの製造方法では、インジウム化合物を含
浸させたセパレータを製造するにあたって、従来のよう
にセパレータ基紙（原紙）に塗布する糊料中にインジウ
ム化合物を混合させておくことはせずに、糊料の塗布乾
燥工程とインジウム化合物の水溶液を含浸させる工程を
別の工程に分離するものである。 従って、本願発明のマ
ンガン電池の製造方法では、インジウム化合物を糊料中
に混合しないから、糊料中にインジウム化合物を混合さ
せていた従来の製造方法に比べ、添加剤の計量、糊料へ
の添加時期の調整、添加剤の溶解程度の調整、糊料の粘
度の調整等、工程が増加することがなく、またそれらの
工程を適切に管理するといった煩雑な作業も必要がな
い。また、従来から使用してきた既存のセパレータの製
造工程、製造条件を無益に変更することなく、インジウ
ム化合物の水溶液を含浸させる比較的簡便な装置を追加
するだけで、インジウム化合物を均一に含浸させたセパ
レータを容易に製造することができる。 上記インジウム
化合物としてＩｎＣｌ３を用いた場合には、このＩｎＣ
ｌ３は、速やかにインジウムイオンとなってセパレータ
に均一に分布する。また、Ｉｎ２Ｏ３を用いた場合に
は、このＩｎ２Ｏ３は、ｐＨ６．９以下の条件で徐々に
溶解してイオン化する。いずれの形態によってもセパレ
ータに均一に分布されたインジウムイオンは、保存中に
おける亜鉛負極の腐蝕を防止する。さらに、微弱電流放
電時において均一反応助剤としての機能を発揮する。
【００１３】
【実施例】次に、本発明の実施例を詳細に説明する。た
だし、本発明は以下の実施例のみに限定されるものでは
ない。
だし、本発明は以下の実施例のみに限定されるものでは
ない。
【００１４】実施例１．図１は本発明が適用されるセパ
レータの製造手順を示す概略図である。ロール状に巻回
され、かつあらかじめ澱粉などから構成された糊料が塗
布されたセパレータの原紙１を繰出しつつスプレー塗装
機２によりセパレータ原紙１の表面に１０％ＩｎＣｌ3
溶液を均一に塗着させ、次いで近赤外線乾燥機３により
水分を蒸発させて、糊料およびセパレータ基紙中に含浸
状態に定着させ、ストック位置において加工済みのセパ
レータ４をロール状に巻き取る。次いで得られたセパレ
ータ４を亜鉛缶内に組み込み、正極合剤を充填後封口
し、単４形のマンガン乾電池を組立てた。
レータの製造手順を示す概略図である。ロール状に巻回
され、かつあらかじめ澱粉などから構成された糊料が塗
布されたセパレータの原紙１を繰出しつつスプレー塗装
機２によりセパレータ原紙１の表面に１０％ＩｎＣｌ3
溶液を均一に塗着させ、次いで近赤外線乾燥機３により
水分を蒸発させて、糊料およびセパレータ基紙中に含浸
状態に定着させ、ストック位置において加工済みのセパ
レータ４をロール状に巻き取る。次いで得られたセパレ
ータ４を亜鉛缶内に組み込み、正極合剤を充填後封口
し、単４形のマンガン乾電池を組立てた。
【００１５】実施例２．図２は本発明が適用されるセパ
レータの他の製造手順を示す概略図である。ロール状に
巻回されたセパレータ基紙５を巻き取りつつスプレー塗
装機２によりセパレータ基紙５の表面に１０％ＩｎＣｌ
3 溶液を均一に塗布し、次いで近赤外線乾燥機３により
水分を蒸発させ、その後糊料の塗布工程６に連続的に供
給することにより、セパレータ基紙５中にのみＩｎＣｌ
3 が含浸，定着されたセパレータ４を得た。次いでこの
セパレータ４を用いて前記実施例１．と同手順で単４形
のマンガン乾電池を組立てた。
レータの他の製造手順を示す概略図である。ロール状に
巻回されたセパレータ基紙５を巻き取りつつスプレー塗
装機２によりセパレータ基紙５の表面に１０％ＩｎＣｌ
3 溶液を均一に塗布し、次いで近赤外線乾燥機３により
水分を蒸発させ、その後糊料の塗布工程６に連続的に供
給することにより、セパレータ基紙５中にのみＩｎＣｌ
3 が含浸，定着されたセパレータ４を得た。次いでこの
セパレータ４を用いて前記実施例１．と同手順で単４形
のマンガン乾電池を組立てた。
【００１６】以上の実施例１．，２．において、セパレ
ータ１cm2 あたりのＩｎＣｌ3 の付着量を０，５，１
０，１００，５００，１２００，１４５０，２９００μ
g に設定した各単４形電池の漏液発生率，初度および貯
蔵後の連続放電性能，微弱電流放電時における亜鉛缶の
貫通孔形成電池（放電異常電池）の発生率を調査したと
ころ、表１に示すデータを得た。
ータ１cm2 あたりのＩｎＣｌ3 の付着量を０，５，１
０，１００，５００，１２００，１４５０，２９００μ
g に設定した各単４形電池の漏液発生率，初度および貯
蔵後の連続放電性能，微弱電流放電時における亜鉛缶の
貫通孔形成電池（放電異常電池）の発生率を調査したと
ころ、表１に示すデータを得た。
【００１７】
【表１】 いずれの場合にあっても、このデータからは、ＩｎＣｌ
3 をセパレータ１cm2あたり１０〜１２００μg 付着し
た範囲が好結果を示している。このことは、１０μg を
下回る付着量ではＩｎイオンの絶対量が少ないこと、ま
た１２００μgを上回る付着量では過剰であり、均一反
応助剤としての機能を損なうことを示唆するものであ
る。
3 をセパレータ１cm2あたり１０〜１２００μg 付着し
た範囲が好結果を示している。このことは、１０μg を
下回る付着量ではＩｎイオンの絶対量が少ないこと、ま
た１２００μgを上回る付着量では過剰であり、均一反
応助剤としての機能を損なうことを示唆するものであ
る。
【００１８】また、亜鉛缶についても、カドミウムおよ
び鉛のうちのいずれも添加されていない亜鉛即ち、ＪＩ
ＳＨ２１０７に規定された最純亜鉛地金同等の亜鉛、あ
るいはカドミウムまたは鉛のうちの少なくとも一方が添
加されている亜鉛を用いたが、前記ＩｎＣｌ3 の添加範
囲ではこれらが添加されているか否かに関わらず、均一
反応助剤として良好な結果を示し、有害金属であるＰ
ｂ，Ｃｄの一方またはその双方を負極亜鉛に添加しなく
ても性能差がないことを示唆している。
び鉛のうちのいずれも添加されていない亜鉛即ち、ＪＩ
ＳＨ２１０７に規定された最純亜鉛地金同等の亜鉛、あ
るいはカドミウムまたは鉛のうちの少なくとも一方が添
加されている亜鉛を用いたが、前記ＩｎＣｌ3 の添加範
囲ではこれらが添加されているか否かに関わらず、均一
反応助剤として良好な結果を示し、有害金属であるＰ
ｂ，Ｃｄの一方またはその双方を負極亜鉛に添加しなく
ても性能差がないことを示唆している。
【００１９】実施例３．図３は本発明を積層形マンガン
乾電池に適用した場合を示す概略図である。ロール状に
巻回され、かつあらかじめ糊料が塗布されたセパレータ
の原紙１を繰出しつつ含浸槽１０に供給し、含浸槽１０
内に貯留された０．５％ＩｎＣｌ3 溶液をセパレータ原
紙１に含浸させ、次いで圧着ロ―ラ１１によりもう一方
から繰り出された亜鉛板からなる炭素結合電極１２に圧
着させた後、熱風乾燥炉１４に導いて水分を蒸発させ、
セパレータ４と一体の炭素結合電極を得た。この炭素結
合電極を加工後、セパレータ側に正極合剤を載置し、積
層状態で６Ｆ２２形積層マンガン乾電池を完成した。こ
の実施例にあっては、セパレータ１を繰出すラインスピ
ードに応じてＩｎＣｌ3 の含浸量が定まり、例えばライ
ンスピードが４m ／min の場合の含浸量はセパレータ１
cm2 あたり１０μg となる。
乾電池に適用した場合を示す概略図である。ロール状に
巻回され、かつあらかじめ糊料が塗布されたセパレータ
の原紙１を繰出しつつ含浸槽１０に供給し、含浸槽１０
内に貯留された０．５％ＩｎＣｌ3 溶液をセパレータ原
紙１に含浸させ、次いで圧着ロ―ラ１１によりもう一方
から繰り出された亜鉛板からなる炭素結合電極１２に圧
着させた後、熱風乾燥炉１４に導いて水分を蒸発させ、
セパレータ４と一体の炭素結合電極を得た。この炭素結
合電極を加工後、セパレータ側に正極合剤を載置し、積
層状態で６Ｆ２２形積層マンガン乾電池を完成した。こ
の実施例にあっては、セパレータ１を繰出すラインスピ
ードに応じてＩｎＣｌ3 の含浸量が定まり、例えばライ
ンスピードが４m ／min の場合の含浸量はセパレータ１
cm2 あたり１０μg となる。
【００２０】以上の実施例３．にあって、セパレータ１
cm2 あたりのＩｎＣｌ3 の付着量を０，５，１０，１０
０，５００，１２００，１５００μg に設定して完成し
た各６Ｆ２２形電池について、４５℃で３ケ月貯蔵後の
連続放電性能，腐蝕減量，貯蔵後の亜鉛の表面状態を調
査したところ、表２に示すデータを得た。なお、炭素結
合電極を構成する亜鉛板としては、Ｃｄの添加量が０，
Ｐｂの添加量が０．４％のものを用いた。
cm2 あたりのＩｎＣｌ3 の付着量を０，５，１０，１０
０，５００，１２００，１５００μg に設定して完成し
た各６Ｆ２２形電池について、４５℃で３ケ月貯蔵後の
連続放電性能，腐蝕減量，貯蔵後の亜鉛の表面状態を調
査したところ、表２に示すデータを得た。なお、炭素結
合電極を構成する亜鉛板としては、Ｃｄの添加量が０，
Ｐｂの添加量が０．４％のものを用いた。
【００２１】
【表２】 いずれの場合にあっても、このデータからは、実施例
１．，２．と同じくＩｎＣｌ3 をセパレータ１cm2 あた
り１０〜１２００μg 含有させた範囲が好結果を示して
おり、均一反応助剤としての機能を発揮していることを
示している。
１．，２．と同じくＩｎＣｌ3 をセパレータ１cm2 あた
り１０〜１２００μg 含有させた範囲が好結果を示して
おり、均一反応助剤としての機能を発揮していることを
示している。
【００２２】実施例４．本実施例では、実施例１．また
は２．において、インジウム化合物として酸化物形態の
Ｉｎ2 Ｏ3 を用いる。この場合、徐々にしか溶解しない
ので、分散混合液を用いるのであるが、その平均粒径は
０．３〜６．０μm のものを用い、図１のようにスプレ
ーにより実施例１．と同様、セパレータ原紙１に付着さ
せるか、あるいは図２のようにセパレータ基紙５にスプ
レー塗布後、糊料を塗布することでセパレータ４を完成
させ、次いで得られたセパレータ４を亜鉛缶内に組み込
み、正極合剤を充填後封口して単４形のマンガン乾電池
を組立てた。なお、Ｉｎ2Ｏ3 はｐＨ６．９以下で徐々
に溶解してイオン化されるため、これを電池に組み込ん
だ場合には、前記塩化物形態のインジウム化合物と同等
な機能を発揮することが考えられる。
は２．において、インジウム化合物として酸化物形態の
Ｉｎ2 Ｏ3 を用いる。この場合、徐々にしか溶解しない
ので、分散混合液を用いるのであるが、その平均粒径は
０．３〜６．０μm のものを用い、図１のようにスプレ
ーにより実施例１．と同様、セパレータ原紙１に付着さ
せるか、あるいは図２のようにセパレータ基紙５にスプ
レー塗布後、糊料を塗布することでセパレータ４を完成
させ、次いで得られたセパレータ４を亜鉛缶内に組み込
み、正極合剤を充填後封口して単４形のマンガン乾電池
を組立てた。なお、Ｉｎ2Ｏ3 はｐＨ６．９以下で徐々
に溶解してイオン化されるため、これを電池に組み込ん
だ場合には、前記塩化物形態のインジウム化合物と同等
な機能を発揮することが考えられる。
【００２３】この実施例において、平均粒径０．９μm
のＩｎ2 Ｏ3 のセパレータ１cm2 あたりの付着量を０，
３，６，５０，２００，５００，９００，１８００μg
に設定した場合における漏液発生率，初度および貯蔵後
の連続放電性能，微弱電流放電時における亜鉛缶の貫通
孔形成電池（放電異常電池）の発生率を調査したとこ
ろ、表３に示すデータを得た。この場合には、Ｉｎ2 Ｏ
3 の付着量がセパレータ１cm2 あたり６〜９００μg の
範囲で好結果が得られることが確認されている。
のＩｎ2 Ｏ3 のセパレータ１cm2 あたりの付着量を０，
３，６，５０，２００，５００，９００，１８００μg
に設定した場合における漏液発生率，初度および貯蔵後
の連続放電性能，微弱電流放電時における亜鉛缶の貫通
孔形成電池（放電異常電池）の発生率を調査したとこ
ろ、表３に示すデータを得た。この場合には、Ｉｎ2 Ｏ
3 の付着量がセパレータ１cm2 あたり６〜９００μg の
範囲で好結果が得られることが確認されている。
【００２４】
【表３】 また、亜鉛缶についても、カドミウムおよび鉛のうちの
いずれも添加されていない亜鉛即ち、ＪＩＳＨ２１０７
に規定された最純亜鉛地金同等の亜鉛、あるいはカドミ
ウムまたは鉛のうちの少なくとも一方が添加されている
亜鉛、あるいはカドミウムおよび鉛の両方が添加されて
いる亜鉛を用いたが、前記Ｉｎ2 Ｏ3 の添加範囲ではこ
れらが添加されているか否かに関わらず、均一反応助剤
として良好な結果を示し、有害金属であるＰｂ，Ｃｄの
一方またはその双方を負極亜鉛に添加しなくても性能差
がないことが確認された。
いずれも添加されていない亜鉛即ち、ＪＩＳＨ２１０７
に規定された最純亜鉛地金同等の亜鉛、あるいはカドミ
ウムまたは鉛のうちの少なくとも一方が添加されている
亜鉛、あるいはカドミウムおよび鉛の両方が添加されて
いる亜鉛を用いたが、前記Ｉｎ2 Ｏ3 の添加範囲ではこ
れらが添加されているか否かに関わらず、均一反応助剤
として良好な結果を示し、有害金属であるＰｂ，Ｃｄの
一方またはその双方を負極亜鉛に添加しなくても性能差
がないことが確認された。
【００２５】また、Ｉｎ2 Ｏ3 の平均粒径と過放電漏液
特性との関係を調査したところ、表４に示すデータを得
た。なお、このデータは、Ｉｎ2 Ｏ3 の付着量を５０μ
g ／セパレータ１cm2 に固定した場合のものである。
特性との関係を調査したところ、表４に示すデータを得
た。なお、このデータは、Ｉｎ2 Ｏ3 の付着量を５０μ
g ／セパレータ１cm2 に固定した場合のものである。
【００２６】
【表４】 この結果からは平均粒径０．３〜６．０μm の範囲で耐
漏液特性が良好であることが確認された。これは平均粒
径が６．０μm を越えたものを使用した場合には、電池
に組み込みその水素イオン濃度がｐＨ６．９以下になっ
たとしてもイオン化しにくいからであると考えられる。
また、平均粒径０．３μm 以下のものは事実上現存しな
いことから、最小値を０．３μm に設定した。
漏液特性が良好であることが確認された。これは平均粒
径が６．０μm を越えたものを使用した場合には、電池
に組み込みその水素イオン濃度がｐＨ６．９以下になっ
たとしてもイオン化しにくいからであると考えられる。
また、平均粒径０．３μm 以下のものは事実上現存しな
いことから、最小値を０．３μm に設定した。
【００２７】
【発明の効果】以上各実施例により詳細に説明したよう
に、本発明のマンガン乾電池用セパレータの製造方法で
は、インジウム化合物を含浸させたセパレータを製造す
るにあたって、従来のようにセパレータ基紙に塗布する
糊料中にインジウムヒ化合物を混合させておくことはせ
ずに、糊料の塗布乾燥工程とインジウム化合物の水溶液
を含浸させる工程を別の工程に分離するものである。 従
って、本願発明のマンガン電池の製造方法では、インジ
ウム化合物を糊料中に混合しないから、糊料中にインジ
ウム化合物を混合させていた従来の製造方法に比べ、添
加剤の計量、糊料への添加時期の調整、添加剤の溶解程
度の調整、糊料の程度の調整等、工程が増加することが
なく、またそれらの工程を適切に管理するといった煩雑
な作業も必要がない。また、従来から使用してきた既存
のセパレータの製造工程、製造条件を無益に変更するこ
となく、インジウム化合物の水溶液を含浸させる比較的
簡便な装置を追加するだけで、インジウム化合物を均一
に含浸させたセパレータを容易に製造することができ
る。 また、上記セパレータを用いたマンガン乾電池にあ
っては、インジウム化合物はインジウムイオンとなって
セパレータに均一に分布し、その結果セパレータに均一
に分布されたインジウムイオンは、保存中における負極
亜鉛の腐蝕を防止し、さらに微弱電流放電時において均
一反応助剤としての機能を発揮するため、腐蝕防止剤と
して水銀を用いることなく、また負極亜鉛中の有害物質
であるＰｂ，Ｃｄのいずれか一方、あるいはその双方を
添加しないことによる防蝕上の不具合を一掃できるた
め、保存性能が向上し、また特に小消費電流化した用途
に好適である等、種々の優れた効果を奏する。
に、本発明のマンガン乾電池用セパレータの製造方法で
は、インジウム化合物を含浸させたセパレータを製造す
るにあたって、従来のようにセパレータ基紙に塗布する
糊料中にインジウムヒ化合物を混合させておくことはせ
ずに、糊料の塗布乾燥工程とインジウム化合物の水溶液
を含浸させる工程を別の工程に分離するものである。 従
って、本願発明のマンガン電池の製造方法では、インジ
ウム化合物を糊料中に混合しないから、糊料中にインジ
ウム化合物を混合させていた従来の製造方法に比べ、添
加剤の計量、糊料への添加時期の調整、添加剤の溶解程
度の調整、糊料の程度の調整等、工程が増加することが
なく、またそれらの工程を適切に管理するといった煩雑
な作業も必要がない。また、従来から使用してきた既存
のセパレータの製造工程、製造条件を無益に変更するこ
となく、インジウム化合物の水溶液を含浸させる比較的
簡便な装置を追加するだけで、インジウム化合物を均一
に含浸させたセパレータを容易に製造することができ
る。 また、上記セパレータを用いたマンガン乾電池にあ
っては、インジウム化合物はインジウムイオンとなって
セパレータに均一に分布し、その結果セパレータに均一
に分布されたインジウムイオンは、保存中における負極
亜鉛の腐蝕を防止し、さらに微弱電流放電時において均
一反応助剤としての機能を発揮するため、腐蝕防止剤と
して水銀を用いることなく、また負極亜鉛中の有害物質
であるＰｂ，Ｃｄのいずれか一方、あるいはその双方を
添加しないことによる防蝕上の不具合を一掃できるた
め、保存性能が向上し、また特に小消費電流化した用途
に好適である等、種々の優れた効果を奏する。
【図１】実施例１．において本発明を適用したセパレー
タの製造手順を示す工程図である。
タの製造手順を示す工程図である。
【図２】実施例２．において本発明を適用したセパレー
タの製造手順を示す工程図である。
タの製造手順を示す工程図である。
【図３】実施例３．において本発明を適用したセパレー
タの製造手順を示す工程図である。
タの製造手順を示す工程図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 進文 東京都港区新橋５丁目36番11号 富士電 気化学株式会社内 (72)発明者 竹島 隆興 東京都港区新橋５丁目36番11号 富士電 気化学株式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−78051（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−224265（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−143662（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−35451（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−140430（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) H01M 2/16 H01M 6/06
Claims (3)
- 【請求項１】 負極亜鉛と正極合剤との間に介在され
る、インジウム化合物物が含浸されたマンガン乾電池用
セパレータの製造方法であって、表面に予め澱粉等の糊料を塗布して乾燥させてあるセパ
レータ基紙にインジウム化合物の水溶液をスプレーして
含浸乾燥させる ことを特徴とするマンガン乾電池用セパ
レータの製造方法。 - 【請求項２】 負極亜鉛と正極合剤との間に介在され
る、インジウム化合物が含浸されたマンガン乾電池用セ
パレータの製造方法であって、 表面に予めインジウム化合物の水溶液をスプレーして含
浸乾燥させてあるセパレータ基紙に、澱粉等の糊料を塗
布乾燥させることを特徴とするマンガン乾電池用セパレ
ータの製造方法。 - 【請求項３】 負極亜鉛と正極合剤との間に介在され
る、インジウム化合物が含浸されたマンガン乾電池用セ
パレータの製造方法であって、 表面に予め澱粉等の糊料を塗布乾燥させたセパレータ原
紙を、インジウム化合物の水溶液中に浸漬して含浸さ
せ、次いで亜鉛板からなる炭素結合電極に貼り付けて乾
燥させることを特徴とするマンガン乾電池用セパレータ
の製造方法 。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4173409A JP2975773B2 (ja) | 1992-06-30 | 1992-06-30 | マンガン乾電池用セパレータの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4173409A JP2975773B2 (ja) | 1992-06-30 | 1992-06-30 | マンガン乾電池用セパレータの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0620674A JPH0620674A (ja) | 1994-01-28 |
| JP2975773B2 true JP2975773B2 (ja) | 1999-11-10 |
Family
ID=15959900
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4173409A Expired - Fee Related JP2975773B2 (ja) | 1992-06-30 | 1992-06-30 | マンガン乾電池用セパレータの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2975773B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3553104B2 (ja) * | 1992-08-04 | 2004-08-11 | 株式会社エスアイアイ・マイクロパーツ | アルカリ電池 |
| WO1995029510A1 (en) * | 1994-04-27 | 1995-11-02 | Fdk Corporation | Negative electrode zinc-can for dry cell, its manufacture, and manganese dry cell using it |
| US6602629B1 (en) | 2000-05-24 | 2003-08-05 | Eveready Battery Company, Inc. | Zero mercury air cell |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56143662A (en) * | 1980-04-07 | 1981-11-09 | Tamagawa Kikai Kinzoku Kk | High strength zinc alloy for dry cell |
| JPS6178051A (ja) * | 1984-09-26 | 1986-04-21 | Fuji Elelctrochem Co Ltd | 乾電池用セパレ−タ |
| JPH0724215B2 (ja) * | 1985-03-28 | 1995-03-15 | 富士電気化学株式会社 | 乾電池 |
| JPS6235451A (ja) * | 1985-08-07 | 1987-02-16 | Fuji Elelctrochem Co Ltd | 乾電池 |
| BE1003388A3 (nl) * | 1989-10-20 | 1992-03-10 | Acec Union Miniere | Zinklegeringen van hulzen van elektrochemische batterijen. |
-
1992
- 1992-06-30 JP JP4173409A patent/JP2975773B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0620674A (ja) | 1994-01-28 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |