JP2961587B2

JP2961587B2 - 界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子

Info

Publication number: JP2961587B2
Application number: JP5125060A
Authority: JP
Inventors: 千年重野; ゆう子沖; 純志田; 直樹片田
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1992-06-27
Filing date: 1993-04-27
Publication date: 1999-10-12
Anticipated expiration: 2014-10-12
Also published as: JPH0679165A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は界面活性剤含有継ぎ目無
しカプセル粒子に関する。更に詳しくは、医薬品、食
品、嗜好品、浴用品、洗浄品分野に利用可能な、界面活
性剤および油性成分を含有する継ぎ目無しカプセル粒子
に関する。

【０００２】

【従来の技術】植物油等の油性成分を内容物とし界面活
性剤成分を含有しない継ぎ目無しカプセル粒子は従来か
ら存在する。しかし、この継ぎ目無しカプセル粒子は特
公昭３６−３７００号公報に開示されているごとく界面
張力を利用して作られるため、内溶液にＨＬＢの高い界
面活性剤成分を含む場合は、内容液と皮膜との界面張力
がかなり低下してしまう。そのためカプセル化が難しか
った。

【０００３】特開昭６１−２２７５１９号公報、特開平
１−２３８５１９号公報にはＨＬＢが比較的高い非イオ
ン性界面活性剤を含有したカプセル粒子に関する開示が
ある。しかし、このカプセル粒子は、カプセル充填機に
より充填して製造しているため皮膜に継ぎ目があり、外
観上好ましくないばかりか、継ぎ目からの内容物の漏れ
が懸念されたり、また平均皮膜厚さの不均一性により、
個々のカプセル粒子の溶解速度に差異が生ずるという問
題があった。一方、特公昭５３−３９１９３号公報、特
開昭５５−９９１７７号公報には、多重ノズルを用いて
得られる多層構造を有する継ぎ目無しカプセル粒子が開
示されているが、該カプセル粒子は界面活性を有する成
分を内容物とするカプセル粒子ではない。また、特開平
３−５２６３９号公報には、親水性物質である内容物と
皮膜との間に界面活性能を有するショ糖の低級脂肪酸エ
ステルを介在させたシームレスカプセルが開示されてい
る。しかし、界面活性剤成分および油性成分を内容物と
して含有するカプセル粒子についての開示ではない。

【０００４】更に、特開昭５８−１３５０８号公報に
は、液体の油類中に水に難溶な薬剤とポリグリセロール
脂肪酸エステルが分散してなるものを含有する薬剤組成
物をシームレスカプセルとしたものについて、また特開
平５−３１３５２号公報には、親水性物質を内容物とす
るシームレスカプセルおよびその製法についての開示が
ある。しかしながら、これらのカプセルの内容物は水中
における乳化特性が充分ではないため、例えば該カプセ
ルを入浴剤等の水中への適用を必要とする用途に用いる
場合、油性成分が水と分離するため油性成分の皮膚への
吸着が不充分となり、その機能の発現が低下する等の問
題がある。換言すれば、これらの公報には、カプセル内
の内容液が水中で実質上乳化分散するカプセル粒子、ま
たは実質的に界面活性剤成分が油性成分中に均一分散又
は溶解しているカプセル粒子についての開示はなされて
いない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】以上のように、内容液
として界面活性剤成分および油性成分を含有する、継ぎ
目のないカプセル粒子であって、内容液の乳化分散性、
または界面活性剤成分の油性成分中への分散・溶解性の
優れているものは未だ知られていなかったが、特に浴用
品、洗浄品等の分野においては、内容液の乳化分散性が
要求され、このような継ぎ目無しカプセル粒子の開発が
望まれていた。本発明の目的は、かかる課題を解決すべ
く、皮膜に継ぎ目が無く、かつ界面活性剤成分および油
性成分を含み、さらに前記のような内容液の乳化分散
性、または界面活性剤成分の油性成分中への分散・溶解
性の優れたカプセル粒子を提供する事にある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明の要旨は、（１）内層と皮膜形成体を有する外層とからなるカプセ
ル粒子であって、該内層がアニオン性界面活性剤、カチ
オン性界面活性剤およびＨＬＢ９〜１８の非イオン性界
面活性剤からなる群より選ばれた１種以上の界面活性剤
成分と油性成分を含有し、かつカプセル粒子の内容液の
乳化特性が内容液０．５ｇ分を２．５リットルの４０℃
の水中に投入し、下記の条件で撹拌した後４０℃におい
て、該内層の油性成分が乳化分散したまま実質的に水と
分離していない状態を示すものであることを特徴とする
界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子、攪拌条件；容器：３リットルビーカー（ビーカーの内径１４ｃｍ，
高さ２０ｃｍ）撹拌翼：アンカー翼（翼径５ｃｍ，翼高さ５ｃｍ，翼幅
１ｃｍ）翼の位置：翼の上面が水面より１ｃｍ下位翼の回転数：１５０ｒｐｍ撹拌時間：３０秒（２）単層の内層と皮膜形成体を有する外層とからなる
カプセル粒子であって、該内層がアニオン性界面活性
剤、カチオン性界面活性剤およびＨＬＢ９〜１８の非イ
オン性界面活性剤からなる群より選ばれた１種以上の界
面活性剤成分と油性成分を含有し、かつ該界面活性剤成
分が油性成分中に実質的に均一分散または溶解している
ことを特徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒
子、並びに（３）内層が同心状の２層以上の層構造を有し、その外
側に皮膜形成体を有するカプセル粒子において、アニオ
ン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤およびＨＬＢ９
〜１８の非イオン性界面活性剤からなる群より選ばれた
１種以上の界面活性剤成分を含有し、かつ、以下の
（Ａ）〜（Ｄ）のいずれかの構造を有する界面活性剤含
有継ぎ目無しカプセル粒子に関する。（Ａ）内層中の少なくとも１つ以上の層が、油性成分と
界面活性剤成分とを含有する水性分散体よりなる、（Ｂ）内層中の少なくとも１つ以上の層が、油性成分と
界面活性剤成分と親水性有機溶剤とを含有する水性分散
体よりなる、（Ｃ）内層中の少なくとも１つ以上の層が、油性成分と
界面活性剤成分からなる、（Ｄ）内層中の少なくとも１つ以上の層が、界面活性剤
成分からなる。

【０００７】本発明の界面活性剤含有継ぎ目無しカプセ
ル粒子（以下、単にカプセル粒子と略す場合がある）
は、内層と外層とからなるカプセル粒子である。外層は
皮膜形成体を有し、内層は単層または同心状の２層以上
からなり、各層には（１）油性成分と界面活性剤成分と
を含有する水性分散体よりなる層、（２）油性成分と界
面活性剤成分と親水性有機溶剤とを含有する水性分散体
よりなる層、（３）油性成分と界面活性剤成分とからな
る層、（４）油性成分の層、（５）界面活性剤成分の層
などが適宜組み合わされて形成されている。

【０００８】即ち、本発明のカプセル粒子には、次に示
すような各種の態様が挙げられる。（ａ）単層の内層と皮膜形成体を有する外層とからなる
カプセル粒子であって、該内層が油性成分と界面活性剤
成分とを含有する水性分散体よりなる場合、（ｂ）単層
の内層と皮膜形成体を有する外層とからなるカプセル粒
子であって、該内層が油性成分と界面活性剤成分とから
なる場合、（ｃ）同心状の２層以上の内層と皮膜形成体
を有する外層とからなるカプセル粒子であって、該内層
中の少なくとも１つ以上の層が油性成分と界面活性剤成
分とを含有する水性分散体よりなる場合、（ｄ）同心状
の２層以上の内層と皮膜形成体を有する外層とからなる
カプセル粒子であって、該内層中の少なくとも１つ以上
の層が、油性成分と界面活性剤成分と親水性有機溶剤と
を含有する水性分散体よりなる場合、（ｅ）同心状の２
層以上の内層と皮膜形成体を有する外層とからなるカプ
セル粒子であって、該内層中の少なくとも１つ以上の層
が油性成分と界面活性剤成分とからなる場合、（ｆ）同
心状の２層以上の内層と皮膜形成体を有する外層とから
なるカプセル粒子であって、該内層中の少なくとも１つ
以上の層が界面活性剤成分からなる場合等である。

【０００９】このような同心状の２層以上の内層と皮膜
形成体を有する外層とからなるカプセル粒子について、
さらに具体的に説明する。例えば、中間層および最内層
よりなる内層および外層の３層のカプセル粒子として
は、以下に示すような種々の例が挙げられる（それぞれ
外層／内層（中間層）／内層（最内層）を示す）。親水性皮膜形成体／油性成分／界面活性剤・油性成分
含有水性分散体親水性皮膜形成体／油性成分／界面活性剤・油性成分
・有機溶剤含有水性分散体親水性皮膜形成体／油性成分／界面活性剤・油性成分親水性皮膜形成体／油性成分／界面活性剤親油性皮膜形成体／水性成分／界面活性剤・油性成分親油性皮膜形成体／界面活性剤／油性成分親油性皮膜形成体／界面活性剤・油性成分含有水性分
散体／油性成分親油性皮膜形成体／界面活性剤・油性成分・有機溶剤
含有水性分散体／油性成分

【００１０】以下に本発明のカプセル粒子を構成する各
層の構成成分について説明する。まず、外層は皮膜形成
体を有する層であり、皮膜形成体を形成させるのに用い
る皮膜形成用液体は、皮膜形成体を溶融液としたもの
か、あるいは皮膜形成体を含有する溶液である。この皮
膜形成体は例えば冷却等の物理的手段または架橋反応等
の化学的手段により硬化またはゲル化する物質であれ
ば、特に限定されるものではなく親水性、親油性のいず
れのものも用いることができるが、浴用品（例えば入浴
剤）、洗浄品（例えば身体洗浄剤）として用いる場合、
水との親和性の高い天然、半合成又は合成の親水性高分
子体が好ましく用いられる。

【００１１】このような親水性高分子体としては、例え
ばにかわ、ゼラチン、コラーゲンタンパク、カゼイン、
アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、ファーセレラ
ン、タマリンドガム、ペクチン、アラビアガム、グアー
ガム、キサンタンガム、トラガントガム、ローカストビ
ーンガム、寒天、澱粉等の天然親水性高分子；カルボキ
シメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、酢酸
フタル酸セルロース、アルギン酸プロピレングリコール
エステル、酸化澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱
粉、カチオン澱粉等の半合成親水性高分子；及びポリア
クリル酸ソーダ、ポリエチレンイミン、ポリビニルアル
コール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリド
ン等の合成親水性高分子等が挙げられるが、これらに限
定されるものではない。これらの親水性高分子体は、単
独で又は２種以上を混合して用いられる。皮膜形成用液
体として皮膜形成体を含有する溶液を用いる場合、皮膜
形成体として親水性高分子を用いて０．１〜８０重量％
の溶液とするのが好ましく、より好ましくは１〜５０重
量％の溶液とする。溶媒としては特に限定されるもので
はないが水が好ましい。

【００１２】このとき、上記の親水性高分子体とともに
水溶性多価アルコールおよびその誘導体の１種又は２種
以上を添加しても良い。水溶性多価アルコールおよびそ
の誘導体を添加する場合は、皮膜形成体に対して通常５
〜１００重量％、好ましくは１０〜８０重量％添加す
る。添加される水溶性多価アルコールおよびその誘導体
としては、例えばグリセリン、ソルビット、エチレング
リコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、酸化エチレン−酸化
プロピレン共重合体、オリゴサッカライド、グリセリド
類等が例示されるが、特にこれらに限定されるものでは
ない。また、本発明においては親油性の皮膜形成体も同
様に用いることができ、例えばポリスチレン、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリブタジエン、スチレン−ブタジ
エンゴム、酢酸ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニリ
デン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アクリレ
ート共重合体、エチルセルロース等を単独で又は２種以
上を混合して用いることができる。皮膜形成用液体とし
て親油性の皮膜形成体を含有する溶液を用いる場合溶媒
としては、該皮膜形成体に対する良溶媒であれば特に限
定されるものではなく、ジクロロメタン、クロロホル
ム、四塩化炭素、ベンゼン等が例示される。

【００１３】内層は油性成分と界面活性剤成分を含有す
る層であり、単層または同心状の２層以上からなる。各
層には前記のように（１）油性成分と界面活性剤成分と
を含有する水性分散体よりなる層、（２）油性成分と界
面活性剤成分と親水性有機溶剤とを含有する水性分散体
よりなる層、（３）油性成分と界面活性剤成分とからな
る層、（４）油性成分の層、（５）界面活性剤成分の層
などが適宜組み合わされて形成されている。ここで使用
される界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、カチオン
性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び両性界面活性
剤の１種又は２種以上から選ばれるものであるが、油に
対する溶解性の高い界面活性剤が好適に選択される。界
面活性剤を２種以上用いる場合、油に対する溶解性が低
いものでも、混合して全体として溶解性があればよい。
また、カプセル粒子の崩壊後、内溶液が皮膚と接触する
用途の場合等においては、より皮膚刺激性が少ない非イ
オン性界面活性剤の１種又は２種以上から選ばれるもの
が好ましい。

【００１４】アニオン性界面活性剤としては特に限定さ
れるものではないが、例えばラウリル硫酸ナトリウム、
ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アン
モニウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、
ステアリン酸ナトリウム、半硬化牛脂肪酸ナトリウム、
半硬化牛脂肪酸カリウム、オレイン酸カリウム、ヒマシ
油カリウム、アルキルナフタレンスルフォン酸ソーダ、
ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、アルキルジフェ
ニルエーテルジスルフォン酸ナトリウム、アルキルリン
酸ジエタノールアミン、アルキルリン酸カリウム、ポリ
オキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリ
ウム等が挙げられる。

【００１５】カチオン性界面活性剤としては特に限定さ
れるものではないが、例えばラウリルトリメチルアンモ
ニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムク
ロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ジス
テアリルジメチルアンモニウムクロリド、アルキルベン
ゼンジメチルアンモニウムクロリド、ステアリルアミン
オレエート、ステアリルアミンアセテート、ステアリル
アミン酸等が挙げられる。

【００１６】非イオン性界面活性剤としては特に限定さ
れるものではないが、例えばグリセリン脂肪酸エステ
ル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸
エステル、プロピレン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪
酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンソルビトール脂肪酸エステル、テトラオレイン酸ポリ
オキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエー
テル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ
油等が挙げられる。これらの中でも、ソルビタン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルが
皮膚刺激性が少ないため好ましい。

【００１７】両性界面活性剤としては特に限定されるも
のではないが、例えばアルキルジメチルアミノ酢酸ベタ
イン、アルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルカ
ルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイ
ン、レシチン、ラウリルアミノプロピオン酸、アルキル
ジアミノエチルグリシン等が挙げられる。

【００１８】継ぎ目無しカプセル化し得るための非イオ
ン性界面活性剤のＨＬＢは、水浴中でカプセル粒子が崩
壊したときに内容物の油性成分が良好に乳化し得るよう
にするには、通常７〜１８であり、好ましくは８〜１
８、更に好ましくは９〜１８である。ＨＬＢが７未満だ
と油性成分の乳化能が不十分であり、ＨＬＢが１８より
大きいとカプセル化が困難となる。非イオン性界面活性
剤を２種以上混合する場合は、混合後のＨＬＢが７〜１
８であればよく、カプセル粒子内のＨＬＢを調整するた
めにＨＬＢが７未満の非イオン性界面活性剤を同様に混
合してもよい。本発明のカプセル粒子は、後述のように
多重ノズルを用いて各層を形成するための液体を連続的
に吐出させて製造されるが、ＨＬＢの調整に用いるＨＬ
Ｂが７未満の非イオン性界面活性剤は、内層用の各液体
のうち、いずれの液体に混合されてもよい。

【００１９】界面活性剤の使用量は、特に限定されるも
のではないが、カプセル粒子内の全油性成分と界面活性
剤の重量比率で、通常４９：１〜１：３、好ましくは１
９：１〜１．５：１の範囲である。界面活性剤の使用量
が全油性成分に対する重量比率で４９：１よりも小さく
なると、内溶液が水と接触した時に油性成分が分離して
油浮き等の現象が生じ安定な乳化液が得られず、１：３
よりも多いとカプセル化が困難になる。

【００２０】本発明で使用される油性成分は特に限定さ
れるものではないが、例えば油脂類、ロウ類、炭化水素
類、高級脂肪酸類、高級アルコール類、エステル類、精
油類、シリコーン油類から選ばれる１種又は２種以上の
混合物が好ましい。

【００２１】油脂類としては、例えば大豆油、ヌカ油、
ホホバ油、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カ
カオ脂、ゴマ油、パーシック油、ヒマシ油、ヤシ油、ミ
ンク油、牛脂、豚脂等の天然油脂、またはこれらの天然
油脂を水素添加して得られる硬化油及びミリスチン酸グ
リセリド、２−エチルヘキサン酸グリセリド等の合成ト
リグリセリド等が挙げられる。ロウ類としては、例えば
カルナウバロウ、鯨ロウ、ミツロウ、ラノリン等が挙げ
られる。炭化水素類としては、例えば流動パラフィン、
ワセリン、パラフィンマイクロクリスタリンワックス、
セレシン、スクワラン、プリスタン等が挙げられる。高
級脂肪酸類としては、例えばラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイ
ン酸、リノール酸、リノレン酸、ラノリン酸、イソステ
アリン酸等が挙げられる。高級アルコール類としては、
例えばラウリルアルコール、セチルアルコール、ステア
リルアルコール、オレイルアルコール、ラノリンアルコ
ール、コレステロール、２−ヘキシルデカノール等が挙
げられる。エステル類としては、例えばオクタン酸セチ
ル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、ミリスチン酸イソプ
ロピル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸イソプ
ロピル、アジピン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチ
ル、オレイン酸デシル等が挙げられる。精油類として
は、例えばハッカ油、ジャスミン油、ショウ脳油、ヒノ
キ油、トウヒ油、リュウ油、テレピン油、ケイ皮油、ヘ
ルガモット油、ミカン油、ショウブ油、パイン油、ラベ
ンダー油、ベイ油、クローブ油、ヒバ油、バラ油、ユー
カリ油、レモン油、ペパーミント油、ローズ油、セージ
油、メントール、シネオール、オイゲノール、シトラー
ル、シトロネラール、ボルネオール、リナロール、ゲラ
ーオール、カンファー、チモール、スピラントール、ピ
ネン、リモネン、テルペル系化合物等が挙げられる。シ
リコーン油類としては、例えばジメチルポリシロキサン
等が例示されるが、これらに限定されるものではない。

【００２２】本発明において、（１）油性成分と界面活
性剤成分とを含有する水性分散体よりなる層を形成する
場合、該水性分散体は、油性成分の１種又は２種以上の
混合物を、前記のようなアニオン性界面活性剤、カチオ
ン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及び両性界面
活性剤から選ばれる１種又は２種以上の界面活性剤によ
り水中で直接油性成分を乳化させるか又は油中水分散型
エマルションから水中油分散型エマルションへの転相を
介して水中で油性成分を乳化させる等の公知の技術によ
り得られる。乳化方法としては、各種の攪拌機、混合機
等を用いた公知の技術が用いられる。水性分散体中の界
面活性剤濃度は特に限定されるものではないが、水性分
散体中の油性成分に対して通常１０〜３００重量％、好
ましくは５０〜２５０重量％である。界面活性剤濃度が
１０重量％より小さいと、水浴中でカプセルが崩壊した
時に内容物の油性成分が乳化せず、３００重量％より大
きいと水性分散体の粘度が増大しカプセル粒子生成時に
おけるカプセル粒子生成の成功率が低減するため好まし
くない。

【００２３】水性分散体中の油性成分濃度は特に限定さ
れるものではないが、水に対して通常２〜１５０重量
％、好ましくは５〜１３０重量％である。油性成分濃度
が１５０重量％より大きいと水性分散体の粘度が増大し
カプセル粒子生成時におけるカプセル粒子の形成性が低
減するため好ましくなく、２重量％より小さいと均一な
水性分散体が得られないため好ましくない。

【００２４】本発明では更に、（２）の態様として
（１）の水性分散体中に親水性有機溶剤を含有させた水
性分散体よりなる層としてもよい。これにより、水性分
散体の粘度を低下させることができ、特に水性分散体中
の界面活性剤濃度が高い場合、カプセル生成時における
カプセル粒子の形成性が向上する。このとき用いられる
親水性有機溶剤は、特に限定されるものではないが、例
えばメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−
プロパノール等の１価アルコール類、エチレングリコー
ル、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール等の２価アルコール類、
アセトン等のケトン類等から選択され、これらの１種又
は２種以上混合して用いてもよい。ここで、水性分散体
中の親水性有機溶剤濃度は特に限定されるものではない
が、水に対して通常０．０１〜２００重量％、好ましく
は０．１〜１００重量％である。親水性有機溶剤が０．
０１重量％より小さいと、親水性有機溶剤の添加による
水性分散体の粘度低下の効果が少なく、２００重量％よ
り大きいと水性分散体の界面張力が低下しすぎて、水性
分散体が球状になりにくくなるため、カプセル生成時の
成功率が低下し、好ましくない。

【００２５】次に、（３）油性成分と界面活性剤成分と
からなる層を形成する場合、界面活性剤成分、油性成分
は前記と同様のものが用いられる。この場合の油性成分
の濃度は、特に限定されるものではないが界面活性剤成
分に対して０．０１〜３００重量％、好ましくは０．１
〜２００重量％である。油性成分が０．０１重量％より
小さいと粘度の変化等の添加による効果が少なく、３０
０重量％より大きいと内溶液が水と接触した時に油性成
分が分離して油浮き等の現象が生じ、安定な乳化液が得
られず好ましくない。

【００２６】更に、（４）油性成分の層および（５）界
面活性剤成分の層を形成する場合、用いる油性成分、界
面活性剤成分の種類は、それぞれ前記の場合と同様であ
る。

【００２７】本発明のカプセル粒子は、後述のように多
重ノズルから各層を形成するための各液体を吐出させて
多層液滴を形成させて得られる。この際に全液体流量、
液体の粘度、液体の界面張力、振動数等によりカプセル
粒子の粒径を制御することができる。更に、このカプセ
ル粒子の粒径が決まれば、最外ノズルの流量と、それ以
外のノズルの総流量との流量比により平均皮膜厚さを制
御することも可能である。このときの平均皮膜厚さｔ
は、例えば下記の式より求めることができる。

【００２８】

【数１】

【００２９】ｔ：平均皮膜厚さ〔ｃｍ〕Ｄ：カプセル粒子平均粒子径〔ｃｍ〕Ｄ₁：カプセル粒子平均内層径〔ｃｍ〕Ｖ₁：カプセル粒子内層体積〔ｃｍ³〕＝Ｗ₁／ρ₁＝
Ｑ₁／ＩＶ₂：カプセル粒子皮膜体積〔ｃｍ³〕＝Ｗ₂／ρ₂＝
Ｑ₂／ＩＷ₁：カプセル粒子内層重量〔ｇ〕Ｗ₂：カプセル粒子皮膜重量〔ｇ〕Ｑ₁：ノズルからの内層液の総流量〔ｃｍ³／ｍｉｎ〕Ｑ₂：ノズルからの皮膜形成用液体の総流量〔ｃｍ³／
ｍｉｎ〕 ρ₁：内層液の平均密度〔ｇ／ｃｍ³〕 ρ₂：皮膜形成用液体の密度〔ｇ／ｃｍ³〕Ｉ：カプセル粒子生成個数〔個／ｍｉｎ〕

【００３０】本発明においてカプセル粒子の重量に対す
る皮膜の重量比率である皮膜率は、カプセル粒子の保存
安定性と浴槽中等の水中でのカプセル粒子の崩壊性か
ら、通常５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量
％、更に好ましくは１３〜４０重量％である。皮膜率が
５重量％未満だとカプセル粒子の保存時に崩壊し易くな
り、６０重量％を超えると浴槽中等の水中でのカプセル
粒子の崩壊性および完全溶解性が不良になってしまう。

【００３１】本発明のカプセル粒子の平均粒子径は、特
に限定されるものではないが通常０．２ｍｍ〜２ｃｍが
好ましく、生産性の観点からは、好ましくは３ｍｍ〜２
ｃｍである。この理由は、カプセル粒子を、例えば後述
の多重ノズルを用いて製造する場合、平均粒子径が大き
い程、多重ノズル当たりの生産能力が向上することによ
る。ただし平均粒子径は重量平均で示されたものであ
る。また、該カプセル粒子の平均皮膜厚さは、特に限定
されるものではないが、通常０．０１ｍｍ〜５ｍｍの範
囲であり、好ましくは０．０３ｍｍ〜１ｍｍである。５
ｍｍより大きいとカプセルを溶解させて内容物を放出さ
せる場合、多大な溶解時間を要し好ましくなく、０．０
１ｍｍ以下ではカプセル粒子生成時に皮膜形成体が崩壊
しやすくカプセル生成の成功率が著しく低下する為好ま
しくない。ここに言う平均皮膜厚さとは、公知の測定技
術、例えばマイクロメータ等で測定したものである。

【００３２】本発明のカプセル粒子は、乳化性に優れる
ものであり、以下のような乳化性試験に基づく乳化特性
を有するものである。即ち、カプセル粒子の内容液０．
５ｇ分を２．５リットルの４０℃の水中に投入し、下記
の条件で撹拌して内層の油性成分を乳化分散させた後４
０℃で、好ましくは４０℃で３時間静置後、さらに好ま
しくは６時間静置後、特に好ましくは１２時間静置後の
乳化の状態を肉眼観察した場合、乳化相の分離がほとん
どなく、実質的に水と分離していない状態である乳化特
性を有する。攪拌条件；容器：３リットルビーカー（ビーカーの内径１４ｃｍ，
高さ２０ｃｍ）撹拌翼：アンカー翼（翼径５ｃｍ，翼高さ５ｃｍ，翼幅
１ｃｍ）翼の位置：翼の上面が水面より１ｃｍ下位翼の回転数：１５０ｒｐｍ撹拌時間：３０秒従って、本発明において、油性成分が乳化分散したまま
実質的に水と分離していないとは、このような乳化性試
験において乳化相の分離がほとんど無く、水相が形成さ
れない状態、又は油性成分あるいは油性成分と界面活性
剤成分との混合物が乳化分散液から遊離して油滴として
水中に存在しない状態をいう。また、本発明のカプセル
粒子は、内層に含有される界面活性剤成分が、油性成分
中に実質的に均一分散または溶解しているものである。
これは、カプセル粒子の内容液を取り出して内容液５ｇ
を試験管に移し、２５℃，湿度６０％の雰囲気で６時間
静置した時に、油性成分と界面活性剤成分が分離してい
ない状態をいう。

【００３３】次に、前記のような各種の原料を用いた本
発明による界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製
造方法について、詳細に説明する。本発明のカプセル粒
子は、順次増大する直径を有する少なくとも３種以上の
多重ノズルを用いて、最外ノズルから皮膜形成用液体
を、他のノズルから各種の内層用の液体を連続的に吐出
させて多層液滴を形成させた後、該多層液滴の皮膜形成
用液体を硬化またはゲル化させることにより行われる。

【００３４】内層を形成する各層の液体として、界面活
性剤成分を含む液体を流すノズル以外の他のノズルから
流す液体は、カプセル化に支障をきたさない範囲で油性
成分、水性成分が適宜選択される。即ち、互いに隣会う
層に含有する成分としては、油性成分と水性成分のごと
き相互に実質的に混合（溶解）しない成分か混合（溶
解）しにくい成分が適宜選択される。この場合の油性成
分としては、前記と同様のものが用いられ、また水性成
分としては、水、アセトン水溶液、低級アルコール水溶
液等が用いられる。

【００３５】図１は本発明における製造方法に用いられ
る製造装置のノズル部の一例を模式的に示した断面図で
ある。この図では、吐出口端面が揃っている３重ノズル
が例示されているが、本発明においては、順次増大する
直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルであれば
その形状等は特に限定されるものではなく、各ノズル吐
出口端面がこのように揃っていなくてもかまわない。

【００３６】本発明においては、このような３重ノズル
を用いて、前記の皮膜形成用液体を最外ノズル入口４よ
り供給し、油性成分を中間ノズル入口５より供給し、界
面活性剤成分を含む液体を最内ノズル入口６より供給
し、それぞれ最外ノズル３、中間ノズル２、最内ノズル
１より連続的に各々の液体を気相又は液相中で吐出さ
せ、多層液滴を生成させる。この場合、液相としては実
質的に皮膜形成体と混合又は溶解しないものであれば特
に限定されないが、製造上好ましくは後記のような硬化
剤またはゲル化剤が良い。次いで該多層液滴の皮膜形成
用液体を物理的または化学的手段により硬化またはゲル
化させて界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子を生成
させる。ここで物理的手段としては例えば皮膜形成用液
体を冷却した硬化剤と接触させて冷却することにより硬
化させる方法等が、また化学的手段としては皮膜形成用
液体と硬化剤との化学反応によりゲル化させる方法等が
用いられるが、皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させ
る方法であればこれらに限定されるものでない。

【００３７】硬化剤は皮膜形成用液体を物理的又は化学
的手段により硬化またはゲル化する液体であれば特に限
定されるものではないが、冷却により硬化させる場合
は、皮膜形成用液体および硬化して得られる皮膜形成体
に対して実質的に溶解性を有しない物質が適宜使用され
る。例えば親水性皮膜形成体に対しては、油脂類、ロウ
類、炭化水素類、高級脂肪酸類、高級アルコール類、エ
ステル類、精油類、シリコーン油類から選ばれる１種又
は２種以上の混合物の油類が用いられ、親油性皮膜形成
体に対しては、水、メタノール、エタノール、１−プロ
パノール、２−プロパノール及びこれらの混合物等が用
いられる。冷却温度も皮膜形成用液体が硬化するような
温度であれば特に限定されるものではない。

【００３８】また化学的に皮膜形成用液体をゲル化させ
る場合は、例えばアルギン酸ナトリウムでは、塩化カル
シウム、リン酸カルシウムを含む溶液、ポリビニルアル
コールでは、ほう砂、ホルマリン、塩酸を含む水溶液、
ゼラチンでは塩化カルシウム、硝酸ジルコニウムを含む
水溶液等が適宜選択され、皮膜形成用液体とこれらの硬
化剤とが架橋等の反応をすることよりゲル化が生じる。

【００３９】これらの方法により内層が同心状の２層以
上の層構造を有するカプセル粒子を得ることができる。
本発明においては、前記のように多重ノズルの各ノズル
から各液を連続的に吐出させて多層液滴を形成させる
が、この際に多重ノズルから吐出する多層液柱に振動を
与えることにより、カプセル粒子の粒径、皮膜厚さ等を
より均一なものとすることができる。このとき、公知の
振動付与手段が用いられるが、振動を与える手法も特に
限定されるものではなく、ノズルに振動を与えるか、ノ
ズルに流入する液体に脈流を与えるか、またはノズルか
ら吐出した多層液柱の外相に振動を与える等の手法が例
示される。多層液柱に与える振動数は液柱線速度及び使
用する液体粘度より適宜選択され、これらと振動数、ノ
ズルからの吐出流量等との関係により、カプセル粒子の
粒径を制御することも可能である。与える振動数は特に
限定されるものではないが、カプセル粒子の生産性及び
カプセル粒子の粒径の均一性の点で１〜３０００Ｈｚ、
好ましくは１〜２０００Ｈｚ、特に好ましくは１〜１０
００Ｈｚである。１Ｈｚ未満では、振動が充分ではな
く、３０００Ｈｚを越えるとカプセル粒子の粒径が不均
一となる。なお本発明では、振動を与えず液滴を得る方
法も選択される。

【００４０】本発明においては、多重ノズルの各ノズル
から吐出される液体の線速度のうち、最大の線速度が最
小の線速度の１．０〜１．３倍であることが好ましく、
より好ましくは１．０〜１．１倍、更に好ましくは１．
０〜１．０５倍である。このように、線速度の比率を
１．０〜１．３倍にすると同心状のカプセル粒子が生成
し易く、皮膜厚さの均一なものが得られる。また、内容
液を多く含有するカプセル粒子を製造するには、各ノズ
ルから吐出される液体の線速度の比率が上記範囲になる
ように各ノズル口径を適宜選択することにより、内容液
を多く含有するカプセル粒子を安定に生成することがで
きる。更に、界面張力の小さいもの同士のカプセル粒子
を製造する場合、カプセル粒子が生成しやすくなる。一
方、多層液柱に振動を与えカプセル粒子を生成させる場
合、よりカプセル化の成功率が高くなる。

【００４１】また、本発明のカプセル粒子として、内層
が単層のものを形成するには、前記のようにして得られ
た内層が同心状の２層以上の層構造を有するカプセル粒
子を乾燥させることにより、内層の各層が一体となり単
層とすることができる。また別の方法として、例えば最
内ノズルから油性成分と界面活性剤を、中間ノズルから
融点が常温付近の油性成分を、最外ノズルから皮膜形成
用液体を吐出させたのち、形成された粒子の皮膜形成体
を化学的にゲル化させ、ついで加熱処理することにより
内層が単層であるカプセル粒子を製造することもでき
る。また、本発明ではカプセル粒子内の水分と皮膜形成
体との相互作用により、カプセル粒子の流動性、非ケー
キング性等の物理性状が悪くなる場合は、カプセル粒子
を乾燥させて粒子中の水分を除去することも可能であ
る。本発明におけるカプセル粒子の乾燥方法としては、
熱風乾燥法、真空乾燥法、凍結乾燥法等の公知の乾燥法
が挙げられ、必要に応じて粒子内水分濃度を調整するこ
とができ、また抽出により粒子内の水分を除去した後乾
燥することもできる。本発明における該水分濃度は通常
２５重量％以下、好ましくは２０重量％以下、さらに好
ましくは１５重量％以下である。２５重量％を超えると
粒子表面の粘着性が高く乾燥粒子として用いる場合好ま
しくない。

【００４２】本発明により得られる界面活性剤含有継ぎ
目無しカプセル粒子は、医薬品、食品、嗜好品、浴用
品、洗浄品分野等に利用可能である。さらに各種の用途
に応じて有用成分、添加剤等を適宜配合して、種々の機
能を付与した界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子と
して、これらの分野に利用することができる。

【００４３】

【実施例】以下、実施例、比較例により本発明をさらに
詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によりなん
ら限定されるものではない。図１は以下の実施例で用い
た順次増大する直径を有する３重ノズルのノズル部を模
式的に示した断面図である。

【００４４】実施例１順次増大する直径を有する３重ノズル〔最内ノズル径
０．９ｍｍ、中間ノズル径２ｍｍ、最外ノズル径３．５
ｍｍ〕を有する装置を用いて、トリ（カプリル酸カプリ
ン酸）グリセリン〔ココナードＭＴ花王（株）製〕６重
量％とポリオキシエチレン（平均付加モル数２０）ソル
ビタントリオレエート１２．６重量％〔ＨＬＢ：１
１〕、ソルビタンセスキオレエート１．４重量％〔ＨＬ
Ｂ：３．７〕を混合し〔平均ＨＬＢ：１０．３〕、そこ
に水８０重量％を投入して得られた水性分散体を最内ノ
ズルより流量２．２〔ｇ／ｍｉｎ〕で、また中間ノズル
よりトリ（カプリル酸カプリン酸）グリセリンを流量
４．４〔ｇ／ｍｉｎ〕で、最外ノズルよりゼラチン３０
重量％、グリセリン４重量％、水６６重量％の７０℃に
保った水溶液を流量５．８〔ｇ／ｍｉｎ〕で、同時に気
相中に吐出させて多層液滴を生成させ、２℃に冷却した
流動パラフィンに滴下することにより、粒子内の界面活
性剤と油性成分の重量比率が１：４のカプセル粒子を得
た。該カプセル粒子の内層は、同心状の２層からなり、
最内層が油性成分と界面活性剤成分を含有する水性分散
体であり、中間層が油性成分からなり、最外層に皮膜形
成体を有する界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子で
あった。該カプセル粒子の粒子径Ｄをノギスで測定した
ところ平均粒子径は、５．１ｍｍであり、粒子径分布の
変動係数は６．３％であった。平均皮膜厚さｔはマイク
ロメータで測定したところ、１．５ｍｍであった。ま
た、皮膜率は４１．７重量％であった。

【００４５】実施例２実施例１で製造した界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル
粒子を、冷蔵庫内の流動パラフィン中で１２時間冷却
（４℃）させ、その後２１℃湿度６０％下で１２時間乾
燥させ、粒子内の界面活性剤量と油性成分の重量比率が
１：４のカプセル粒子を得た。該カプセル粒子の内層は
単層であり、内層が実質的に油性成分と界面活性剤成分
からなり、その外側に皮膜形成体を有する界面活性剤含
有継ぎ目無しカプセル粒子であった。該カプセル粒子の
粒子径Ｄをノギスで測定したところ平均粒子径は、４．
２ｍｍであり、粒子径分布の変動係数は６．６％であっ
た。平均皮膜厚さｔはマイクロメータで測定したとこ
ろ、０．２９ｍｍであった。またカプセル粒子内の水分
量は３．５重量％であった。また、皮膜率は２５．３重
量％であった。

【００４６】実施例３順次増大する直径を有する３重ノズル〔最内ノズル径
０．９ｍｍ、中間ノズル径２ｍｍ、最外ノズル径３．５
ｍｍ〕を有する装置を用いて、トリ（カプリル酸カプリ
ン酸）グリセリン２０重量％とポリオキシエチレン（平
均付加モル数２０）ソルビタントリオレエート７２重量
％〔ＨＬＢ：１１〕、ソルビタンセスキオレエート８重
量％〔ＨＬＢ：３．７〕の混合液〔平均ＨＬＢ：１０．
３〕を最内ノズルより流量０．２〔ｇ／ｍｉｎ〕で、ま
た中間ノズルよりトリ（カプリル酸カプリン酸）グリセ
リンを流量０．６〔ｇ／ｍｉｎ〕で、最外ノズルよりゼ
ラチン３０重量％、グリセリン４重量％、水６６重量％
の７０℃に保った水溶液を流量１．１〔ｇ／ｍｉｎ〕
で、同時に気相中に吐出させて多層液滴を生成させ、２
℃に冷却した流動パラフィンに滴下することにより、粒
子内の界面活性剤量と油性成分の重量比率が１：４のカ
プセル粒子を得た。該カプセル粒子の内層は、同心状の
２層からなり、最内層が油性成分と界面活性剤成分とか
らなり、中間層が油性成分からなり、最外層に皮膜形成
体を有する界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子であ
った。該カプセル粒子の粒子径Ｄをノギスで測定したと
ころ平均粒子径は、４．８ｍｍであり、粒子径分布の変
動係数は７．２％であった。平均皮膜厚さｔはマイクロ
メータで測定したところ、０．９ｍｍであった。また、
皮膜率は５７．９重量％であった。

【００４７】実施例４順次増大する直径を有する３重ノズル〔最内ノズル径
０．９ｍｍ、中間ノズル径２ｍｍ、最外ノズル径３．５
ｍｍ〕を有する装置を用いて、ポリオキシエチレン（平
均付加モル数２０）ソルビタントリオレエート９０重量
％〔ＨＬＢ：１１〕、ソルビタンセスキオレエート１０
重量％〔ＨＬＢ：３．７〕の混合液〔平均ＨＬＢ：１
０．３〕を４０℃にして最内ノズルより流量０．３〔ｇ
／ｍｉｎ〕で、また中間ノズルよりトリ（カプリル酸カ
プリン酸）グリセリンを流量１．２〔ｇ／ｍｉｎ〕で、
最外ノズルよりゼラチン３０重量％、グリセリン４重量
％、水６６重量％の７０℃に保った水溶液を流量１．８
〔ｇ／ｍｉｎ〕で、同時に気相中に吐出させて多層液滴
を生成させ、２℃に冷却した流動パラフィンに滴下する
ことにより、粒子内の界面活性剤量と油性成分の重量比
率が１：４のカプセル粒子を得た。該カプセル粒子の内
層は、同心状の２層からなり、最内層が界面活性剤成分
からなり、中間層が油性成分で、最外層に皮膜形成体を
有する界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子であっ
た。該カプセル粒子の粒子径Ｄをノギスで測定したとこ
ろ平均粒子径は、４．６ｍｍであり、粒子径分布の変動
係数は８．０％であった。平均皮膜厚さｔはマイクロメ
ータで測定したところ、０．９ｍｍであった。また、皮
膜率は５４．６重量％であった。

【００４８】実施例５順次増大する直径を有する３重ノズル〔最内ノズル径
０．９ｍｍ、中間ノズル径２ｍｍ、最外ノズル径３．５
ｍｍ〕を有する装置を用いて、トリ（カプリル酸カプリ
ン酸）グリセリン〔ココナードＭＴ花王（株）製〕６重
量％とポリオキシエチレン（平均付加モル数２０）ソル
ビタントリオレエート１２．６重量％〔ＨＬＢ：１
１〕、ソルビタンセスキオレエート１．４重量％〔ＨＬ
Ｂ：３．７〕を混合し、〔平均ＨＬＢ：１０．３〕、そ
こに水７０重量％を投入し攪拌し水性分散体を得、そこ
にエタノール１０重量％を混合した親水性有機溶剤含有
水性分散体を最内ノズルより流量２．２〔ｇ／ｍｉｎ〕
で、また中間ノズルよりトリ（カプリル酸カプリン酸）
グリセリンを流量４．４〔ｇ／ｍｉｎ〕で、最外ノズル
よりゼラチン３０重量％、グリセリン４重量％、水６６
重量％の７０℃に保った水溶液を流量５．８〔ｇ／ｍｉ
ｎ〕で、同時に気相中に吐出させて多層液滴を生成さ
せ、２℃に冷却した流動パラフィンに滴下することによ
り、粒子内の界面活性剤量と油性成分の重量比率が１：
４のカプセル粒子を得た。該カプセル粒子の内層は、同
心状の２層からなり、最内層が油性成分と界面活性剤成
分と親水性有機溶剤を含有する水性分散体であり、中間
層が油性成分からなり、最外層に皮膜形成体を有する界
面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子であった。該カプ
セル粒子の粒子径Ｄをノギスで測定したところ平均粒子
径は、５．２ｍｍであり、粒子径分布の変動係数は６．
１％であった。平均皮膜厚さｔはマイクロメータで測定
したところ、１．５ｍｍであった。また、皮膜率は４
１．７重量％であった。

【００４９】実施例６順次増大する直径を有する３重ノズル〔最内ノズル径
０．９ｍｍ、中間ノズル径２ｍｍ、最外ノズル径３．５
ｍｍ〕を有する装置を用いて、トリ（カプリル酸カプリ
ン酸）グリセリン〔ココナードＭＴ花王（株）製〕６重
量％とポリオキシエチレン（平均付加モル数２０）ソル
ビタントリオレエート１２．６重量％〔ＨＬＢ：１
１〕、ソルビタンセスキオレエート１．４重量％〔ＨＬ
Ｂ：３．７〕を混合し〔平均ＨＬＢ：１０．３〕、そこ
に水７０重量％を投入し攪拌し水性分散体を得、そこに
エタノール１０重量％を混合した親水性有機溶剤含有水
性分散体を最内ノズルより流量４．４〔ｇ／ｍｉｎ〕
で、また中間ノズルよりトリ（カプリル酸カプリン酸）
グリセリンを流量８．８〔ｇ／ｍｉｎ〕で、最外ノズル
よりゼラチン３０重量％、グリセリン４重量％、水６６
重量％の７０℃に保った水溶液を流量１１．６〔ｇ／ｍ
ｉｎ〕でノズルに１０Ｈｚの振動を与えながら気相中に
吐出させて多層液滴を生成させ、２℃に冷却した流動パ
ラフィンに滴下することにより、粒子内の界面活性剤量
と油性成分の重量比率が１：４のカプセル粒子を得た。
該カプセル粒子の内層は、同心状の２層からなり、最内
層が油性成分と界面活性剤成分を含有する水性分散体で
あり、中間層が油性成分からなり、最外層に皮膜形成体
を有する界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子であっ
た。該カプセル粒子の粒子径Ｄをノギスで測定したとこ
ろ平均粒子径は、４．５ｍｍであり、粒子径分布の変動
係数は４．８％であった。平均皮膜厚さｔはマイクロメ
ータで測定したところ、０．３ｍｍであった。また、皮
膜率は４１．７重量％であった。

【００５０】実施例７順次増大する直径を有する３重ノズル〔最内ノズル径
０．９ｍｍ、中間ノズル径２ｍｍ、最外ノズル径３．５
ｍｍ〕を有する装置を用いて、トリ（カプリル酸カプリ
ン酸）グリセリン〔ココナードＭＴ花王（株）製〕６重
量％とポリオキシエチレン（平均付加モル数２０）ソル
ビタントリオレエート１２．６重量％〔ＨＬＢ：１
１〕、ソルビタンセスキオレエート１．４重量％〔ＨＬ
Ｂ：３．７〕を混合し〔平均ＨＬＢ：１０．３〕、そこ
に水８０重量％を投入した水性分散体を最内ノズルより
流量２．２〔ｇ／ｍｉｎ〕で、また中間ノズルよりトリ
（カプリル酸カプリン酸）グリセリンを流量４．４〔ｇ
／ｍｉｎ〕で、最外ノズルよりアルギン酸ナトリウム
０．８重量％の水溶液を流量５．８〔ｇ／ｍｉｎ〕で、
同時に気相中に吐出させ、塩化カルシウム３重量％の水
溶液中に滴下し、粒子内の界面活性剤量と油性成分の重
量比率は１：４のカプセル粒子を得た。該カプセル粒子
の内層は、同心状の２層からなり、最内層が油性成分と
界面活性剤成分とからなる水性分散体であり、中間層が
油性成分からなり、最外層に皮膜形成体を有する界面活
性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子であった。該カプセル
粒子の粒子径Ｄをノギスで測定したところ平均粒子径
は、５．１ｍｍであり、粒子径分布の変動係数は６．４
％であった。平均皮膜厚さｔはマイクロメータで測定し
たところ、１．５ｍｍであった。また、皮膜率は４１．
７重量％であった。

【００５１】実施例８順次増大する直径を有する３重ノズル〔最内ノズル径
０．９ｍｍ、中間ノズル径２ｍｍ、最外ノズル径３．５
ｍｍ〕を有する装置を用いて、最内ノズルよりトリ（カ
プリル酸カプリン酸）グリセリンを流量４．４〔ｇ／ｍ
ｉｎ〕で、また中間ノズルよりトリ（カプリル酸カプリ
ン酸）グリセリン〔ココナードＭＴ花王（株）製〕６重
量％とポリオキシエチレン（平均付加モル数２０）ソル
ビタントリオレエート１２．６重量％〔ＨＬＢ：１
１〕、ソルビタンセスキオレエート１．４重量％〔ＨＬ
Ｂ：３．７〕を混合し〔平均ＨＬＢ：１０．３〕、そこ
に水８０重量％を投入した水性分散体を流量２．２〔ｇ
／ｍｉｎ〕で、最外ノズルよりポリスチレン１２重量％
のジクロロメタン溶液を流量５．８〔ｇ／ｍｉｎ〕で、
同時に気相中に吐出させ、水に滴下し、粒子内の界面活
性剤量と油性成分の重量比率は１：４のカプセル粒子を
得た。該カプセル粒子の内層は、同心状の２層からな
り、最内層が油性成分であり、中間層が油性成分と界面
活性剤成分とからなる水性分散体で、最外層が皮膜形成
体を有する界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子であ
った。次いで該カプセル粒子を含有する水分散体を５０
℃に昇温し、１００Ｔｏｒｒの減圧下で２時間で皮膜中
のジクロロメタンを除去し、粒子径Ｄをノギスで測定し
たところ平均粒子径は、４ｍｍであり、粒子径分布の変
動係数は７．８％であった。平均皮膜厚さｔはマイクロ
メータで測定したところ、０．２ｍｍであった。また、
皮膜率は７．９重量％であった。

【００５２】比較例１実施例３で界面活性剤を用いなかった以外は、実施例３
と同様にして継ぎ目無しカプセル粒子を得た。該カプセ
ル粒子の粒子径Ｄをノギスで測定したところ平均粒子径
は、５．１ｍｍであり、粒子径分布の変動係数は６．３
％であった。平均皮膜厚さｔはマイクロメータで測定し
たところ、１．５ｍｍで均一であった。皮膜率は４１．
７重量％であった。

【００５３】比較例２順次増大する直径を有する２重ノズル［最内ノズル内径
０．６ｍｍ外径１．０ｍｍ、最外ノズル内径１．５ｍ
ｍ］を有する装置を用いて、精製ｌ（エル）−カルボン
５０ｇ、オクタグリセロールモノオレエート（Ｑｕｅｓ
ｔＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製商品名Ｓａｎｔ
ｏｎｅ８−１−０）５０ｇとデカグリセロールデカオレ
エート（ＱｕｅｓｔＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製
商品名Ｓａｎｔｏｎｅ１０−１０−０）２０ｇを６
０℃で溶解後、３０℃に冷却させた液状組成物を最内ノ
ズルより流量１．１〔ｇ／ｍｉｎ〕で、最外ノズルより
ゼラチン３０重量％、グリセリン４重量％、水６６重量
％を７０℃で溶解後４５℃に冷却させた水溶液を流量
１．７〔ｇ／ｍｉｎ〕で同時に気相中に吐出させて多層
液滴を生成させ、２℃に冷却した流動パラフィンの液相
中に滴下することにより、粒子内の界面活性剤量と油性
成分の重量比率が７：５で、最内層が油性成分と界面活
性剤成分とからなり、最外層が皮膜形成体を有する界面
活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子を得た。該カプセル
粒子を温度５℃湿度２０％雰囲気中で１２時間静置乾燥
させ、粒子径Ｄをノギスで測定したところ平均粒子径は
４．４ｍｍであり、粒子径分布の変動係数は１５．０％
であった。皮膜厚さｔはマイクロメータで測定したとこ
ろ、０．３５〜０．７５ｍｍの範囲であった。また、皮
膜率は４３．９重量％であった。

【００５４】試験例１実施例１〜８および比較例１、２のカプセル粒子の内容
液について、乳化性試験を下記のようにして行った。試
験装置の概略図を図２に示す。即ち、カプセル粒子の内
容液０．５ｇ分を、２．５リットルの４０℃の水中に投
入し、下記の条件で撹拌して内層の油性成分を乳化分散
させた後４０℃で、および４０℃で３、６、１２時間静
置後の乳化の状態を肉眼観察により判断して評価を行っ
た。攪拌条件；容器：３リットルビーカー（ビーカーの内径１４ｃｍ，
高さ２０ｃｍ）撹拌翼：アンカー翼（翼径５ｃｍ，翼高さ５ｃｍ，翼幅
１ｃｍ）翼の位置：翼の上面が水面より１ｃｍ下位翼の回転数：１５０ｒｐｍ撹拌時間：３０秒

【００５５】ここで、乳化特性の評価は以下の基準に基
づいて行った。 ○：乳化相の分離がほとんど無いか、又は乳化相から遊
離した油滴がほとんど無い △：乳化相の分離による水相が存在するか、又は乳化相
の分離による遊離油滴が存在 ×：乳化相がほとんど無く、油性成分が遊離した油滴又
は油相として存在その結果、実施例１〜８における内容液は、乳化分散さ
せた後４０℃で、および４０℃で３、６、１２時間静置
後いずれも内容液の油性成分が水中できれいに乳化分散
し、乳化相の分離がなく評価は○であった。これに対し
て、界面活性剤を含有していない比較例１、２重ノズル
を使用して得られた比較例２の内容液は、油性成分が水
中できれいに乳化分散せず、油浮きもかなりあり、乳白
度も低く、評価も×であった。

【００５６】試験例２実施例２で得られたカプセル粒子の内容液５ｇを取り出
して試験管に移し、２５℃湿度６０％の雰囲気下で６時
間静置した後、その性状について肉眼観察を行った。そ
の結果、試験管中の内容液は、油性成分中に界面活性剤
成分が均一に分散していた。

【００５７】

【発明の効果】本発明によると、皮膜に継ぎ目が無くか
つ界面活性剤成分および油性成分を含むカプセル粒子を
提供することができる。該カプセル粒子は、外観上も好
ましく、粒子径分布がシャープであり、皮膜厚さも均一
であり溶解性にも優れる。また、内容液の乳化分散性、
あるいは界面活性剤の油性成分中への分散・溶解性に優
れるため、浴用品、洗浄品等の分野において有効に利用
でき、特に入浴剤として用いると、皮膚に効能のある油
性成分を界面活性剤により、乳化分散させることができ
るので有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は本発明における製造方法に用いられる製
造装置のノズル部の一例を模式的に示した断面図であ
る。

【図２】図２は本発明における乳化性試験装置の概略図
である。

【符号の説明】

１最内ノズル２中間ノズル３最外ノズル４最外ノズル入口５中間ノズル入口６最内ノズル入口７３リットルビーカー８モーター９アンカー翼Ｄ翼径（５ｃｍ）Ｈ翼高さ（５ｃｍ）ｍ翼幅（１ｃｍ）ｈ翼の上面から水面までの距離（１ｃｍ）

フロントページの続き (56)参考文献特開昭54−35210（ＪＰ，Ａ) 特開昭51−8178（ＪＰ，Ａ) 特開昭53−72814（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C11D 17/08 A23L 1/00 A61K 9/48 B01J 13/14

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】内層と皮膜形成体を有する外層とからな
るカプセル粒子であって、該内層がアニオン性界面活性
剤、カチオン性界面活性剤およびＨＬＢ９〜１８の非イ
オン性界面活性剤からなる群より選ばれた１種以上の界
面活性剤成分と油性成分を含有し、かつカプセル粒子の
内容液の乳化特性が内容液０．５ｇ分を２．５リットル
の４０℃の水中に投入し、下記の条件で撹拌した後４０
℃において、該内層の油性成分が乳化分散したまま実質
的に水と分離していない状態を示すものであることを特
徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子。攪拌条件；容器：３リットルビーカー（ビーカーの内径１４ｃｍ，
高さ２０ｃｍ）撹拌翼：アンカー翼（翼径５ｃｍ，翼高さ５ｃｍ，翼幅
１ｃｍ）翼の位置：翼の上面が水面より１ｃｍ下位翼の回転数：１５０ｒｐｍ撹拌時間：３０秒
【請求項２】単層の内層と皮膜形成体を有する外層と
からなるカプセル粒子であって、該内層がアニオン性界
面活性剤、カチオン性界面活性剤およびＨＬＢ９〜１８
の非イオン性界面活性剤からなる群より選ばれた１種以
上の界面活性剤成分と油性成分を含有し、かつ該界面活
性剤成分が油性成分中に実質的に均一分散または溶解し
ていることを特徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプ
セル粒子。
【請求項３】カプセル粒子の重量に対する皮膜の重量
比率である皮膜率が、５〜６０重量％であることを特徴
とする請求項１又は２記載の界面活性剤含有継ぎ目無し
カプセル粒子。
【請求項４】カプセル粒子の平均粒子径が０．２ｍｍ
〜２ｃｍであることを特徴とする請求項１又は２記載の
界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子。
【請求項５】内層が同心状の２層以上の層構造を有
し、その外側に皮膜形成体を有するカプセル粒子におい
て、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤およ
びＨＬＢ９〜１８の非イオン性界面活性剤からなる群よ
り選ばれた１種以上の界面活性剤成分を含有し、かつ、
以下の（Ａ）〜（Ｄ）のいずれかの構造を有する界面活
性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子。（Ａ）内層中の少なくとも１つ以上の層が、油性成分と
界面活性剤成分とを含有する水性分散体よりなる、（Ｂ）内層中の少なくとも１つ以上の層が、油性成分と
界面活性剤成分と親水性有機溶剤とを含有する水性分散
体よりなる、（Ｃ）内層中の少なくとも１つ以上の層が、油性成分と
界面活性剤成分からなる、（Ｄ）内層中の少なくとも１つ以上の層が、界面活性剤
成分からなる。
【請求項６】カプセル粒子の内容液の乳化特性が、内
容液０．５ｇ分を２．５リットルの４０℃の水中に投入
し、請求項１において記載の条件で撹拌した後４０℃に
おいて、内層の油性成分が乳化分散したまま実質的に水
と分離していない状態を示すものであることを特徴とす
る請求項２又は５記載の界面活性剤含有継ぎ目無しカプ
セル粒子。
【請求項７】非イオン性界面活性剤がソルビタン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エス
テル、およびポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エ
ステルよりなる群から選ばれる１種又は２種以上である
ことを特徴とする請求項１、２又は５記載の界面活性剤
含有継ぎ目無しカプセル粒子。
【請求項８】皮膜形成体の主成分が、天然、半合成お
よび合成の親水性高分子体よりなる群から選ばれる１種
又は２種以上であることを特徴とする請求項１、２又は
５記載の界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子。
【請求項９】入浴剤として用いられることを特徴とす
る請求項１、２又は５記載の界面活性剤含存継ぎ目無し
カプセル粒子。