JP2961587B2 - Seamless capsule particles containing surfactant - Google Patents

Seamless capsule particles containing surfactant

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JP2961587B2
JP2961587B2 JP5125060A JP12506093A JP2961587B2 JP 2961587 B2 JP2961587 B2 JP 2961587B2 JP 5125060 A JP5125060 A JP 5125060A JP 12506093 A JP12506093 A JP 12506093A JP 2961587 B2 JP2961587 B2 JP 2961587B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は界面活性剤含有継ぎ目無
しカプセル粒子に関する。更に詳しくは、医薬品、食
品、嗜好品、浴用品、洗浄品分野に利用可能な、界面活
性剤および油性成分を含有する継ぎ目無しカプセル粒子
に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to seamless capsule particles containing a surfactant. More specifically, the present invention relates to seamless capsule particles containing a surfactant and an oily component, which can be used in the fields of medicines, foods, luxury goods, bath products, and cleaning products.

【0002】[0002]

【従来の技術】植物油等の油性成分を内容物とし界面活
性剤成分を含有しない継ぎ目無しカプセル粒子は従来か
ら存在する。しかし、この継ぎ目無しカプセル粒子は特
公昭36−3700号公報に開示されているごとく界面
張力を利用して作られるため、内溶液にHLBの高い界
面活性剤成分を含む場合は、内容液と皮膜との界面張力
がかなり低下してしまう。そのためカプセル化が難しか
った。
2. Description of the Related Art Seamless capsule particles which contain an oily component such as vegetable oil as a content and do not contain a surfactant component have conventionally existed. However, since the seamless capsule particles are produced by utilizing the interfacial tension as disclosed in Japanese Patent Publication No. 36-3700, when the internal solution contains a surfactant component having a high HLB, the content liquid and the film And the interfacial tension with the substrate considerably decreases. Therefore, encapsulation was difficult.

【0003】特開昭61−227519号公報、特開平
1−238519号公報にはHLBが比較的高い非イオ
ン性界面活性剤を含有したカプセル粒子に関する開示が
ある。しかし、このカプセル粒子は、カプセル充填機に
より充填して製造しているため皮膜に継ぎ目があり、外
観上好ましくないばかりか、継ぎ目からの内容物の漏れ
が懸念されたり、また平均皮膜厚さの不均一性により、
個々のカプセル粒子の溶解速度に差異が生ずるという問
題があった。一方、特公昭53−39193号公報、特
開昭55−99177号公報には、多重ノズルを用いて
得られる多層構造を有する継ぎ目無しカプセル粒子が開
示されているが、該カプセル粒子は界面活性を有する成
分を内容物とするカプセル粒子ではない。また、特開平
3−52639号公報には、親水性物質である内容物と
皮膜との間に界面活性能を有するショ糖の低級脂肪酸エ
ステルを介在させたシームレスカプセルが開示されてい
る。しかし、界面活性剤成分および油性成分を内容物と
して含有するカプセル粒子についての開示ではない。
[0003] JP-A-61-227519 and JP-A-1-238519 disclose capsule particles containing a nonionic surfactant having a relatively high HLB. However, since these capsule particles are manufactured by filling with a capsule filling machine, there is a seam in the film, which is not only unfavorable in appearance, but also there is a concern that leakage of contents from the seam may occur, and the average film thickness may be reduced. Due to the non-uniformity,
There is a problem that the dissolution rate of each capsule particle is different. On the other hand, JP-B-53-39193 and JP-A-55-99177 disclose seamless capsule particles having a multilayer structure obtained by using multiple nozzles. It is not a capsule particle having a component as a content. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-52639 discloses a seamless capsule in which a lower fatty acid ester of sucrose having surface activity is interposed between a content, which is a hydrophilic substance, and a film. However, it does not disclose capsule particles containing a surfactant component and an oil component as contents.

【0004】更に、特開昭58−13508号公報に
は、液体の油類中に水に難溶な薬剤とポリグリセロール
脂肪酸エステルが分散してなるものを含有する薬剤組成
物をシームレスカプセルとしたものについて、また特開
平5−31352号公報には、親水性物質を内容物とす
るシームレスカプセルおよびその製法についての開示が
ある。しかしながら、これらのカプセルの内容物は水中
における乳化特性が充分ではないため、例えば該カプセ
ルを入浴剤等の水中への適用を必要とする用途に用いる
場合、油性成分が水と分離するため油性成分の皮膚への
吸着が不充分となり、その機能の発現が低下する等の問
題がある。換言すれば、これらの公報には、カプセル内
の内容液が水中で実質上乳化分散するカプセル粒子、ま
たは実質的に界面活性剤成分が油性成分中に均一分散又
は溶解しているカプセル粒子についての開示はなされて
いない。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-13508 discloses a seamless capsule made of a drug composition containing a drug insoluble in water and a polyglycerol fatty acid ester dispersed in a liquid oil. Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 5-31352 discloses a seamless capsule containing a hydrophilic substance as a content and a method for producing the same. However, since the contents of these capsules do not have sufficient emulsifying properties in water, for example, when the capsules are used for applications requiring application to water such as bath salts, the oily components are separated from water, so that the oily components are separated. Is insufficiently adsorbed on the skin, and there is a problem that the expression of its function is reduced. In other words, these publications describe capsule particles in which the content liquid in the capsule is substantially emulsified and dispersed in water, or capsule particles in which the surfactant component is substantially uniformly dispersed or dissolved in the oil component. No disclosure was made.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】以上のように、内容液
として界面活性剤成分および油性成分を含有する、継ぎ
目のないカプセル粒子であって、内容液の乳化分散性、
または界面活性剤成分の油性成分中への分散・溶解性の
優れているものは未だ知られていなかったが、特に浴用
品、洗浄品等の分野においては、内容液の乳化分散性が
要求され、このような継ぎ目無しカプセル粒子の開発が
望まれていた。本発明の目的は、かかる課題を解決すべ
く、皮膜に継ぎ目が無く、かつ界面活性剤成分および油
性成分を含み、さらに前記のような内容液の乳化分散
性、または界面活性剤成分の油性成分中への分散・溶解
性の優れたカプセル粒子を提供する事にある。
SUMMARY OF THE INVENTION As described above, seamless capsule particles containing a surfactant component and an oily component as a content liquid, and the emulsification and dispersibility of the content liquid,
Or, those having excellent dispersibility / solubility of the surfactant component in the oil component have not been known yet, but particularly in the fields of bath products and cleaning products, the emulsification and dispersibility of the content liquid is required. Thus, development of such seamless capsule particles has been desired. An object of the present invention is to solve the above-mentioned problem, the film is seamless, and contains a surfactant component and an oily component, and further has an emulsifying dispersibility of the content liquid as described above, or an oily component of the surfactant component. An object of the present invention is to provide capsule particles excellent in dispersibility and solubility in the inside.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明の要旨は、 (1)内層と皮膜形成体を有する外層とからなるカプセ
ル粒子であって、該内層がアニオン性界面活性剤、カチ
オン性界面活性剤およびHLB9〜18の非イオン性界
面活性剤からなる群より選ばれた1種以上の界面活性剤
成分と油性成分を含有し、かつカプセル粒子の内容液の
乳化特性が内容液0.5g分を2.5リットルの40℃
の水中に投入し、下記の条件で撹拌した後40℃におい
て、該内層の油性成分が乳化分散したまま実質的に水と
分離していない状態を示すものであることを特徴とする
界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子、 攪拌条件; 容器:3リットルビーカー(ビーカーの内径14cm,
高さ20cm) 撹拌翼:アンカー翼(翼径5cm,翼高さ5cm,翼幅
1cm) 翼の位置:翼の上面が水面より1cm下位 翼の回転数:150rpm 撹拌時間:30秒 (2)単層の内層と皮膜形成体を有する外層とからなる
カプセル粒子であって、該内層がアニオン性界面活性
剤、カチオン性界面活性剤およびHLB9〜18の非イ
オン性界面活性剤からなる群より選ばれた1種以上の界
面活性剤成分と油性成分を含有し、かつ該界面活性剤成
分が油性成分中に実質的に均一分散または溶解している
ことを特徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒
子、並びに (3)内層が同心状の2層以上の層構造を有し、その外
側に皮膜形成体を有するカプセル粒子において、アニオ
ン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤およびHLB9
〜18の非イオン性界面活性剤からなる群より選ばれた
1種以上の界面活性剤成分を含有し、かつ、以下の
(A)〜(D)のいずれかの構造を有する界面活性剤含
有継ぎ目無しカプセル粒子に関する。 (A)内層中の少なくとも1つ以上の層が、油性成分と
界面活性剤成分とを含有する水性分散体よりなる、 (B)内層中の少なくとも1つ以上の層が、油性成分と
界面活性剤成分と親水性有機溶剤とを含有する水性分散
体よりなる、 (C)内層中の少なくとも1つ以上の層が、油性成分と
界面活性剤成分からなる、 (D)内層中の少なくとも1つ以上の層が、界面活性剤
成分からなる。
That is, the gist of the present invention is to provide (1) capsule particles comprising an inner layer and an outer layer having a film-forming body, wherein the inner layer has an anionic surfactant,
Nonionic Field of On-Surface Surfactants and HLBs 9-18
One or more surfactants selected from the group consisting of surfactants
Component and an oily component, and the emulsifying property of the content liquid of the capsule particles is such that 0.5 g of the content liquid is added to 2.5 liters of 40 ° C.
And then stirred at 40 ° C. under the following conditions at 40 ° C., wherein the oily component of the inner layer is in a state of being substantially dispersed in water while being emulsified and dispersed. Containing seamless capsule particles, stirring conditions; Container: 3 liter beaker (beaker inner diameter 14 cm,
Stirring blade: Anchor blade (wing diameter 5 cm, blade height 5 cm, blade width 1 cm) Blade position: Upper surface of blade is lower than 1 cm below water surface Rotation speed of blade: 150 rpm Stirring time: 30 seconds (2) Single a capsule particles comprising a layer having an inner layer and the film formation of layers, the inner layer is anionic
Agents, cationic surfactants and HLB 9-18
At least one field selected from the group consisting of ionic surfactants
(3) surfactant-containing seamless capsule particles comprising a surfactant component and an oily component, wherein the surfactant component is substantially uniformly dispersed or dissolved in the oily component; In the capsule particles having an inner layer having a concentric layer structure of two or more layers and having a film-forming body on the outer side, an anion is used.
Surfactants, cationic surfactants and HLB9
Selected from the group consisting of ~ 18 nonionic surfactants
The present invention relates to seamless surfactant-containing capsule particles containing one or more surfactant components and having any one of the following structures (A) to (D). (A) at least one or more layers in the inner layer comprises an aqueous dispersion containing an oil component and a surfactant component; (B) at least one or more layers in the inner layer have an oil component and a surfactant. (C) at least one layer in the inner layer comprises an oil component and a surfactant component, and (D) at least one layer in the inner layer. The above layers consist of a surfactant component.

【0007】本発明の界面活性剤含有継ぎ目無しカプセ
ル粒子(以下、単にカプセル粒子と略す場合がある)
は、内層と外層とからなるカプセル粒子である。外層は
皮膜形成体を有し、内層は単層または同心状の2層以上
からなり、各層には(1)油性成分と界面活性剤成分と
を含有する水性分散体よりなる層、(2)油性成分と界
面活性剤成分と親水性有機溶剤とを含有する水性分散体
よりなる層、(3)油性成分と界面活性剤成分とからな
る層、(4)油性成分の層、(5)界面活性剤成分の層
などが適宜組み合わされて形成されている。
[0007] Seamless surfactant-containing capsule particles of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as capsule particles)
Are capsule particles composed of an inner layer and an outer layer. The outer layer has a film forming body, and the inner layer is composed of a single layer or two or more concentric layers, and each layer is composed of (1) a layer composed of an aqueous dispersion containing an oil component and a surfactant component, (2) A layer composed of an aqueous dispersion containing an oil component, a surfactant component and a hydrophilic organic solvent, (3) a layer composed of an oil component and a surfactant component, (4) a layer of an oil component, and (5) an interface It is formed by appropriately combining layers of activator components and the like.

【0008】即ち、本発明のカプセル粒子には、次に示
すような各種の態様が挙げられる。 (a)単層の内層と皮膜形成体を有する外層とからなる
カプセル粒子であって、該内層が油性成分と界面活性剤
成分とを含有する水性分散体よりなる場合、(b)単層
の内層と皮膜形成体を有する外層とからなるカプセル粒
子であって、該内層が油性成分と界面活性剤成分とから
なる場合、(c)同心状の2層以上の内層と皮膜形成体
を有する外層とからなるカプセル粒子であって、該内層
中の少なくとも1つ以上の層が油性成分と界面活性剤成
分とを含有する水性分散体よりなる場合、(d)同心状
の2層以上の内層と皮膜形成体を有する外層とからなる
カプセル粒子であって、該内層中の少なくとも1つ以上
の層が、油性成分と界面活性剤成分と親水性有機溶剤と
を含有する水性分散体よりなる場合、(e)同心状の2
層以上の内層と皮膜形成体を有する外層とからなるカプ
セル粒子であって、該内層中の少なくとも1つ以上の層
が油性成分と界面活性剤成分とからなる場合、(f)同
心状の2層以上の内層と皮膜形成体を有する外層とから
なるカプセル粒子であって、該内層中の少なくとも1つ
以上の層が界面活性剤成分からなる場合等である。
[0008] That is, the capsule particles of the present invention include the following various embodiments. (A) Capsule particles comprising an inner layer of a single layer and an outer layer having a film-forming body, wherein the inner layer comprises an aqueous dispersion containing an oil component and a surfactant component; Capsule particles comprising an inner layer and an outer layer having a film former, wherein the inner layer comprises an oil component and a surfactant component, and (c) an outer layer having two or more concentric inner layers and a film former. (D) two or more concentric inner layers, wherein at least one or more layers in the inner layer comprises an aqueous dispersion containing an oil component and a surfactant component. Capsule particles comprising an outer layer having a film-forming body, wherein at least one or more layers in the inner layer comprises an aqueous dispersion containing an oil component, a surfactant component, and a hydrophilic organic solvent, (E) Concentric 2
(F) When at least one or more layers in the inner layer comprises an oil component and a surfactant component, (f) concentric 2 Capsule particles comprising at least one inner layer and an outer layer having a film-forming body, wherein at least one or more of the inner layers comprises a surfactant component.

【0009】このような同心状の2層以上の内層と皮膜
形成体を有する外層とからなるカプセル粒子について、
さらに具体的に説明する。例えば、中間層および最内層
よりなる内層および外層の3層のカプセル粒子として
は、以下に示すような種々の例が挙げられる(それぞれ
外層/内層(中間層)/内層(最内層)を示す)。 親水性皮膜形成体/油性成分/界面活性剤・油性成分
含有水性分散体 親水性皮膜形成体/油性成分/界面活性剤・油性成分
・有機溶剤含有水性分散体 親水性皮膜形成体/油性成分/界面活性剤・油性成分 親水性皮膜形成体/油性成分/界面活性剤 親油性皮膜形成体/水性成分/界面活性剤・油性成分 親油性皮膜形成体/界面活性剤/油性成分 親油性皮膜形成体/界面活性剤・油性成分含有水性分
散体/油性成分 親油性皮膜形成体/界面活性剤・油性成分・有機溶剤
含有水性分散体/油性成分
With respect to capsule particles comprising two or more concentric inner layers and an outer layer having a film-forming body,
This will be described more specifically. For example, as the capsule particles of the three layers of the inner layer and the outer layer including the intermediate layer and the innermost layer, there are various examples as shown below (indicating the outer layer / the inner layer (intermediate layer) / the inner layer (the innermost layer), respectively). . Hydrophilic film former / oil component / aqueous dispersion containing surfactant / oil component Hydrophilic film former / oil component / aqueous dispersion containing surfactant / oil component / organic solvent Hydrophilic film former / oil component / Surfactant / oil component Hydrophilic film former / oil component / surfactant Lipophilic film former / aqueous component / surfactant / oil component Lipophilic film former / surfactant / oil component Lipophilic film former / Aqueous dispersion containing surfactant / oil component / oil-based component Lipophilic film-forming product / Aqueous dispersion containing surfactant / oil component / organic solvent / oil component

【0010】以下に本発明のカプセル粒子を構成する各
層の構成成分について説明する。まず、外層は皮膜形成
体を有する層であり、皮膜形成体を形成させるのに用い
る皮膜形成用液体は、皮膜形成体を溶融液としたもの
か、あるいは皮膜形成体を含有する溶液である。この皮
膜形成体は例えば冷却等の物理的手段または架橋反応等
の化学的手段により硬化またはゲル化する物質であれ
ば、特に限定されるものではなく親水性、親油性のいず
れのものも用いることができるが、浴用品(例えば入浴
剤)、洗浄品(例えば身体洗浄剤)として用いる場合、
水との親和性の高い天然、半合成又は合成の親水性高分
子体が好ましく用いられる。
Hereinafter, the constituent components of each layer constituting the capsule particles of the present invention will be described. First, the outer layer is a layer having a film-forming body, and the film-forming liquid used to form the film-forming body is a solution containing the film-forming body or a solution containing the film-forming body. The film-forming body is not particularly limited as long as it is a substance that is hardened or gelled by physical means such as cooling or chemical means such as a crosslinking reaction, and any of hydrophilic and lipophilic substances may be used. However, when used as a bath product (for example, a bath additive) or a cleaning product (for example, a body cleanser),
Natural, semi-synthetic or synthetic hydrophilic polymers having high affinity for water are preferably used.

【0011】このような親水性高分子体としては、例え
ばにかわ、ゼラチン、コラーゲンタンパク、カゼイン、
アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、ファーセレラ
ン、タマリンドガム、ペクチン、アラビアガム、グアー
ガム、キサンタンガム、トラガントガム、ローカストビ
ーンガム、寒天、澱粉等の天然親水性高分子;カルボキ
シメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、酢酸
フタル酸セルロース、アルギン酸プロピレングリコール
エステル、酸化澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱
粉、カチオン澱粉等の半合成親水性高分子;及びポリア
クリル酸ソーダ、ポリエチレンイミン、ポリビニルアル
コール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリド
ン等の合成親水性高分子等が挙げられるが、これらに限
定されるものではない。これらの親水性高分子体は、単
独で又は2種以上を混合して用いられる。皮膜形成用液
体として皮膜形成体を含有する溶液を用いる場合、皮膜
形成体として親水性高分子を用いて0.1〜80重量%
の溶液とするのが好ましく、より好ましくは1〜50重
量%の溶液とする。溶媒としては特に限定されるもので
はないが水が好ましい。
Examples of such a hydrophilic polymer include glue, gelatin, collagen protein, casein,
Sodium alginate, carrageenan, furceleran, tamarind gum, pectin, gum arabic, guar gum, xanthan gum, tragacanth gum, locust bean gum, agar, starch and other natural hydrophilic polymers; carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, phthalate acetate Semi-synthetic hydrophilic polymers such as cellulose acetate, propylene glycol alginate, oxidized starch, esterified starch, etherified starch, and cationic starch; and synthesis of sodium polyacrylate, polyethylene imine, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, polyvinyl pyrrolidone, etc. Examples include, but are not limited to, hydrophilic polymers. These hydrophilic polymers are used alone or in combination of two or more. When a solution containing a film-forming body is used as the film-forming liquid, a hydrophilic polymer is used as the film-forming body, and 0.1 to 80% by weight.
Is preferable, and more preferably a solution of 1 to 50% by weight. Although the solvent is not particularly limited, water is preferred.

【0012】このとき、上記の親水性高分子体とともに
水溶性多価アルコールおよびその誘導体の1種又は2種
以上を添加しても良い。水溶性多価アルコールおよびそ
の誘導体を添加する場合は、皮膜形成体に対して通常5
〜100重量%、好ましくは10〜80重量%添加す
る。添加される水溶性多価アルコールおよびその誘導体
としては、例えばグリセリン、ソルビット、エチレング
リコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、酸化エチレン−酸化
プロピレン共重合体、オリゴサッカライド、グリセリド
類等が例示されるが、特にこれらに限定されるものでは
ない。また、本発明においては親油性の皮膜形成体も同
様に用いることができ、例えばポリスチレン、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリブタジエン、スチレン−ブタジ
エンゴム、酢酸ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニリ
デン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アクリレ
ート共重合体、エチルセルロース等を単独で又は2種以
上を混合して用いることができる。皮膜形成用液体とし
て親油性の皮膜形成体を含有する溶液を用いる場合溶媒
としては、該皮膜形成体に対する良溶媒であれば特に限
定されるものではなく、ジクロロメタン、クロロホル
ム、四塩化炭素、ベンゼン等が例示される。
At this time, one or more water-soluble polyhydric alcohols and derivatives thereof may be added together with the above-mentioned hydrophilic polymer. When a water-soluble polyhydric alcohol and its derivative are added, usually 5
To 100% by weight, preferably 10 to 80% by weight. Examples of the water-soluble polyhydric alcohol and its derivative to be added include glycerin, sorbitol, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, ethylene oxide-propylene oxide copolymer, oligosaccharides, glycerides and the like. However, the present invention is not particularly limited to these. In the present invention, a lipophilic film-forming body can be used in the same manner, for example, polystyrene, polymethyl methacrylate, polybutadiene, styrene-butadiene rubber, vinyl acetate-ethylene copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, A styrene-acrylate copolymer, ethyl cellulose, or the like can be used alone or as a mixture of two or more. When a solution containing a lipophilic film-forming body is used as the film-forming liquid, the solvent is not particularly limited as long as it is a good solvent for the film-forming body, and may be dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, benzene, or the like. Is exemplified.

【0013】内層は油性成分と界面活性剤成分を含有す
る層であり、単層または同心状の2層以上からなる。各
層には前記のように(1)油性成分と界面活性剤成分と
を含有する水性分散体よりなる層、(2)油性成分と界
面活性剤成分と親水性有機溶剤とを含有する水性分散体
よりなる層、(3)油性成分と界面活性剤成分とからな
る層、(4)油性成分の層、(5)界面活性剤成分の層
などが適宜組み合わされて形成されている。ここで使用
される界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、カチオン
性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び両性界面活性
剤の1種又は2種以上から選ばれるものであるが、油に
対する溶解性の高い界面活性剤が好適に選択される。界
面活性剤を2種以上用いる場合、油に対する溶解性が低
いものでも、混合して全体として溶解性があればよい。
また、カプセル粒子の崩壊後、内溶液が皮膚と接触する
用途の場合等においては、より皮膚刺激性が少ない非イ
オン性界面活性剤の1種又は2種以上から選ばれるもの
が好ましい。
The inner layer is a layer containing an oil component and a surfactant component, and is composed of a single layer or two or more concentric layers. As described above, each layer is composed of a layer comprising an aqueous dispersion containing (1) an oil component and a surfactant component, and (2) an aqueous dispersion containing an oil component, a surfactant component and a hydrophilic organic solvent. And (3) a layer composed of an oil component and a surfactant component, (4) a layer composed of an oil component, and (5) a layer composed of a surfactant component. The surfactant used herein is selected from one or more of an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant and an amphoteric surfactant. A surfactant having high solubility is suitably selected. When two or more surfactants are used, even if they have low solubility in oil, they only need to be mixed and have solubility as a whole.
In the case where the inner solution comes into contact with the skin after the capsule particles are disintegrated, for example, one selected from one or more nonionic surfactants having less skin irritation is preferable.

【0014】アニオン性界面活性剤としては特に限定さ
れるものではないが、例えばラウリル硫酸ナトリウム、
ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アン
モニウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、
ステアリン酸ナトリウム、半硬化牛脂肪酸ナトリウム、
半硬化牛脂肪酸カリウム、オレイン酸カリウム、ヒマシ
油カリウム、アルキルナフタレンスルフォン酸ソーダ、
ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、アルキルジフェ
ニルエーテルジスルフォン酸ナトリウム、アルキルリン
酸ジエタノールアミン、アルキルリン酸カリウム、ポリ
オキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリ
ウム等が挙げられる。
The anionic surfactant is not particularly restricted but includes, for example, sodium lauryl sulfate,
Triethanolamine lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate,
Sodium stearate, semi-hardened beef fatty acid sodium,
Semi-hardened beef fatty acid potassium, potassium oleate, castor oil potassium, sodium alkylnaphthalene sulfonate,
Sodium dialkyl sulfosuccinate, sodium alkyl diphenyl ether disulfonate, diethanolamine alkyl phosphate, potassium alkyl phosphate, sodium polyoxyethylene alkyl sulfate, triethanolamine polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, and the like. Can be

【0015】カチオン性界面活性剤としては特に限定さ
れるものではないが、例えばラウリルトリメチルアンモ
ニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムク
ロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ジス
テアリルジメチルアンモニウムクロリド、アルキルベン
ゼンジメチルアンモニウムクロリド、ステアリルアミン
オレエート、ステアリルアミンアセテート、ステアリル
アミン酸等が挙げられる。
The cationic surfactant is not particularly restricted but includes, for example, lauryltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, alkylbenzenedimethylammonium chloride, stearylamine oleate. , Stearylamine acetate, stearylamine acid and the like.

【0016】非イオン性界面活性剤としては特に限定さ
れるものではないが、例えばグリセリン脂肪酸エステ
ル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸
エステル、プロピレン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪
酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンソルビトール脂肪酸エステル、テトラオレイン酸ポリ
オキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエー
テル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ
油等が挙げられる。これらの中でも、ソルビタン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルが
皮膚刺激性が少ないため好ましい。
The nonionic surfactant is not particularly restricted but includes, for example, glycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, propylene fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, Sugar fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene sorbite tetraoleate, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxypropylene alkyl ether,
Polyoxyethylene polyoxypropylene glycol,
Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hardened castor oil, and the like. Among these, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, and polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters are preferred because of their low skin irritation.

【0017】両性界面活性剤としては特に限定されるも
のではないが、例えばアルキルジメチルアミノ酢酸ベタ
イン、アルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルカ
ルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイ
ン、レシチン、ラウリルアミノプロピオン酸、アルキル
ジアミノエチルグリシン等が挙げられる。
The amphoteric surfactant is not particularly restricted but includes, for example, betaine alkyldimethylaminoacetate, alkyldimethylamine oxide, alkylcarboxymethylhydroxyethylimidazolium betaine, lecithin, laurylaminopropionic acid, alkyldiaminoethylglycine. And the like.

【0018】継ぎ目無しカプセル化し得るための非イオ
ン性界面活性剤のHLBは、水浴中でカプセル粒子が崩
壊したときに内容物の油性成分が良好に乳化し得るよう
にするには、通常7〜18であり、好ましくは8〜1
8、更に好ましくは9〜18である。HLBが7未満だ
と油性成分の乳化能が不十分であり、HLBが18より
大きいとカプセル化が困難となる。非イオン性界面活性
剤を2種以上混合する場合は、混合後のHLBが7〜1
8であればよく、カプセル粒子内のHLBを調整するた
めにHLBが7未満の非イオン性界面活性剤を同様に混
合してもよい。本発明のカプセル粒子は、後述のように
多重ノズルを用いて各層を形成するための液体を連続的
に吐出させて製造されるが、HLBの調整に用いるHL
Bが7未満の非イオン性界面活性剤は、内層用の各液体
のうち、いずれの液体に混合されてもよい。
The HLB of the nonionic surfactant for seamless encapsulation is usually from 7 to 7 in order that the oily component of the contents can be emulsified well when the capsule particles disintegrate in a water bath. 18, preferably 8 to 1
8, more preferably 9 to 18. When the HLB is less than 7, the emulsifying ability of the oily component is insufficient, and when the HLB is more than 18, encapsulation becomes difficult. When two or more nonionic surfactants are mixed, the HLB after mixing is 7 to 1
A nonionic surfactant having an HLB of less than 7 may be similarly mixed in order to adjust the HLB in the capsule particles. The capsule particles of the present invention are manufactured by continuously discharging a liquid for forming each layer using multiple nozzles as described later.
The nonionic surfactant having B of less than 7 may be mixed with any of the liquids for the inner layer.

【0019】界面活性剤の使用量は、特に限定されるも
のではないが、カプセル粒子内の全油性成分と界面活性
剤の重量比率で、通常49:1〜1:3、好ましくは1
9:1〜1.5:1の範囲である。界面活性剤の使用量
が全油性成分に対する重量比率で49:1よりも小さく
なると、内溶液が水と接触した時に油性成分が分離して
油浮き等の現象が生じ安定な乳化液が得られず、1:3
よりも多いとカプセル化が困難になる。
The amount of the surfactant used is not particularly limited, but is usually from 49: 1 to 1: 3, preferably from 1 to 1 by weight, based on the weight ratio of the total oil component and the surfactant in the capsule particles.
9: 1 to 1.5: 1. When the amount of the surfactant used is less than 49: 1 in weight ratio to the total oil component, when the internal solution comes into contact with water, the oil component separates to cause a phenomenon such as oil floating and a stable emulsion is obtained. 1: 3
If it is larger, encapsulation becomes difficult.

【0020】本発明で使用される油性成分は特に限定さ
れるものではないが、例えば油脂類、ロウ類、炭化水素
類、高級脂肪酸類、高級アルコール類、エステル類、精
油類、シリコーン油類から選ばれる1種又は2種以上の
混合物が好ましい。
The oily component used in the present invention is not particularly limited. Examples thereof include oils and fats, waxes, hydrocarbons, higher fatty acids, higher alcohols, esters, essential oils, and silicone oils. One or more selected mixtures are preferred.

【0021】油脂類としては、例えば大豆油、ヌカ油、
ホホバ油、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カ
カオ脂、ゴマ油、パーシック油、ヒマシ油、ヤシ油、ミ
ンク油、牛脂、豚脂等の天然油脂、またはこれらの天然
油脂を水素添加して得られる硬化油及びミリスチン酸グ
リセリド、2−エチルヘキサン酸グリセリド等の合成ト
リグリセリド等が挙げられる。ロウ類としては、例えば
カルナウバロウ、鯨ロウ、ミツロウ、ラノリン等が挙げ
られる。炭化水素類としては、例えば流動パラフィン、
ワセリン、パラフィンマイクロクリスタリンワックス、
セレシン、スクワラン、プリスタン等が挙げられる。高
級脂肪酸類としては、例えばラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイ
ン酸、リノール酸、リノレン酸、ラノリン酸、イソステ
アリン酸等が挙げられる。高級アルコール類としては、
例えばラウリルアルコール、セチルアルコール、ステア
リルアルコール、オレイルアルコール、ラノリンアルコ
ール、コレステロール、2−ヘキシルデカノール等が挙
げられる。エステル類としては、例えばオクタン酸セチ
ル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、ミリスチン酸イソプ
ロピル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸イソプ
ロピル、アジピン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチ
ル、オレイン酸デシル等が挙げられる。精油類として
は、例えばハッカ油、ジャスミン油、ショウ脳油、ヒノ
キ油、トウヒ油、リュウ油、テレピン油、ケイ皮油、ヘ
ルガモット油、ミカン油、ショウブ油、パイン油、ラベ
ンダー油、ベイ油、クローブ油、ヒバ油、バラ油、ユー
カリ油、レモン油、ペパーミント油、ローズ油、セージ
油、メントール、シネオール、オイゲノール、シトラー
ル、シトロネラール、ボルネオール、リナロール、ゲラ
ーオール、カンファー、チモール、スピラントール、ピ
ネン、リモネン、テルペル系化合物等が挙げられる。シ
リコーン油類としては、例えばジメチルポリシロキサン
等が例示されるが、これらに限定されるものではない。
As fats and oils, for example, soybean oil, bran oil,
Jojoba oil, avocado oil, almond oil, olive oil, cacao butter, sesame oil, persic oil, castor oil, coconut oil, mink oil, tallow, lard, and other natural fats and oils, or cured products obtained by hydrogenating these natural fats and oils Examples include oil and synthetic triglycerides such as myristic glyceride and 2-ethylhexanoic acid glyceride. Examples of the waxes include carnauba wax, whale wax, beeswax, and lanolin. Examples of the hydrocarbons include liquid paraffin,
Vaseline, paraffin microcrystalline wax,
Ceresin, squalane, pristane and the like. Examples of higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, lanolinic acid, isostearic acid and the like. As higher alcohols,
Examples include lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, lanolin alcohol, cholesterol, 2-hexyldecanol and the like. Examples of the esters include cetyl octoate, myristyl lactate, cetyl lactate, isopropyl myristate, myristyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl adipate, butyl stearate, decyl oleate, and the like. As essential oils, for example, mint oil, jasmine oil, show brain oil, hinoki oil, spruce oil, ryu oil, turpentine oil, cinnamon oil, helgamot oil, tangerine oil, show oil, pine oil, lavender oil, bay oil, Clove oil, hiba oil, rose oil, eucalyptus oil, lemon oil, peppermint oil, rose oil, sage oil, menthol, cineole, eugenol, citral, citronellal, borneol, linalool, gellarol, camphor, thymol, spiranthol, pinene, limonene And terpel compounds. Examples of silicone oils include, but are not limited to, dimethylpolysiloxane and the like.

【0022】本発明において、(1)油性成分と界面活
性剤成分とを含有する水性分散体よりなる層を形成する
場合、該水性分散体は、油性成分の1種又は2種以上の
混合物を、前記のようなアニオン性界面活性剤、カチオ
ン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及び両性界面
活性剤から選ばれる1種又は2種以上の界面活性剤によ
り水中で直接油性成分を乳化させるか又は油中水分散型
エマルションから水中油分散型エマルションへの転相を
介して水中で油性成分を乳化させる等の公知の技術によ
り得られる。乳化方法としては、各種の攪拌機、混合機
等を用いた公知の技術が用いられる。水性分散体中の界
面活性剤濃度は特に限定されるものではないが、水性分
散体中の油性成分に対して通常10〜300重量%、好
ましくは50〜250重量%である。界面活性剤濃度が
10重量%より小さいと、水浴中でカプセルが崩壊した
時に内容物の油性成分が乳化せず、300重量%より大
きいと水性分散体の粘度が増大しカプセル粒子生成時に
おけるカプセル粒子生成の成功率が低減するため好まし
くない。
In the present invention, in the case of forming a layer composed of an aqueous dispersion containing (1) an oil component and a surfactant component, the aqueous dispersion contains one or a mixture of two or more oil components. Emulsifying an oily component directly in water with one or more surfactants selected from the group consisting of anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, and amphoteric surfactants as described above. Or by a known technique such as emulsification of an oily component in water through a phase inversion from a water-in-oil emulsion to an oil-in-water emulsion. As the emulsification method, a known technique using various stirrers, mixers and the like is used. The concentration of the surfactant in the aqueous dispersion is not particularly limited, but is usually from 10 to 300% by weight, preferably from 50 to 250% by weight, based on the oil component in the aqueous dispersion. When the surfactant concentration is less than 10% by weight, the oily component of the contents is not emulsified when the capsules are disintegrated in a water bath, and when the surfactant concentration is more than 300% by weight, the viscosity of the aqueous dispersion increases, and the capsules when forming capsule particles are formed. It is not preferable because the success rate of particle generation is reduced.

【0023】水性分散体中の油性成分濃度は特に限定さ
れるものではないが、水に対して通常2〜150重量
%、好ましくは5〜130重量%である。油性成分濃度
が150重量%より大きいと水性分散体の粘度が増大し
カプセル粒子生成時におけるカプセル粒子の形成性が低
減するため好ましくなく、2重量%より小さいと均一な
水性分散体が得られないため好ましくない。
The concentration of the oily component in the aqueous dispersion is not particularly limited, but is usually 2 to 150% by weight, preferably 5 to 130% by weight based on water. When the concentration of the oil component is more than 150% by weight, the viscosity of the aqueous dispersion increases, and the formability of the capsule particles at the time of forming the capsule particles is reduced. Thus, when the concentration is less than 2% by weight, a uniform aqueous dispersion cannot be obtained. Therefore, it is not preferable.

【0024】本発明では更に、(2)の態様として
(1)の水性分散体中に親水性有機溶剤を含有させた水
性分散体よりなる層としてもよい。これにより、水性分
散体の粘度を低下させることができ、特に水性分散体中
の界面活性剤濃度が高い場合、カプセル生成時における
カプセル粒子の形成性が向上する。このとき用いられる
親水性有機溶剤は、特に限定されるものではないが、例
えばメタノール、エタノール、1−プロパノール、2−
プロパノール等の1価アルコール類、エチレングリコー
ル、1,2−プロパンジオール、1,3−ブタンジオー
ル、1,5−ペンタンジオール等の2価アルコール類、
アセトン等のケトン類等から選択され、これらの1種又
は2種以上混合して用いてもよい。ここで、水性分散体
中の親水性有機溶剤濃度は特に限定されるものではない
が、水に対して通常0.01〜200重量%、好ましく
は0.1〜100重量%である。親水性有機溶剤が0.
01重量%より小さいと、親水性有機溶剤の添加による
水性分散体の粘度低下の効果が少なく、200重量%よ
り大きいと水性分散体の界面張力が低下しすぎて、水性
分散体が球状になりにくくなるため、カプセル生成時の
成功率が低下し、好ましくない。
In the present invention, as a mode of (2), a layer comprising an aqueous dispersion in which a hydrophilic organic solvent is contained in the aqueous dispersion of (1) may be used. Thereby, the viscosity of the aqueous dispersion can be reduced, and particularly when the concentration of the surfactant in the aqueous dispersion is high, the formability of capsule particles at the time of capsule formation is improved. Although the hydrophilic organic solvent used at this time is not particularly limited, for example, methanol, ethanol, 1-propanol, 2-
Monohydric alcohols such as propanol, dihydric alcohols such as ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, and 1,5-pentanediol;
It is selected from ketones such as acetone and the like, and may be used alone or in combination of two or more. Here, the concentration of the hydrophilic organic solvent in the aqueous dispersion is not particularly limited, but is usually 0.01 to 200% by weight, preferably 0.1 to 100% by weight based on water. The amount of the hydrophilic organic solvent is 0.
If it is less than 01% by weight, the effect of lowering the viscosity of the aqueous dispersion by the addition of the hydrophilic organic solvent is small, and if it is more than 200% by weight, the interfacial tension of the aqueous dispersion becomes too low, and the aqueous dispersion becomes spherical. As a result, the success rate at the time of capsule generation decreases, which is not preferable.

【0025】次に、(3)油性成分と界面活性剤成分と
からなる層を形成する場合、界面活性剤成分、油性成分
は前記と同様のものが用いられる。この場合の油性成分
の濃度は、特に限定されるものではないが界面活性剤成
分に対して0.01〜300重量%、好ましくは0.1
〜200重量%である。油性成分が0.01重量%より
小さいと粘度の変化等の添加による効果が少なく、30
0重量%より大きいと内溶液が水と接触した時に油性成
分が分離して油浮き等の現象が生じ、安定な乳化液が得
られず好ましくない。
Next, (3) When forming a layer composed of an oil component and a surfactant component, the same surfactant component and oil component as described above are used. The concentration of the oil component in this case is not particularly limited, but is 0.01 to 300% by weight, preferably 0.1 to 300% by weight based on the surfactant component.
~ 200% by weight. When the amount of the oil component is less than 0.01% by weight, the effect of addition such as a change in viscosity is small,
When the content is more than 0% by weight, when the inner solution comes into contact with water, oily components are separated and a phenomenon such as oil floating occurs, and a stable emulsion is not obtained, which is not preferable.

【0026】更に、(4)油性成分の層および(5)界
面活性剤成分の層を形成する場合、用いる油性成分、界
面活性剤成分の種類は、それぞれ前記の場合と同様であ
る。
Further, when forming the layer of (4) the oil component and the layer of (5) the surfactant component, the types of the oil component and the surfactant component used are the same as those described above.

【0027】本発明のカプセル粒子は、後述のように多
重ノズルから各層を形成するための各液体を吐出させて
多層液滴を形成させて得られる。この際に全液体流量、
液体の粘度、液体の界面張力、振動数等によりカプセル
粒子の粒径を制御することができる。更に、このカプセ
ル粒子の粒径が決まれば、最外ノズルの流量と、それ以
外のノズルの総流量との流量比により平均皮膜厚さを制
御することも可能である。このときの平均皮膜厚さt
は、例えば下記の式より求めることができる。
The capsule particles of the present invention can be obtained by discharging each liquid for forming each layer from multiple nozzles to form multilayer droplets as described later. At this time, the total liquid flow rate,
The particle size of the capsule particles can be controlled by the viscosity of the liquid, the interfacial tension of the liquid, the frequency, and the like. Furthermore, if the particle size of the capsule particles is determined, the average coating thickness can be controlled by the flow ratio of the flow rate of the outermost nozzle to the total flow rate of the other nozzles. The average film thickness t at this time
Can be obtained, for example, from the following equation.

【0028】[0028]

【数1】 (Equation 1)

【0029】t:平均皮膜厚さ〔cm〕 D:カプセル粒子平均粒子径〔cm〕 D1 :カプセル粒子平均内層径〔cm〕 V1 :カプセル粒子内層体積〔cm3 〕=W1 /ρ1
1 /I V2 :カプセル粒子皮膜体積〔cm3 〕=W2 /ρ2
2 /I W1 :カプセル粒子内層重量〔g〕 W2 :カプセル粒子皮膜重量〔g〕 Q1 :ノズルからの内層液の総流量〔cm3 /min〕 Q2 :ノズルからの皮膜形成用液体の総流量〔cm3
min〕 ρ1 :内層液の平均密度〔g/cm3 〕 ρ2 :皮膜形成用液体の密度〔g/cm3 〕 I:カプセル粒子生成個数〔個/min〕
T: Average coating thickness [cm] D: Capsule particle average particle diameter [cm] D 1 : Capsule particle average inner layer diameter [cm] V 1 : Capsule particle inner layer volume [cm 3 ] = W 1 / ρ 1 =
Q 1 / IV 2 : Capsule particle coating volume [cm 3 ] = W 2 / ρ 2 =
Q 2 / I W 1 : Capsule particle inner layer weight [g] W 2 : Capsule particle coating weight [g] Q 1 : Total flow rate of inner layer liquid from nozzle [cm 3 / min] Q 2 : For film formation from nozzle Total flow of liquid [cm 3 /
min] ρ 1 : Average density of inner layer liquid [g / cm 3 ] ρ 2 : Density of film forming liquid [g / cm 3 ] I: Number of capsule particles generated [pcs / min]

【0030】本発明においてカプセル粒子の重量に対す
る皮膜の重量比率である皮膜率は、カプセル粒子の保存
安定性と浴槽中等の水中でのカプセル粒子の崩壊性か
ら、通常5〜60重量%、好ましくは10〜50重量
%、更に好ましくは13〜40重量%である。皮膜率が
5重量%未満だとカプセル粒子の保存時に崩壊し易くな
り、60重量%を超えると浴槽中等の水中でのカプセル
粒子の崩壊性および完全溶解性が不良になってしまう。
In the present invention, the film ratio, which is the weight ratio of the film to the weight of the capsule particles, is usually 5 to 60% by weight, preferably 5 to 60% by weight, from the viewpoint of the storage stability of the capsule particles and the disintegration of the capsule particles in water such as in a bathtub. It is 10 to 50% by weight, more preferably 13 to 40% by weight. If the coating rate is less than 5% by weight, the capsule particles are easily disintegrated during storage, and if it exceeds 60% by weight, the disintegration and complete solubility of the capsule particles in water such as in a bathtub become poor.

【0031】本発明のカプセル粒子の平均粒子径は、特
に限定されるものではないが通常0.2mm〜2cmが
好ましく、生産性の観点からは、好ましくは3mm〜2
cmである。この理由は、カプセル粒子を、例えば後述
の多重ノズルを用いて製造する場合、平均粒子径が大き
い程、多重ノズル当たりの生産能力が向上することによ
る。ただし平均粒子径は重量平均で示されたものであ
る。また、該カプセル粒子の平均皮膜厚さは、特に限定
されるものではないが、通常0.01mm〜5mmの範
囲であり、好ましくは0.03mm〜1mmである。5
mmより大きいとカプセルを溶解させて内容物を放出さ
せる場合、多大な溶解時間を要し好ましくなく、0.0
1mm以下ではカプセル粒子生成時に皮膜形成体が崩壊
しやすくカプセル生成の成功率が著しく低下する為好ま
しくない。ここに言う平均皮膜厚さとは、公知の測定技
術、例えばマイクロメータ等で測定したものである。
The average particle diameter of the capsule particles of the present invention is not particularly limited, but is generally preferably 0.2 mm to 2 cm, and from the viewpoint of productivity, preferably 3 mm to 2 cm.
cm. The reason for this is that, for example, when capsule particles are produced using a multiple nozzle described later, the larger the average particle diameter, the higher the production capacity per multiple nozzle. However, the average particle size is shown by weight average. The average coating thickness of the capsule particles is not particularly limited, but is usually in the range of 0.01 mm to 5 mm, preferably 0.03 mm to 1 mm. 5
When the diameter is larger than 0 mm, when dissolving the capsule to release the contents, a long dissolution time is required, which is not preferable.
When the thickness is 1 mm or less, the film-forming body is easily disintegrated at the time of capsule particle formation, and the success rate of capsule formation is significantly reduced. The average film thickness referred to here is a value measured by a known measuring technique, for example, a micrometer or the like.

【0032】本発明のカプセル粒子は、乳化性に優れる
ものであり、以下のような乳化性試験に基づく乳化特性
を有するものである。即ち、カプセル粒子の内容液0.
5g分を2.5リットルの40℃の水中に投入し、下記
の条件で撹拌して内層の油性成分を乳化分散させた後4
0℃で、好ましくは40℃で3時間静置後、さらに好ま
しくは6時間静置後、特に好ましくは12時間静置後の
乳化の状態を肉眼観察した場合、乳化相の分離がほとん
どなく、実質的に水と分離していない状態である乳化特
性を有する。 攪拌条件; 容器:3リットルビーカー(ビーカーの内径14cm,
高さ20cm) 撹拌翼:アンカー翼(翼径5cm,翼高さ5cm,翼幅
1cm) 翼の位置:翼の上面が水面より1cm下位 翼の回転数:150rpm 撹拌時間:30秒 従って、本発明において、油性成分が乳化分散したまま
実質的に水と分離していないとは、このような乳化性試
験において乳化相の分離がほとんど無く、水相が形成さ
れない状態、又は油性成分あるいは油性成分と界面活性
剤成分との混合物が乳化分散液から遊離して油滴として
水中に存在しない状態をいう。また、本発明のカプセル
粒子は、内層に含有される界面活性剤成分が、油性成分
中に実質的に均一分散または溶解しているものである。
これは、カプセル粒子の内容液を取り出して内容液5g
を試験管に移し、25℃,湿度60%の雰囲気で6時間
静置した時に、油性成分と界面活性剤成分が分離してい
ない状態をいう。
The capsule particles of the present invention are excellent in emulsifying properties and have emulsifying properties based on the following emulsifying properties test. That is, the content liquid of the capsule particles 0.
5 g was poured into 2.5 liters of 40 ° C. water and stirred under the following conditions to emulsify and disperse the oily component of the inner layer.
At 0 ° C., preferably after standing at 40 ° C. for 3 hours, more preferably after standing for 6 hours, particularly preferably when the state of emulsification after standing for 12 hours is visually observed, there is almost no separation of the emulsified phase, It has an emulsifying property that is not substantially separated from water. Stirring conditions; Container: 3 liter beaker (beaker inner diameter 14 cm,
Stirring blade: anchor blade (wing diameter: 5 cm, blade height: 5 cm, blade width: 1 cm) Blade position: upper surface of blade is lower than 1 cm below water surface Rotation speed of blade: 150 rpm Stirring time: 30 seconds Therefore, the present invention In the said, the oily component is not substantially separated from water while being emulsified and dispersed, in such an emulsification test, there is almost no separation of an emulsified phase, a state in which an aqueous phase is not formed, or an oily component or an oily component. A state in which a mixture with a surfactant component is released from an emulsified dispersion and does not exist in water as oil droplets. The capsule particles of the present invention are those in which the surfactant component contained in the inner layer is substantially uniformly dispersed or dissolved in the oil component.
This is done by taking out the content liquid of the capsule particles,
Is transferred to a test tube and left in an atmosphere of 25 ° C. and 60% humidity for 6 hours, in which the oil component and the surfactant component are not separated.

【0033】次に、前記のような各種の原料を用いた本
発明による界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製
造方法について、詳細に説明する。本発明のカプセル粒
子は、順次増大する直径を有する少なくとも3種以上の
多重ノズルを用いて、最外ノズルから皮膜形成用液体
を、他のノズルから各種の内層用の液体を連続的に吐出
させて多層液滴を形成させた後、該多層液滴の皮膜形成
用液体を硬化またはゲル化させることにより行われる。
Next, the method for producing the surfactant-containing seamless capsule particles according to the present invention using the above-mentioned various raw materials will be described in detail. The capsule particles of the present invention, by using at least three or more types of multi-nozzles having a sequentially increasing diameter, continuously discharge the film-forming liquid from the outermost nozzle and the various inner-layer liquids from the other nozzles. After forming the multi-layer droplets, the film-forming liquid of the multi-layer droplets is cured or gelled.

【0034】内層を形成する各層の液体として、界面活
性剤成分を含む液体を流すノズル以外の他のノズルから
流す液体は、カプセル化に支障をきたさない範囲で油性
成分、水性成分が適宜選択される。即ち、互いに隣会う
層に含有する成分としては、油性成分と水性成分のごと
き相互に実質的に混合(溶解)しない成分か混合(溶
解)しにくい成分が適宜選択される。この場合の油性成
分としては、前記と同様のものが用いられ、また水性成
分としては、水、アセトン水溶液、低級アルコール水溶
液等が用いられる。
As the liquid of each layer forming the inner layer, as the liquid flowing from a nozzle other than the nozzle for flowing the liquid containing the surfactant component, an oil component and an aqueous component are appropriately selected within a range that does not hinder the encapsulation. You. That is, as the components contained in the layers adjacent to each other, components that do not substantially mix (dissolve) with each other or components that are difficult to mix (dissolve), such as an oil component and an aqueous component, are appropriately selected. In this case, the same oily component as described above is used, and as the aqueous component, water, an aqueous acetone solution, an aqueous lower alcohol solution, or the like is used.

【0035】図1は本発明における製造方法に用いられ
る製造装置のノズル部の一例を模式的に示した断面図で
ある。この図では、吐出口端面が揃っている3重ノズル
が例示されているが、本発明においては、順次増大する
直径を有する少なくとも3重以上の多重ノズルであれば
その形状等は特に限定されるものではなく、各ノズル吐
出口端面がこのように揃っていなくてもかまわない。
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing one example of a nozzle portion of a manufacturing apparatus used in the manufacturing method according to the present invention. In this figure, a triple nozzle having the same discharge port end face is illustrated. However, in the present invention, the shape and the like are particularly limited as long as the multiple nozzle has at least three or more nozzles having a sequentially increasing diameter. However, the end surfaces of the nozzles may not be aligned in this manner.

【0036】本発明においては、このような3重ノズル
を用いて、前記の皮膜形成用液体を最外ノズル入口4よ
り供給し、油性成分を中間ノズル入口5より供給し、界
面活性剤成分を含む液体を最内ノズル入口6より供給
し、それぞれ最外ノズル3、中間ノズル2、最内ノズル
1より連続的に各々の液体を気相又は液相中で吐出さ
せ、多層液滴を生成させる。この場合、液相としては実
質的に皮膜形成体と混合又は溶解しないものであれば特
に限定されないが、製造上好ましくは後記のような硬化
剤またはゲル化剤が良い。次いで該多層液滴の皮膜形成
用液体を物理的または化学的手段により硬化またはゲル
化させて界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子を生成
させる。ここで物理的手段としては例えば皮膜形成用液
体を冷却した硬化剤と接触させて冷却することにより硬
化させる方法等が、また化学的手段としては皮膜形成用
液体と硬化剤との化学反応によりゲル化させる方法等が
用いられるが、皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させ
る方法であればこれらに限定されるものでない。
In the present invention, using such a triple nozzle, the above-mentioned film-forming liquid is supplied from the outermost nozzle inlet 4, the oil component is supplied from the intermediate nozzle inlet 5, and the surfactant component is supplied. The liquid containing is supplied from the innermost nozzle inlet 6, and each liquid is continuously discharged from the outermost nozzle 3, the intermediate nozzle 2, and the innermost nozzle 1 in the gas phase or the liquid phase, respectively, to generate multilayer droplets. . In this case, the liquid phase is not particularly limited as long as it does not substantially mix or dissolve with the film-forming body. However, a hardening agent or a gelling agent as described below is preferably used in production. Next, the film-forming liquid of the multilayer droplets is cured or gelled by physical or chemical means to produce surfactant-containing seamless capsule particles. Here, physical methods include, for example, a method in which a film-forming liquid is brought into contact with a cooled hardener to cool the film-forming liquid, and curing is performed, and chemical methods include a gel formed by a chemical reaction between the film-forming liquid and the hardening agent. For example, a method of hardening or gelling the film-forming liquid is not limited thereto.

【0037】硬化剤は皮膜形成用液体を物理的又は化学
的手段により硬化またはゲル化する液体であれば特に限
定されるものではないが、冷却により硬化させる場合
は、皮膜形成用液体および硬化して得られる皮膜形成体
に対して実質的に溶解性を有しない物質が適宜使用され
る。例えば親水性皮膜形成体に対しては、油脂類、ロウ
類、炭化水素類、高級脂肪酸類、高級アルコール類、エ
ステル類、精油類、シリコーン油類から選ばれる1種又
は2種以上の混合物の油類が用いられ、親油性皮膜形成
体に対しては、水、メタノール、エタノール、1−プロ
パノール、2−プロパノール及びこれらの混合物等が用
いられる。冷却温度も皮膜形成用液体が硬化するような
温度であれば特に限定されるものではない。
The curing agent is not particularly limited as long as it is a liquid that cures or gels the film-forming liquid by physical or chemical means. A substance having substantially no solubility in the film-forming body obtained by the above method is appropriately used. For example, for a hydrophilic film-forming body, one or a mixture of two or more kinds selected from oils and fats, waxes, hydrocarbons, higher fatty acids, higher alcohols, esters, essential oils, and silicone oils. Oils are used, and water, methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, and mixtures thereof are used for the lipophilic film-forming body. The cooling temperature is not particularly limited as long as the film-forming liquid is cured.

【0038】また化学的に皮膜形成用液体をゲル化させ
る場合は、例えばアルギン酸ナトリウムでは、塩化カル
シウム、リン酸カルシウムを含む溶液、ポリビニルアル
コールでは、ほう砂、ホルマリン、塩酸を含む水溶液、
ゼラチンでは塩化カルシウム、硝酸ジルコニウムを含む
水溶液等が適宜選択され、皮膜形成用液体とこれらの硬
化剤とが架橋等の反応をすることよりゲル化が生じる。
When the film-forming liquid is chemically gelled, for example, a solution containing calcium chloride and calcium phosphate for sodium alginate, an aqueous solution containing borax, formalin and hydrochloric acid for polyvinyl alcohol,
As gelatin, an aqueous solution containing calcium chloride and zirconium nitrate is appropriately selected, and gelation occurs due to a reaction such as crosslinking between the film forming liquid and these hardeners.

【0039】これらの方法により内層が同心状の2層以
上の層構造を有するカプセル粒子を得ることができる。
本発明においては、前記のように多重ノズルの各ノズル
から各液を連続的に吐出させて多層液滴を形成させる
が、この際に多重ノズルから吐出する多層液柱に振動を
与えることにより、カプセル粒子の粒径、皮膜厚さ等を
より均一なものとすることができる。このとき、公知の
振動付与手段が用いられるが、振動を与える手法も特に
限定されるものではなく、ノズルに振動を与えるか、ノ
ズルに流入する液体に脈流を与えるか、またはノズルか
ら吐出した多層液柱の外相に振動を与える等の手法が例
示される。多層液柱に与える振動数は液柱線速度及び使
用する液体粘度より適宜選択され、これらと振動数、ノ
ズルからの吐出流量等との関係により、カプセル粒子の
粒径を制御することも可能である。与える振動数は特に
限定されるものではないが、カプセル粒子の生産性及び
カプセル粒子の粒径の均一性の点で1〜3000Hz、
好ましくは1〜2000Hz、特に好ましくは1〜10
00Hzである。1Hz未満では、振動が充分ではな
く、3000Hzを越えるとカプセル粒子の粒径が不均
一となる。なお本発明では、振動を与えず液滴を得る方
法も選択される。
By these methods, it is possible to obtain capsule particles having a layer structure of two or more concentric inner layers.
In the present invention, as described above, each liquid is continuously discharged from each nozzle of the multi-nozzle to form a multi-layer droplet, but by applying vibration to the multi-layer liquid column discharged from the multi-nozzle at this time, The particle size of the capsule particles, the thickness of the coating, and the like can be made more uniform. At this time, a known vibration imparting means is used, but the method of imparting the vibration is not particularly limited, either, the nozzle is vibrated, or the liquid flowing into the nozzle is given a pulsating flow, or the liquid is ejected from the nozzle. A method of giving vibration to the external phase of the multilayer liquid column is exemplified. The frequency given to the multi-layer liquid column is appropriately selected from the liquid column linear velocity and the liquid viscosity used, and the particle size of the capsule particles can be controlled by the relationship between these, the frequency, the discharge flow rate from the nozzle, and the like. is there. The frequency to be applied is not particularly limited, but in terms of productivity of the capsule particles and uniformity of the particle diameter of the capsule particles, 1 to 3000 Hz,
Preferably 1 to 2000 Hz, particularly preferably 1 to 10 Hz
00 Hz. If it is less than 1 Hz, the vibration is not sufficient, and if it exceeds 3000 Hz, the particle size of the capsule particles becomes non-uniform. In the present invention, a method for obtaining a droplet without applying vibration is also selected.

【0040】本発明においては、多重ノズルの各ノズル
から吐出される液体の線速度のうち、最大の線速度が最
小の線速度の1.0〜1.3倍であることが好ましく、
より好ましくは1.0〜1.1倍、更に好ましくは1.
0〜1.05倍である。このように、線速度の比率を
1.0〜1.3倍にすると同心状のカプセル粒子が生成
し易く、皮膜厚さの均一なものが得られる。また、内容
液を多く含有するカプセル粒子を製造するには、各ノズ
ルから吐出される液体の線速度の比率が上記範囲になる
ように各ノズル口径を適宜選択することにより、内容液
を多く含有するカプセル粒子を安定に生成することがで
きる。更に、界面張力の小さいもの同士のカプセル粒子
を製造する場合、カプセル粒子が生成しやすくなる。一
方、多層液柱に振動を与えカプセル粒子を生成させる場
合、よりカプセル化の成功率が高くなる。
In the present invention, among the linear velocities of the liquid discharged from each of the multiple nozzles, the maximum linear velocity is preferably 1.0 to 1.3 times the minimum linear velocity.
More preferably 1.0 to 1.1 times, and still more preferably 1.
It is 0 to 1.05 times. As described above, when the ratio of the linear velocities is 1.0 to 1.3 times, concentric capsule particles are easily generated, and a film having a uniform film thickness can be obtained. Further, in order to produce capsule particles containing a large amount of the content liquid, the diameter of each nozzle is appropriately selected so that the ratio of the linear velocities of the liquids discharged from the respective nozzles is within the above range. Can be produced stably. Furthermore, when manufacturing capsule particles with small interfacial tension, capsule particles are easily generated. On the other hand, when the multilayer liquid column is vibrated to generate capsule particles, the success rate of encapsulation becomes higher.

【0041】また、本発明のカプセル粒子として、内層
が単層のものを形成するには、前記のようにして得られ
た内層が同心状の2層以上の層構造を有するカプセル粒
子を乾燥させることにより、内層の各層が一体となり単
層とすることができる。また別の方法として、例えば最
内ノズルから油性成分と界面活性剤を、中間ノズルから
融点が常温付近の油性成分を、最外ノズルから皮膜形成
用液体を吐出させたのち、形成された粒子の皮膜形成体
を化学的にゲル化させ、ついで加熱処理することにより
内層が単層であるカプセル粒子を製造することもでき
る。また、本発明ではカプセル粒子内の水分と皮膜形成
体との相互作用により、カプセル粒子の流動性、非ケー
キング性等の物理性状が悪くなる場合は、カプセル粒子
を乾燥させて粒子中の水分を除去することも可能であ
る。本発明におけるカプセル粒子の乾燥方法としては、
熱風乾燥法、真空乾燥法、凍結乾燥法等の公知の乾燥法
が挙げられ、必要に応じて粒子内水分濃度を調整するこ
とができ、また抽出により粒子内の水分を除去した後乾
燥することもできる。本発明における該水分濃度は通常
25重量%以下、好ましくは20重量%以下、さらに好
ましくは15重量%以下である。25重量%を超えると
粒子表面の粘着性が高く乾燥粒子として用いる場合好ま
しくない。
In order to form the capsule particles of the present invention in which the inner layer has a single layer, the capsule particles having the above-obtained inner layer having a concentric two or more layer structure are dried. Thereby, each of the inner layers can be integrated into a single layer. As another method, for example, an oily component and a surfactant are discharged from the innermost nozzle, an oily component having a melting point near room temperature is discharged from the intermediate nozzle, and a film-forming liquid is discharged from the outermost nozzle. Capsule particles having a single inner layer can also be produced by chemically gelling the film-formed body and then subjecting it to a heat treatment. In addition, in the present invention, when the physical properties such as fluidity and non-caking properties of the capsule particles are deteriorated due to the interaction between the water in the capsule particles and the film forming body, the capsule particles are dried to remove the water in the particles. It is also possible to remove it. As a method for drying the capsule particles in the present invention,
Known drying methods such as a hot air drying method, a vacuum drying method, and a freeze drying method can be used, and the moisture concentration in the particles can be adjusted as necessary. Can also. In the present invention, the water concentration is usually 25% by weight or less, preferably 20% by weight or less, more preferably 15% by weight or less. If it exceeds 25% by weight, the adhesiveness of the particle surface is so high that it is not preferable when used as dry particles.

【0042】本発明により得られる界面活性剤含有継ぎ
目無しカプセル粒子は、医薬品、食品、嗜好品、浴用
品、洗浄品分野等に利用可能である。さらに各種の用途
に応じて有用成分、添加剤等を適宜配合して、種々の機
能を付与した界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子と
して、これらの分野に利用することができる。
The surfactant-containing seamless capsule particles obtained according to the present invention can be used in the fields of medicines, foods, luxury articles, bath articles, and cleaning articles. Further, useful components, additives, and the like are appropriately blended according to various uses, and can be used in these fields as surfactant-containing seamless capsule particles having various functions.

【0043】[0043]

【実施例】以下、実施例、比較例により本発明をさらに
詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によりなん
ら限定されるものではない。図1は以下の実施例で用い
た順次増大する直径を有する3重ノズルのノズル部を模
式的に示した断面図である。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. FIG. 1 is a sectional view schematically showing a nozzle portion of a triple nozzle having a sequentially increasing diameter used in the following embodiments.

【0044】実施例1 順次増大する直径を有する3重ノズル〔最内ノズル径
0.9mm、中間ノズル径2mm、最外ノズル径3.5
mm〕を有する装置を用いて、トリ(カプリル酸カプリ
ン酸)グリセリン〔ココナードMT花王(株)製〕6重
量%とポリオキシエチレン(平均付加モル数20)ソル
ビタントリオレエート12.6重量%〔HLB:1
1〕、ソルビタンセスキオレエート1.4重量%〔HL
B:3.7〕を混合し〔平均HLB:10.3〕、そこ
に水80重量%を投入して得られた水性分散体を最内ノ
ズルより流量2.2〔g/min〕で、また中間ノズル
よりトリ(カプリル酸カプリン酸)グリセリンを流量
4.4〔g/min〕で、最外ノズルよりゼラチン30
重量%、グリセリン4重量%、水66重量%の70℃に
保った水溶液を流量5.8〔g/min〕で、同時に気
相中に吐出させて多層液滴を生成させ、2℃に冷却した
流動パラフィンに滴下することにより、粒子内の界面活
性剤と油性成分の重量比率が1:4のカプセル粒子を得
た。該カプセル粒子の内層は、同心状の2層からなり、
最内層が油性成分と界面活性剤成分を含有する水性分散
体であり、中間層が油性成分からなり、最外層に皮膜形
成体を有する界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子で
あった。該カプセル粒子の粒子径Dをノギスで測定した
ところ平均粒子径は、5.1mmであり、粒子径分布の
変動係数は6.3%であった。平均皮膜厚さtはマイク
ロメータで測定したところ、1.5mmであった。ま
た、皮膜率は41.7重量%であった。
Example 1 A triple nozzle having a sequentially increasing diameter [inner nozzle diameter 0.9 mm, intermediate nozzle diameter 2 mm, outermost nozzle diameter 3.5]
mm], 6% by weight of tri (caprylic capric acid) glycerin (manufactured by Coconado Kao Corporation) and 12.6% by weight of polyoxyethylene (average number of moles added: 20) sorbitan trioleate [HLB : 1
1], 1.4% by weight of sorbitan sesquioleate [HL
B: 3.7] (average HLB: 10.3), and water (80% by weight) was added thereto, and the obtained aqueous dispersion was flowed through the innermost nozzle at a flow rate of 2.2 [g / min]. Tri (caprylic capric acid) glycerin was flowed from the intermediate nozzle at a flow rate of 4.4 g / min.
An aqueous solution containing 70% by weight of glycerin, 4% by weight of glycerin, and 66% by weight of water is discharged simultaneously into the gas phase at a flow rate of 5.8 [g / min] at a flow rate of 5.8 [g / min] to form multilayer droplets and cooled to 2 ° C By dropping into the liquid paraffin thus obtained, capsule particles having a weight ratio of the surfactant to the oil component of 1: 4 in the particles were obtained. The inner layer of the capsule particles comprises two concentric layers,
The innermost layer was an aqueous dispersion containing an oily component and a surfactant component, the intermediate layer was an oily component, and was a surfactant-containing seamless capsule particle having a film-forming body in the outermost layer. When the particle diameter D of the capsule particles was measured with a vernier caliper, the average particle diameter was 5.1 mm, and the variation coefficient of the particle diameter distribution was 6.3%. The average film thickness t was 1.5 mm when measured with a micrometer. The coating ratio was 41.7% by weight.

【0045】実施例2 実施例1で製造した界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル
粒子を、冷蔵庫内の流動パラフィン中で12時間冷却
(4℃)させ、その後21℃湿度60%下で12時間乾
燥させ、粒子内の界面活性剤量と油性成分の重量比率が
1:4のカプセル粒子を得た。該カプセル粒子の内層は
単層であり、内層が実質的に油性成分と界面活性剤成分
からなり、その外側に皮膜形成体を有する界面活性剤含
有継ぎ目無しカプセル粒子であった。該カプセル粒子の
粒子径Dをノギスで測定したところ平均粒子径は、4.
2mmであり、粒子径分布の変動係数は6.6%であっ
た。平均皮膜厚さtはマイクロメータで測定したとこ
ろ、0.29mmであった。またカプセル粒子内の水分
量は3.5重量%であった。また、皮膜率は25.3重
量%であった。
Example 2 The surfactant-containing seamless capsule particles prepared in Example 1 were cooled (4 ° C.) in liquid paraffin in a refrigerator for 12 hours, and then dried at 21 ° C. and 60% humidity for 12 hours. Thus, capsule particles having a surfactant in the particles and a weight ratio of the oil component of 1: 4 were obtained. The inner layer of the capsule particles was a single layer, and the inner layer was substantially composed of an oily component and a surfactant component, and was a seamless surfactant-containing capsule particle having a film-forming body outside thereof. When the particle diameter D of the capsule particles was measured with a vernier caliper, the average particle diameter was 3.
2 mm, and the coefficient of variation of the particle size distribution was 6.6%. The average coating thickness t was 0.29 mm when measured with a micrometer. The water content in the capsule particles was 3.5% by weight. Further, the coating ratio was 25.3% by weight.

【0046】実施例3 順次増大する直径を有する3重ノズル〔最内ノズル径
0.9mm、中間ノズル径2mm、最外ノズル径3.5
mm〕を有する装置を用いて、トリ(カプリル酸カプリ
ン酸)グリセリン20重量%とポリオキシエチレン(平
均付加モル数20)ソルビタントリオレエート72重量
%〔HLB:11〕、ソルビタンセスキオレエート8重
量%〔HLB:3.7〕の混合液〔平均HLB:10.
3〕を最内ノズルより流量0.2〔g/min〕で、ま
た中間ノズルよりトリ(カプリル酸カプリン酸)グリセ
リンを流量0.6〔g/min〕で、最外ノズルよりゼ
ラチン30重量%、グリセリン4重量%、水66重量%
の70℃に保った水溶液を流量1.1〔g/min〕
で、同時に気相中に吐出させて多層液滴を生成させ、2
℃に冷却した流動パラフィンに滴下することにより、粒
子内の界面活性剤量と油性成分の重量比率が1:4のカ
プセル粒子を得た。該カプセル粒子の内層は、同心状の
2層からなり、最内層が油性成分と界面活性剤成分とか
らなり、中間層が油性成分からなり、最外層に皮膜形成
体を有する界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子であ
った。該カプセル粒子の粒子径Dをノギスで測定したと
ころ平均粒子径は、4.8mmであり、粒子径分布の変
動係数は7.2%であった。平均皮膜厚さtはマイクロ
メータで測定したところ、0.9mmであった。また、
皮膜率は57.9重量%であった。
Example 3 A triple nozzle having a sequentially increasing diameter [inner nozzle diameter 0.9 mm, intermediate nozzle diameter 2 mm, outermost nozzle diameter 3.5]
mm], glycerin tri (caprylate caprylate) 20% by weight and polyoxyethylene (average mole number 20) sorbitan trioleate 72% by weight [HLB: 11], sorbitan sesquioleate 8% by weight [HLB: 3.7] mixture [average HLB: 10.
3] at a flow rate of 0.2 g / min from the innermost nozzle, tri (caprylate capric acid) glycerin at a flow rate of 0.6 g / min from the intermediate nozzle, and 30% by weight of gelatin from the outermost nozzle. Glycerin 4% by weight, water 66% by weight
Of the aqueous solution maintained at 70 ° C. at a flow rate of 1.1 g / min.
And simultaneously discharge into the gas phase to generate multilayer droplets,
By dropping into liquid paraffin cooled to ° C., capsule particles having a surfactant in the particles and a weight ratio of the oil component of 1: 4 were obtained. The inner layer of the capsule particles is composed of two concentric layers, the innermost layer is composed of an oil component and a surfactant component, the intermediate layer is composed of an oil component, and the outermost layer has a surfactant-containing seam having a film-forming body. There were no capsule particles. When the particle size D of the capsule particles was measured with a vernier caliper, the average particle size was 4.8 mm, and the variation coefficient of the particle size distribution was 7.2%. The average coating thickness t was 0.9 mm when measured with a micrometer. Also,
The coating ratio was 57.9% by weight.

【0047】実施例4 順次増大する直径を有する3重ノズル〔最内ノズル径
0.9mm、中間ノズル径2mm、最外ノズル径3.5
mm〕を有する装置を用いて、ポリオキシエチレン(平
均付加モル数20)ソルビタントリオレエート90重量
%〔HLB:11〕、ソルビタンセスキオレエート10
重量%〔HLB:3.7〕の混合液〔平均HLB:1
0.3〕を40℃にして最内ノズルより流量0.3〔g
/min〕で、また中間ノズルよりトリ(カプリル酸カ
プリン酸)グリセリンを流量1.2〔g/min〕で、
最外ノズルよりゼラチン30重量%、グリセリン4重量
%、水66重量%の70℃に保った水溶液を流量1.8
〔g/min〕で、同時に気相中に吐出させて多層液滴
を生成させ、2℃に冷却した流動パラフィンに滴下する
ことにより、粒子内の界面活性剤量と油性成分の重量比
率が1:4のカプセル粒子を得た。該カプセル粒子の内
層は、同心状の2層からなり、最内層が界面活性剤成分
からなり、中間層が油性成分で、最外層に皮膜形成体を
有する界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子であっ
た。該カプセル粒子の粒子径Dをノギスで測定したとこ
ろ平均粒子径は、4.6mmであり、粒子径分布の変動
係数は8.0%であった。平均皮膜厚さtはマイクロメ
ータで測定したところ、0.9mmであった。また、皮
膜率は54.6重量%であった。
Example 4 A triple nozzle having a sequentially increasing diameter [inner nozzle diameter 0.9 mm, intermediate nozzle diameter 2 mm, outermost nozzle diameter 3.5]
mm], sorbitan trioleate 90% by weight [HLB: 11], sorbitan sesquioleate 10
Wt% [HLB: 3.7] mixture [average HLB: 1]
0.3] to 40 ° C and a flow rate of 0.3 g from the innermost nozzle.
/ Min] and tri (caprylate capric acid) glycerin from the intermediate nozzle at a flow rate of 1.2 [g / min].
From the outermost nozzle, an aqueous solution of 30% by weight of gelatin, 4% by weight of glycerin and 66% by weight of water maintained at 70 ° C. at a flow rate of 1.8.
[G / min] at the same time to discharge into the gas phase to produce multilayer droplets, which are dropped onto liquid paraffin cooled to 2 ° C., so that the weight ratio of the surfactant in the particles to the oil component is 1 : 4 were obtained. The inner layer of the capsule particles is composed of two concentric layers, the innermost layer is composed of a surfactant component, the intermediate layer is an oily component and the outermost layer is a surfactant-containing seamless capsule particle having a film-forming body. Was. When the particle size D of the capsule particles was measured with a vernier caliper, the average particle size was 4.6 mm, and the variation coefficient of the particle size distribution was 8.0%. The average coating thickness t was 0.9 mm when measured with a micrometer. Further, the coating ratio was 54.6% by weight.

【0048】実施例5 順次増大する直径を有する3重ノズル〔最内ノズル径
0.9mm、中間ノズル径2mm、最外ノズル径3.5
mm〕を有する装置を用いて、トリ(カプリル酸カプリ
ン酸)グリセリン〔ココナードMT花王(株)製〕6重
量%とポリオキシエチレン(平均付加モル数20)ソル
ビタントリオレエート12.6重量%〔HLB:1
1〕、ソルビタンセスキオレエート1.4重量%〔HL
B:3.7〕を混合し、〔平均HLB:10.3〕、そ
こに水70重量%を投入し攪拌し水性分散体を得、そこ
にエタノール10重量%を混合した親水性有機溶剤含有
水性分散体を最内ノズルより流量2.2〔g/min〕
で、また中間ノズルよりトリ(カプリル酸カプリン酸)
グリセリンを流量4.4〔g/min〕で、最外ノズル
よりゼラチン30重量%、グリセリン4重量%、水66
重量%の70℃に保った水溶液を流量5.8〔g/mi
n〕で、同時に気相中に吐出させて多層液滴を生成さ
せ、2℃に冷却した流動パラフィンに滴下することによ
り、粒子内の界面活性剤量と油性成分の重量比率が1:
4のカプセル粒子を得た。該カプセル粒子の内層は、同
心状の2層からなり、最内層が油性成分と界面活性剤成
分と親水性有機溶剤を含有する水性分散体であり、中間
層が油性成分からなり、最外層に皮膜形成体を有する界
面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子であった。該カプ
セル粒子の粒子径Dをノギスで測定したところ平均粒子
径は、5.2mmであり、粒子径分布の変動係数は6.
1%であった。平均皮膜厚さtはマイクロメータで測定
したところ、1.5mmであった。また、皮膜率は4
1.7重量%であった。
Example 5 A triple nozzle having a sequentially increasing diameter [inner nozzle diameter 0.9 mm, intermediate nozzle diameter 2 mm, outermost nozzle diameter 3.5]
mm], 6% by weight of tri (caprylic capric acid) glycerin (manufactured by Coconado Kao Corporation) and 12.6% by weight of polyoxyethylene (average number of moles added: 20) sorbitan trioleate [HLB : 1
1], 1.4% by weight of sorbitan sesquioleate [HL
B: 3.7], [average HLB: 10.3], 70% by weight of water was added thereto and stirred to obtain an aqueous dispersion, and 10% by weight of ethanol was added to the mixture to contain a hydrophilic organic solvent. The flow rate of the aqueous dispersion from the innermost nozzle is 2.2 g / min.
And from the middle nozzle, tri (caprylic capric acid)
Glycerin was supplied at a flow rate of 4.4 [g / min] from the outermost nozzle with 30% by weight of gelatin, 4% by weight of glycerin, and 66% of water.
The aqueous solution maintained at 70 ° C. at a flow rate of 5.8 g / mi
n], the droplets are simultaneously discharged into the gas phase to form multilayer droplets, and the droplets are dropped on liquid paraffin cooled to 2 ° C., so that the weight ratio of the surfactant to the oil component in the particles is 1:
4 capsule particles were obtained. The inner layer of the capsule particles is composed of two concentric layers, the innermost layer is an aqueous dispersion containing an oil component, a surfactant component, and a hydrophilic organic solvent, the intermediate layer is formed of an oil component, and the outermost layer is formed. These were surfactant-containing seamless capsule particles having a film former. When the particle diameter D of the capsule particles was measured with a vernier caliper, the average particle diameter was 5.2 mm, and the variation coefficient of the particle diameter distribution was 6.
1%. The average film thickness t was 1.5 mm when measured with a micrometer. The coating rate is 4
It was 1.7% by weight.

【0049】実施例6 順次増大する直径を有する3重ノズル〔最内ノズル径
0.9mm、中間ノズル径2mm、最外ノズル径3.5
mm〕を有する装置を用いて、トリ(カプリル酸カプリ
ン酸)グリセリン〔ココナードMT花王(株)製〕6重
量%とポリオキシエチレン(平均付加モル数20)ソル
ビタントリオレエート12.6重量%〔HLB:1
1〕、ソルビタンセスキオレエート1.4重量%〔HL
B:3.7〕を混合し〔平均HLB:10.3〕、そこ
に水70重量%を投入し攪拌し水性分散体を得、そこに
エタノール10重量%を混合した親水性有機溶剤含有水
性分散体を最内ノズルより流量4.4〔g/min〕
で、また中間ノズルよりトリ(カプリル酸カプリン酸)
グリセリンを流量8.8〔g/min〕で、最外ノズル
よりゼラチン30重量%、グリセリン4重量%、水66
重量%の70℃に保った水溶液を流量11.6〔g/m
in〕でノズルに10Hzの振動を与えながら気相中に
吐出させて多層液滴を生成させ、2℃に冷却した流動パ
ラフィンに滴下することにより、粒子内の界面活性剤量
と油性成分の重量比率が1:4のカプセル粒子を得た。
該カプセル粒子の内層は、同心状の2層からなり、最内
層が油性成分と界面活性剤成分を含有する水性分散体で
あり、中間層が油性成分からなり、最外層に皮膜形成体
を有する界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子であっ
た。該カプセル粒子の粒子径Dをノギスで測定したとこ
ろ平均粒子径は、4.5mmであり、粒子径分布の変動
係数は4.8%であった。平均皮膜厚さtはマイクロメ
ータで測定したところ、0.3mmであった。また、皮
膜率は41.7重量%であった。
Example 6 A triple nozzle having a sequentially increasing diameter [inner nozzle diameter 0.9 mm, intermediate nozzle diameter 2 mm, outermost nozzle diameter 3.5]
mm], 6% by weight of tri (caprylic capric acid) glycerin (manufactured by Coconado Kao Corporation) and 12.6% by weight of polyoxyethylene (average number of moles added: 20) sorbitan trioleate [HLB : 1
1], 1.4% by weight of sorbitan sesquioleate [HL
B: 3.7] (average HLB: 10.3), 70% by weight of water was added thereto, and the mixture was stirred to obtain an aqueous dispersion. The flow rate of the dispersion is 4.4 g / min from the innermost nozzle.
And from the middle nozzle, tri (caprylic capric acid)
Glycerin was supplied at a flow rate of 8.8 [g / min] from the outermost nozzle with 30% by weight of gelatin, 4% by weight of glycerin, and 66% of water.
Weight% aqueous solution maintained at 70 ° C. at a flow rate of 11.6 g / m 2
In], the nozzle is ejected into the gas phase while applying a vibration of 10 Hz to form a multi-layer droplet, and the droplet is dropped on liquid paraffin cooled to 2 ° C., whereby the amount of the surfactant and the weight of the oil component in the particle are reduced. Capsule particles having a ratio of 1: 4 were obtained.
The inner layer of the capsule particles is composed of two concentric layers, the innermost layer is an aqueous dispersion containing an oily component and a surfactant component, the intermediate layer is composed of an oily component, and the outermost layer has a film-forming body. It was a seamless capsule particle containing surfactant. When the particle size D of the capsule particles was measured with a vernier caliper, the average particle size was 4.5 mm, and the variation coefficient of the particle size distribution was 4.8%. The average coating thickness t was 0.3 mm when measured with a micrometer. The coating ratio was 41.7% by weight.

【0050】実施例7 順次増大する直径を有する3重ノズル〔最内ノズル径
0.9mm、中間ノズル径2mm、最外ノズル径3.5
mm〕を有する装置を用いて、トリ(カプリル酸カプリ
ン酸)グリセリン〔ココナードMT花王(株)製〕6重
量%とポリオキシエチレン(平均付加モル数20)ソル
ビタントリオレエート12.6重量%〔HLB:1
1〕、ソルビタンセスキオレエート1.4重量%〔HL
B:3.7〕を混合し〔平均HLB:10.3〕、そこ
に水80重量%を投入した水性分散体を最内ノズルより
流量2.2〔g/min〕で、また中間ノズルよりトリ
(カプリル酸カプリン酸)グリセリンを流量4.4〔g
/min〕で、最外ノズルよりアルギン酸ナトリウム
0.8重量%の水溶液を流量5.8〔g/min〕で、
同時に気相中に吐出させ、塩化カルシウム3重量%の水
溶液中に滴下し、粒子内の界面活性剤量と油性成分の重
量比率は1:4のカプセル粒子を得た。該カプセル粒子
の内層は、同心状の2層からなり、最内層が油性成分と
界面活性剤成分とからなる水性分散体であり、中間層が
油性成分からなり、最外層に皮膜形成体を有する界面活
性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子であった。該カプセル
粒子の粒子径Dをノギスで測定したところ平均粒子径
は、5.1mmであり、粒子径分布の変動係数は6.4
%であった。平均皮膜厚さtはマイクロメータで測定し
たところ、1.5mmであった。また、皮膜率は41.
7重量%であった。
Example 7 A triple nozzle having a sequentially increasing diameter [inner nozzle diameter 0.9 mm, intermediate nozzle diameter 2 mm, outermost nozzle diameter 3.5]
mm], 6% by weight of tri (caprylic capric acid) glycerin (manufactured by Coconado Kao Corporation) and 12.6% by weight of polyoxyethylene (average number of moles added: 20) sorbitan trioleate [HLB : 1
1], 1.4% by weight of sorbitan sesquioleate [HL
B: 3.7] (average HLB: 10.3), and an aqueous dispersion in which 80% by weight of water was charged was flowed from the innermost nozzle at a flow rate of 2.2 g / min. Tri (caprylic capric acid) glycerin was supplied at a flow rate of 4.4 g.
/ Min] at a flow rate of 5.8 [g / min] with an aqueous solution of 0.8% by weight of sodium alginate from the outermost nozzle.
Simultaneously, the mixture was discharged into the gas phase and dropped into an aqueous solution containing 3% by weight of calcium chloride, whereby capsule particles having a surfactant to oil component weight ratio of 1: 4 in the particles were obtained. The inner layer of the capsule particles is composed of two concentric layers, the innermost layer is an aqueous dispersion composed of an oil component and a surfactant component, the intermediate layer is composed of an oil component, and the outermost layer has a film-forming body. It was a seamless capsule particle containing surfactant. When the particle diameter D of the capsule particles was measured with a vernier caliper, the average particle diameter was 5.1 mm, and the variation coefficient of the particle diameter distribution was 6.4.
%Met. The average film thickness t was 1.5 mm when measured with a micrometer. The coating ratio was 41.
7% by weight.

【0051】実施例8 順次増大する直径を有する3重ノズル〔最内ノズル径
0.9mm、中間ノズル径2mm、最外ノズル径3.5
mm〕を有する装置を用いて、最内ノズルよりトリ(カ
プリル酸カプリン酸)グリセリンを流量4.4〔g/m
in〕で、また中間ノズルよりトリ(カプリル酸カプリ
ン酸)グリセリン〔ココナードMT花王(株)製〕6重
量%とポリオキシエチレン(平均付加モル数20)ソル
ビタントリオレエート12.6重量%〔HLB:1
1〕、ソルビタンセスキオレエート1.4重量%〔HL
B:3.7〕を混合し〔平均HLB:10.3〕、そこ
に水80重量%を投入した水性分散体を流量2.2〔g
/min〕で、最外ノズルよりポリスチレン12重量%
のジクロロメタン溶液を流量5.8〔g/min〕で、
同時に気相中に吐出させ、水に滴下し、粒子内の界面活
性剤量と油性成分の重量比率は1:4のカプセル粒子を
得た。該カプセル粒子の内層は、同心状の2層からな
り、最内層が油性成分であり、中間層が油性成分と界面
活性剤成分とからなる水性分散体で、最外層が皮膜形成
体を有する界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子であ
った。次いで該カプセル粒子を含有する水分散体を50
℃に昇温し、100Torrの減圧下で2時間で皮膜中
のジクロロメタンを除去し、粒子径Dをノギスで測定し
たところ平均粒子径は、4mmであり、粒子径分布の変
動係数は7.8%であった。平均皮膜厚さtはマイクロ
メータで測定したところ、0.2mmであった。また、
皮膜率は7.9重量%であった。
Example 8 A triple nozzle having a sequentially increasing diameter [inner nozzle diameter 0.9 mm, intermediate nozzle diameter 2 mm, outermost nozzle diameter 3.5]
mm], tri (caprylic capric acid) glycerin was flowed at 4.4 g / m from the innermost nozzle.
in], and 6% by weight of tri (caprylic capric acid) glycerin [manufactured by Coconado MT Kao Corporation] and 12.6% by weight of polyoxyethylene (average number of moles added: 20) sorbitan trioleate [HLB: 1
1], 1.4% by weight of sorbitan sesquioleate [HL
B: 3.7] (average HLB: 10.3), and an aqueous dispersion in which 80% by weight of water was introduced was used to give a flow rate of 2.2 [g].
/ Min], 12% by weight of polystyrene from the outermost nozzle
At a flow rate of 5.8 g / min.
At the same time, the mixture was discharged into the gas phase and dropped into water to obtain capsule particles having a surfactant in the particles and a weight ratio of the oil component of 1: 4. The inner layer of the capsule particles is composed of two concentric layers, the innermost layer is an oily component, the intermediate layer is an aqueous dispersion of an oily component and a surfactant component, and the outermost layer is an interface having a film-forming body. Activator-containing seamless capsule particles. Then, an aqueous dispersion containing the capsule particles was added to 50
C., the dichloromethane in the film was removed under a reduced pressure of 100 Torr for 2 hours, and the particle diameter D was measured with a vernier caliper. The average particle diameter was 4 mm, and the variation coefficient of the particle diameter distribution was 7.8. %Met. The average coating thickness t was 0.2 mm when measured with a micrometer. Also,
The coating ratio was 7.9% by weight.

【0052】比較例1 実施例3で界面活性剤を用いなかった以外は、実施例3
と同様にして継ぎ目無しカプセル粒子を得た。該カプセ
ル粒子の粒子径Dをノギスで測定したところ平均粒子径
は、5.1mmであり、粒子径分布の変動係数は6.3
%であった。平均皮膜厚さtはマイクロメータで測定し
たところ、1.5mmで均一であった。皮膜率は41.
7重量%であった。
Comparative Example 1 Example 3 was repeated except that no surfactant was used.
In the same manner as described above, seamless capsule particles were obtained. When the particle diameter D of the capsule particles was measured with a vernier caliper, the average particle diameter was 5.1 mm, and the variation coefficient of the particle diameter distribution was 6.3.
%Met. The average film thickness t was uniform at 1.5 mm when measured with a micrometer. The coating rate is 41.
7% by weight.

【0053】比較例2 順次増大する直径を有する2重ノズル[最内ノズル内径
0.6mm外径1.0mm、最外ノズル内径1.5m
m]を有する装置を用いて、精製l(エル)−カルボン
50g、オクタグリセロールモノオレエート(Ques
t International社製 商品名Sant
one8−1−0)50gとデカグリセロールデカオレ
エート(Quest International社製
商品名Santone 10−10−0)20gを6
0℃で溶解後、30℃に冷却させた液状組成物を最内ノ
ズルより流量1.1〔g/min〕で、最外ノズルより
ゼラチン30重量%、グリセリン4重量%、水66重量
%を70℃で溶解後45℃に冷却させた水溶液を流量
1.7〔g/min〕で同時に気相中に吐出させて多層
液滴を生成させ、2℃に冷却した流動パラフィンの液相
中に滴下することにより、粒子内の界面活性剤量と油性
成分の重量比率が7:5で、最内層が油性成分と界面活
性剤成分とからなり、最外層が皮膜形成体を有する界面
活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子を得た。該カプセル
粒子を温度5℃湿度20%雰囲気中で12時間静置乾燥
させ、粒子径Dをノギスで測定したところ平均粒子径は
4.4mmであり、粒子径分布の変動係数は15.0%
であった。皮膜厚さtはマイクロメータで測定したとこ
ろ、0.35〜0.75mmの範囲であった。また、皮
膜率は43.9重量%であった。
Comparative Example 2 A double nozzle having a sequentially increasing diameter [inner nozzle inner diameter 0.6 mm outer diameter 1.0 mm, outermost nozzle inner diameter 1.5 m
m], 50 g of purified l (l) -carvone, octaglycerol monooleate (Ques)
t International's product name Sant
one 8-1-0) and 20 g of decaglycerol decaoleate (product name: Santone 10-10-0, manufactured by Quest International).
After dissolving at 0 ° C., the liquid composition cooled to 30 ° C. was supplied at a flow rate of 1.1 g / min from the innermost nozzle, and 30% by weight of gelatin, 4% by weight of glycerin, and 66% by weight of water from the outermost nozzle. An aqueous solution that had been dissolved at 70 ° C. and cooled to 45 ° C. was simultaneously discharged into the gas phase at a flow rate of 1.7 [g / min] to form multilayer droplets. By dropping, the weight ratio of the surfactant to the oil component in the particles is 7: 5, the innermost layer is composed of the oil component and the surfactant component, and the outermost layer contains the surfactant having a film-forming body. Seamless capsule particles were obtained. The capsule particles were allowed to stand for 12 hours in an atmosphere of a temperature of 5 ° C. and a humidity of 20% for 12 hours, and the particle diameter D was measured with a caliper. The average particle diameter was 4.4 mm, and the coefficient of variation of the particle diameter distribution was 15.0%.
Met. When measured with a micrometer, the film thickness t was in the range of 0.35 to 0.75 mm. The coating ratio was 43.9% by weight.

【0054】試験例1 実施例1〜8および比較例1、2のカプセル粒子の内容
液について、乳化性試験を下記のようにして行った。試
験装置の概略図を図2に示す。即ち、カプセル粒子の内
容液0.5g分を、2.5リットルの40℃の水中に投
入し、下記の条件で撹拌して内層の油性成分を乳化分散
させた後40℃で、および40℃で3、6、12時間静
置後の乳化の状態を肉眼観察により判断して評価を行っ
た。 攪拌条件; 容器:3リットルビーカー(ビーカーの内径14cm,
高さ20cm) 撹拌翼:アンカー翼(翼径5cm,翼高さ5cm,翼幅
1cm) 翼の位置:翼の上面が水面より1cm下位 翼の回転数:150rpm 撹拌時間:30秒
Test Example 1 An emulsifying test was carried out on the contents of the capsule particles of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 and 2 as follows. FIG. 2 shows a schematic diagram of the test apparatus. That is, 0.5 g of the content liquid of the capsule particles was poured into 2.5 liters of water at 40 ° C., and stirred under the following conditions to emulsify and disperse the oil component of the inner layer. The state of emulsification after standing for 3, 6, and 12 hours was evaluated by visual observation. Stirring conditions; Container: 3 liter beaker (beaker inner diameter 14 cm,
Stirring blade: Anchor blade (wing diameter: 5 cm, blade height: 5 cm, blade width: 1 cm) Blade position: Upper surface of blade is lower than 1 cm below water surface Rotation speed of blade: 150 rpm Stirring time: 30 seconds

【0055】ここで、乳化特性の評価は以下の基準に基
づいて行った。 ○:乳化相の分離がほとんど無いか、又は乳化相から遊
離した油滴がほとんど無い △:乳化相の分離による水相が存在するか、又は乳化相
の分離による遊離油滴が存在 ×:乳化相がほとんど無く、油性成分が遊離した油滴又
は油相として存在 その結果、実施例1〜8における内容液は、乳化分散さ
せた後40℃で、および40℃で3、6、12時間静置
後いずれも内容液の油性成分が水中できれいに乳化分散
し、乳化相の分離がなく評価は○であった。これに対し
て、界面活性剤を含有していない比較例1、2重ノズル
を使用して得られた比較例2の内容液は、油性成分が水
中できれいに乳化分散せず、油浮きもかなりあり、乳白
度も低く、評価も×であった。
Here, the evaluation of the emulsifying properties was performed based on the following criteria. :: Almost no separation of the emulsified phase or almost no oil droplets released from the emulsified phase △: Either an aqueous phase due to the separation of the emulsified phase or a free oil droplet due to the separation of the emulsified phase ×: Emulsification Little oil phase, oily components present as free oil droplets or oil phase As a result, the liquid contents in Examples 1 to 8 were emulsified and dispersed at 40 ° C. and at 40 ° C. for 3, 6, 12 hours. After placing, the oil component of the content liquid was emulsified and dispersed neatly in water, and no emulsified phase was separated. In contrast, in Comparative Examples 1 and 2 obtained using a double nozzle containing no surfactant, the oily components did not emulsify and disperse neatly in water, and the oil floated considerably. Yes, the milkiness was low, and the evaluation was x.

【0056】試験例2 実施例2で得られたカプセル粒子の内容液5gを取り出
して試験管に移し、25℃湿度60%の雰囲気下で6時
間静置した後、その性状について肉眼観察を行った。そ
の結果、試験管中の内容液は、油性成分中に界面活性剤
成分が均一に分散していた。
Test Example 2 5 g of the content liquid of the capsule particles obtained in Example 2 was taken out, transferred to a test tube, and allowed to stand in an atmosphere of 25 ° C. and 60% humidity for 6 hours, and then visually observed for its properties. Was. As a result, in the content liquid in the test tube, the surfactant component was uniformly dispersed in the oil component.

【0057】[0057]

【発明の効果】本発明によると、皮膜に継ぎ目が無くか
つ界面活性剤成分および油性成分を含むカプセル粒子を
提供することができる。該カプセル粒子は、外観上も好
ましく、粒子径分布がシャープであり、皮膜厚さも均一
であり溶解性にも優れる。また、内容液の乳化分散性、
あるいは界面活性剤の油性成分中への分散・溶解性に優
れるため、浴用品、洗浄品等の分野において有効に利用
でき、特に入浴剤として用いると、皮膚に効能のある油
性成分を界面活性剤により、乳化分散させることができ
るので有用である。
According to the present invention, it is possible to provide capsule particles having a seamless film and containing a surfactant component and an oily component. The capsule particles are also preferable in appearance, have a sharp particle size distribution, have a uniform film thickness, and have excellent solubility. Also, emulsifying dispersibility of the content liquid,
Alternatively, since the surfactant is excellent in dispersibility and solubility in oily components, it can be effectively used in the fields of bath products, cleaning products, and the like. Particularly, when used as a bath agent, an oily component having an effect on the skin can be used as a surfactant. Is useful because it can be emulsified and dispersed.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1は本発明における製造方法に用いられる製
造装置のノズル部の一例を模式的に示した断面図であ
る。
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing one example of a nozzle portion of a manufacturing apparatus used in a manufacturing method according to the present invention.

【図2】図2は本発明における乳化性試験装置の概略図
である。
FIG. 2 is a schematic view of an emulsifiability test apparatus according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 最内ノズル 2 中間ノズル 3 最外ノズル 4 最外ノズル入口 5 中間ノズル入口 6 最内ノズル入口 7 3リットルビーカー 8 モーター 9 アンカー翼 D 翼径(5cm) H 翼高さ(5cm) m 翼幅(1cm) h 翼の上面から水面までの距離(1cm) 1 Inner Nozzle 2 Intermediate Nozzle 3 Outer Nozzle 4 Outer Nozzle Inlet 5 Intermediate Nozzle Inlet 6 Inner Nozzle Inlet 7 3 L Beaker 8 Motor 9 Anchor Wing D Wing Diameter (5 cm) H Wing Height (5 cm) m Wing Width (1cm) h Distance from upper surface of wing to water surface (1cm)

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭54−35210(JP,A) 特開 昭51−8178(JP,A) 特開 昭53−72814(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C11D 17/08 A23L 1/00 A61K 9/48 B01J 13/14 Continuation of the front page (56) References JP-A-54-35210 (JP, A) JP-A-51-8178 (JP, A) JP-A-53-72814 (JP, A) (58) Fields investigated (Int) .Cl. 6 , DB name) C11D 17/08 A23L 1/00 A61K 9/48 B01J 13/14

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 内層と皮膜形成体を有する外層とからな
るカプセル粒子であって、該内層がアニオン性界面活性
剤、カチオン性界面活性剤およびHLB9〜18の非イ
オン性界面活性剤からなる群より選ばれた1種以上の界
面活性剤成分と油性成分を含有し、かつカプセル粒子の
内容液の乳化特性が内容液0.5g分を2.5リットル
の40℃の水中に投入し、下記の条件で撹拌した後40
℃において、該内層の油性成分が乳化分散したまま実質
的に水と分離していない状態を示すものであることを特
徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子。 攪拌条件; 容器:3リットルビーカー(ビーカーの内径14cm,
高さ20cm) 撹拌翼:アンカー翼(翼径5cm,翼高さ5cm,翼幅
1cm) 翼の位置:翼の上面が水面より1cm下位 翼の回転数:150rpm 撹拌時間:30秒
1. Capsule particles comprising an inner layer and an outer layer having a film-forming body, wherein the inner layer has an anionic surfactant.
Agents, cationic surfactants and HLB 9-18
At least one field selected from the group consisting of ionic surfactants
A surfactant component and an oil component are contained, and the emulsifying property of the content liquid of the capsule particles is such that 0.5 g of the content liquid is poured into 2.5 liters of 40 ° C. water and stirred under the following conditions.
A seamless capsule particle containing a surfactant, wherein the oil component in the inner layer is emulsified and dispersed and is not substantially separated from water at a temperature of ° C. Stirring conditions; Container: 3 liter beaker (beaker inner diameter 14 cm,
Stirring blade: Anchor blade (wing diameter: 5 cm, blade height: 5 cm, blade width: 1 cm) Blade position: Upper surface of blade is lower than 1 cm below water surface Rotation speed of blade: 150 rpm Stirring time: 30 seconds
【請求項2】 単層の内層と皮膜形成体を有する外層と
からなるカプセル粒子であって、該内層がアニオン性界
面活性剤、カチオン性界面活性剤およびHLB9〜18
の非イオン性界面活性剤からなる群より選ばれた1種以
上の界面活性剤成分と油性成分を含有し、かつ該界面活
性剤成分が油性成分中に実質的に均一分散または溶解し
ていることを特徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプ
セル粒子。
2. Capsule particles comprising a single inner layer and an outer layer having a film-forming body, wherein the inner layer is an anionic layer.
Surfactants, cationic surfactants and HLB 9-18
At least one member selected from the group consisting of nonionic surfactants
Surfactant- containing seamless capsule particles comprising the above surfactant component and an oily component, wherein the surfactant component is substantially uniformly dispersed or dissolved in the oily component.
【請求項3】 カプセル粒子の重量に対する皮膜の重量
比率である皮膜率が、5〜60重量%であることを特徴
とする請求項1又は2記載の界面活性剤含有継ぎ目無し
カプセル粒子。
3. The surfactant-containing seamless capsule particles according to claim 1, wherein the coating ratio, which is the weight ratio of the coating to the weight of the capsule particles, is 5 to 60% by weight.
【請求項4】 カプセル粒子の平均粒子径が0.2mm
〜2cmであることを特徴とする請求項1又は2記載の
界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子。
4. An average particle diameter of the capsule particles is 0.2 mm.
The surfactant-containing seamless capsule particles according to claim 1 or 2, wherein the diameter is from 2 to 2 cm.
【請求項5】 内層が同心状の2層以上の層構造を有
し、その外側に皮膜形成体を有するカプセル粒子におい
て、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤およ
びHLB9〜18の非イオン性界面活性剤からなる群よ
り選ばれた1種以上の界面活性剤成分を含有し、かつ、
以下の(A)〜(D)のいずれかの構造を有する界面活
性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子。 (A)内層中の少なくとも1つ以上の層が、油性成分と
界面活性剤成分とを含有する水性分散体よりなる、 (B)内層中の少なくとも1つ以上の層が、油性成分と
界面活性剤成分と親水性有機溶剤とを含有する水性分散
体よりなる、 (C)内層中の少なくとも1つ以上の層が、油性成分と
界面活性剤成分からなる、 (D)内層中の少なくとも1つ以上の層が、界面活性剤
成分からなる。
5. The capsule particle having an inner layer having a concentric layer structure of two or more layers and having a film-forming body on the outer side thereof, wherein an anionic surfactant, a cationic surfactant and
And a group consisting of HLB 9-18 nonionic surfactants
Contains one or more selected surfactant components, and
A surfactant-containing seamless capsule particle having any one of the following structures (A) to (D). (A) at least one layer in the inner layer is composed of an aqueous dispersion containing an oil component and a surfactant component; and (B) at least one layer in the inner layer is formed of an oil component and a surfactant. (C) at least one layer in the inner layer comprises an oil component and a surfactant component; and (D) at least one layer in the inner layer. The above layers consist of a surfactant component.
【請求項6】 カプセル粒子の内容液の乳化特性が、内
容液0.5g分を2.5リットルの40℃の水中に投入
し、請求項1において記載の条件で撹拌した後40℃に
おいて、内層の油性成分が乳化分散したまま実質的に水
と分離していない状態を示すものであることを特徴とす
る請求項2又は5記載の界面活性剤含有継ぎ目無しカプ
セル粒子。
6. The emulsifying property of the content liquid of the capsule particles is such that 0.5 g of the content liquid is poured into 2.5 liters of water at 40 ° C., and stirred at 40 ° C. under the conditions described in claim 1; The surfactant-containing seamless capsule particles according to claim 2 or 5, wherein the oily component in the inner layer is in a state of being emulsified and dispersed and not substantially separated from water.
【請求項7】 非イオン性界面活性剤がソルビタン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エス
テル、およびポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エ
ステルよりなる群から選ばれる1種又は2種以上である
ことを特徴とする請求項1、2又は5記載の界面活性剤
含有継ぎ目無しカプセル粒子。
7. The non-ionic surfactant is one or more selected from the group consisting of sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, and polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters. Item 6. The surfactant-containing seamless capsule particles according to item 1, 2 or 5 .
【請求項8】 皮膜形成体の主成分が、天然、半合成お
よび合成の親水性高分子体よりなる群から選ばれる1種
又は2種以上であることを特徴とする請求項1、2又は
5記載の界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子。
8. The film forming body according to claim 1, wherein the main component is at least one member selected from the group consisting of natural, semi-synthetic and synthetic hydrophilic polymers. 5. The surfactant-containing seamless capsule particles according to 5.
【請求項9】 入浴剤として用いられることを特徴とす
る請求項1、2又は5記載の界面活性剤含存継ぎ目無し
カプセル粒子。
9. The seamless capsule particle containing a surfactant according to claim 1, which is used as a bathing agent.
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