JPH09327501A - Production of seamless capsuled particle - Google Patents
Production of seamless capsuled particleInfo
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- JPH09327501A JPH09327501A JP17417596A JP17417596A JPH09327501A JP H09327501 A JPH09327501 A JP H09327501A JP 17417596 A JP17417596 A JP 17417596A JP 17417596 A JP17417596 A JP 17417596A JP H09327501 A JPH09327501 A JP H09327501A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は乳化物を内容液とす
る継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法に関し、更に詳し
くは、医薬品、食品、嗜好品、浴用品、洗浄品等の分野
に利用可能な継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing seamless capsule particles containing an emulsion as a content liquid, and more specifically, a seam that can be used in the fields of medicines, foods, luxury items, bath products, washed products and the like. The present invention relates to a method for producing capsule particles.
【０００２】[0002]
【従来の技術】乳化物を内容液とする継ぎ目無しカプセ
ル粒子を製造することは、特公昭５３−３９１９３号公
報や特開平６−７９１６５号公報に記載されており、知
られている。しかし、乳化物層が分裂する前に皮膜液層
が分裂してしまい、乳化物層が皮膜液層を突き破り、目
的のカプセルが生成されないことによる収率の低下が起
きるといった問題があった。さらに、硬化液を用いるカ
プセル化において、界面活性剤成分等が溶解または分散
することにより、硬化液と皮膜液層との界面張力が低下
する等の硬化油の劣化つまり硬化油と皮膜液層との界面
張力が低下しカプセル化が出来なくなる事態が生じると
いう問題があった。2. Description of the Related Art The production of seamless capsule particles containing an emulsion as a content liquid is described in JP-B-53-39193 and JP-A-6-79165, and is known. However, there has been a problem that the coating liquid layer is split before the emulsion layer is split, the emulsion layer breaks through the coating liquid layer, and the target capsule is not produced, resulting in a decrease in yield. Further, in the encapsulation using the curing liquid, the surfactant component or the like is dissolved or dispersed, so that the interfacial tension between the curing liquid and the coating liquid layer is lowered, that is, deterioration of the cured oil, that is, the cured oil and the coating liquid layer. However, there is a problem in that the interfacial tension of the product decreases and encapsulation becomes impossible.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】乳化物を含む継ぎ目無
しカプセル粒子の製造方法において、収率が良く単分散
性が良い多層液滴のカプセル粒子を製造する方法は未だ
知られていない。特に硬化液を用いてのカプセル化にお
いて、乳化物が硬化液に混入し硬化液の性状（界面張
力、純度）が著しく低下し多層液滴が定常的に製造でき
なくなり、収率が低下するため、そのような問題のない
継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法の開発が望まれてい
た。本発明の目的は、かかる課題を解決すべく、皮膜に
継ぎ目が無くかつ乳化物を含む継ぎ目無しカプセル粒子
を収率良く製造する方法を提供する事にある。In the method for producing seamless capsule particles containing an emulsion, a method for producing multilayer droplet capsule particles having a good yield and good monodispersity has not yet been known. Especially in the encapsulation using the curing liquid, the emulsion mixes with the curing liquid, and the properties of the curing liquid (interfacial tension, purity) are significantly reduced, making it impossible to consistently produce multi-layered droplets, which lowers the yield. However, it has been desired to develop a method for producing seamless capsule particles without such a problem. An object of the present invention is to provide a method for producing seamless capsule particles having a seamless film and containing an emulsion in a high yield in order to solve the above problems.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】即ち、本発明の要旨は、
（１） 順次増大する直径を有する多重ノズルを用い、
少なくとも１つのノズルから界面活性剤成分を含む乳化
物を、乳化物を流すノズルより外側のノズルから皮膜形
成用液体を吐出させて多層液滴を形成させた後、該多層
液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させる継ぎ目
無しカプセル粒子の製造方法において、該乳化物中の分
散体の平均粒子径が１０μｍ以下であることを特徴とす
る継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法、（２） 該乳化
物中の分散体の平均粒子径が１μｍ以下であることを特
徴とする前記（１）記載の製造方法、（３） 該乳化物
中の分散体の粒子径の変動係数が８０％以下であること
を特徴とする前記（１）または（２）記載の製造方法、
（４） 該乳化物中の界面活性剤成分が０．１〜２５重
量％であることを特徴とする前記（１）〜（３）いずれ
か記載の製造方法、（５） 界面活性剤が非イオン性界
面活性剤であることを特徴とする前記（４）記載の製造
方法、（６） 該乳化物がＯ／Ｗ型乳化物であることを
特徴とする前記（１）〜（５）いずれか記載の製造方
法、（７） 該乳化物が転相乳化法により調製されるも
のであることを特徴とする前記（１）〜（６）いずれか
記載の製造方法、に関する。That is, the gist of the present invention is as follows.
(1) Using multiple nozzles with increasing diameter,
An emulsion containing a surfactant component is discharged from at least one nozzle, and a film-forming liquid is discharged from a nozzle outside the nozzle through which the emulsion is flowed to form a multi-layer droplet, and then a multi-layer droplet for forming a film is formed. A method for producing seamless capsule particles for curing or gelating a liquid, wherein the average particle diameter of the dispersion in the emulsion is 10 μm or less, (2) the emulsification The average particle size of the dispersion in the product is 1 μm or less, (3) the production method according to the above (1), (3) the coefficient of variation of the particle size of the dispersion in the emulsion is 80% or less. A manufacturing method according to (1) or (2) above,
(4) The method according to any one of (1) to (3) above, wherein the surfactant component in the emulsion is 0.1 to 25% by weight, and (5) the surfactant is Any of the above (1) to (5), characterized in that it is an ionic surfactant, (6) The production method according to (4), wherein the emulsion is an O / W type emulsion. (7) The production method according to any one of (1) to (6) above, wherein the emulsion is prepared by a phase inversion emulsification method.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】本発明の製造方法では、上記のよ
うに順次増大する直径を有する多重ノズルを用い、その
最内ノズルより外側のノズルから皮膜形成用液体を吐出
させる。該皮膜形成用液体は、皮膜形成体を溶融液とし
たものか、あるいは皮膜形成体を含有する溶液である。
この皮膜形成体は例えば冷却等の物理的手段または架橋
反応等の化学的手段により硬化またはゲル化する物質で
あれば、特に限定されるものではなく親水性、親油性の
いずれのものも用いることができるが、浴用品（例えば
入浴剤）、洗浄品（例えば身体洗浄剤）、医薬品として
用いる場合、水との親和性の高い天然、半合成又は合成
の親水性高分子体が好ましく用いられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the manufacturing method of the present invention, a multiple nozzle having a diameter that gradually increases as described above is used, and a film forming liquid is discharged from a nozzle outside the innermost nozzle. The film-forming liquid is a solution in which the film-forming body is a molten liquid or a solution containing the film-forming body.
The film-forming body is not particularly limited as long as it is a substance that is hardened or gelled by a physical means such as cooling or a chemical means such as a crosslinking reaction, and either hydrophilic or lipophilic is used. However, when it is used as a bath product (for example, bath salt), a cleaning product (for example, personal cleansing agent), or a drug, a natural, semi-synthetic or synthetic hydrophilic polymer having a high affinity for water is preferably used.
【０００６】このような親水性高分子体としては、例え
ばにかわ、ゼラチン、コラーゲンタンパク、カゼイン、
アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、ファーセレラ
ン、タマリンドガム、ペクチン、アラビアガム、グアー
ガム、キサンタンガム、トラガントガム、ローカストビ
ーンガム、寒天、澱粉等の天然親水性高分子；カルボキ
シメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、酢酸
フタル酸セルロース、アルギン酸プロピレングリコール
エステル、酸化澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱
粉、カチオン澱粉等の半合成親水性高分子；及びポリア
クリル酸ソーダ、ポリエチレンイミン、ポリビニルアル
コール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリド
ン等の合成親水性高分子等が挙げられるが、これらに限
定されるものではない。これらの親水性高分子体は、単
独で又は２種以上を混合して用いられる。Examples of such hydrophilic polymer include glue, gelatin, collagen protein, casein,
Sodium alginate, carrageenan, furceleran, tamarind gum, pectin, gum arabic, guar gum, xanthan gum, tragacanth gum, locust bean gum, agar, starch and other natural hydrophilic polymers; carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, phthalate acetate Semi-synthetic hydrophilic polymers such as cellulose acetate, propylene glycol alginate, oxidized starch, esterified starch, etherified starch, and cationic starch; and synthesis of sodium polyacrylate, polyethylene imine, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, polyvinyl pyrrolidone, etc. Examples include, but are not limited to, hydrophilic polymers. These hydrophilic polymers are used alone or in combination of two or more.
【０００７】皮膜形成用液体として皮膜形成体を含有す
る溶液を用いる場合、皮膜形成体として親水性高分子を
用いて０．１〜８０重量％の溶液とするのが好ましく、
より好ましくは１〜５０重量％の溶液とする。溶媒とし
ては特に限定されるものではないが水が好ましい。When a solution containing a film-forming material is used as the film-forming liquid, a hydrophilic polymer is preferably used as the film-forming material to prepare a 0.1 to 80% by weight solution.
More preferably, the solution is 1 to 50% by weight. Although the solvent is not particularly limited, water is preferred.
【０００８】このとき、上記の親水性高分子体とともに
水溶性物質の１種又は２種以上を添加しても良い。水溶
性物質を添加する場合は、皮膜形成体に対して通常５〜
２００重量％、好ましくは１０〜１８０重量％添加す
る。より好ましくは１０〜１６５重量％、特に好ましく
は１０〜１５０重量％添加する。添加される水溶性物質
としては、例えばグリセリン、ソルビット、エチレング
リコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、酸化エチレン−酸化
プロピレン共重合体、オリゴサッカライド、グリセリド
類、グルコース、ガラクトース、フルクトース、マンノ
ース、マンニトール、サッカロース、マルトース、ラク
トース、塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化マグネシ
ウム、硫酸マグネシウム、ポリエチレングリコールのＰ
ＥＧ３００、ＰＥＧ４００、ＰＥＧ６００等が例示され
るが、特にこれらに限定されるものではない。At this time, one or more water-soluble substances may be added together with the hydrophilic polymer. When a water-soluble substance is added, it is usually 5 to the film forming body.
200% by weight, preferably 10 to 180% by weight is added. It is more preferably added in an amount of 10 to 165% by weight, particularly preferably 10 to 150% by weight. Examples of the water-soluble substance to be added include glycerin, sorbit, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, ethylene oxide-propylene oxide copolymer, oligosaccharides, glycerides, glucose, galactose, fructose, mannose, mannitol. P of sucrose, maltose, lactose, potassium chloride, sodium chloride, magnesium chloride, magnesium sulfate, polyethylene glycol
Examples thereof include EG300, PEG400, and PEG600, but the invention is not particularly limited to these.
【０００９】また、本発明においては親油性の皮膜形成
体も同様に用いることができ、例えばポリスチレン、ポ
リメチルメタクリレート、ポリブタジエン、スチレン−
ブタジエンゴム、酢酸ビニル−エチレン共重合体、塩化
ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ア
クリレート共重合体、エチルセルロース、５℃以下で固
体である油性成分、ワックス類、油脂、パラフィン、熱
可塑性樹脂等を単独で又は２種以上を混合して用いるこ
とができる。皮膜形成用液体として親油性の皮膜形成体
を含有する溶液を用いる場合溶媒としては、該皮膜形成
体に対する良溶媒であれば特に限定されるものではな
く、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ベン
ゼン等が例示される。In the present invention, a lipophilic film former can be used as well, and examples thereof include polystyrene, polymethylmethacrylate, polybutadiene and styrene.
Butadiene rubber, vinyl acetate-ethylene copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, styrene-acrylate copolymer, ethyl cellulose, oil components that are solid at 5 ° C or lower, waxes, fats and oils, paraffin, thermoplastic resins, etc. They can be used alone or in combination of two or more. When a solution containing a lipophilic film-forming body is used as the film-forming liquid, the solvent is not particularly limited as long as it is a good solvent for the film-forming body, and may be dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, benzene, or the like. Is exemplified.
【００１０】次に、本発明の製造方法において用いる界
面活性剤成分を含む乳化物について説明する。本発明で
使用される界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、カチ
オン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び両性界面
活性剤の１種又は２種以上から選ばれる。また、カプセ
ル粒子の崩壊後、内溶液が皮膚と接触する用途の場合等
においては、より皮膚刺激性が少ない非イオン性界面活
性剤の１種又は２種以上から選ばれるものが好ましい。Next, the emulsion containing the surfactant component used in the production method of the present invention will be described. The surfactant used in the present invention is selected from one or more of anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants and amphoteric surfactants. In the case where the inner solution comes into contact with the skin after the capsule particles are disintegrated, for example, one selected from one or more nonionic surfactants having less skin irritation is preferable.
【００１１】アニオン性界面活性剤としては特に限定さ
れるものではないが、例えばラウリル硫酸ナトリウム、
ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アン
モニウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、
ステアリン酸ナトリウム、半硬化牛脂肪酸ナトリウム、
半硬化牛脂肪酸カリウム、オレイン酸カリウム、ヒマシ
油カリウム、アルキルナフタレンスルフォン酸ソーダ、
ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、アルキルジフェ
ニルエーテルジスルフォン酸ナトリウム、アルキルリン
酸ジエタノールアミン、アルキルリン酸カリウム、ポリ
オキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリ
ウム等が挙げられる。The anionic surfactant is not particularly limited, but for example, sodium lauryl sulfate,
Triethanolamine lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate,
Sodium stearate, semi-hardened beef fatty acid sodium,
Semi-hardened beef fatty acid potassium, potassium oleate, castor oil potassium, sodium alkylnaphthalene sulfonate,
Examples include sodium dialkyl sulfosuccinate, sodium alkyl diphenyl ether disulphonate, diethanolamine alkyl phosphate, potassium alkyl phosphate, sodium polyoxyethylene alkyl sulfate, triethanolamine polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate, etc. To be
【００１２】カチオン性界面活性剤としては特に限定さ
れるものではないが、例えばラウリルトリメチルアンモ
ニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムク
ロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ジス
テアリルジメチルアンモニウムクロリド、アルキルベン
ゼンジメチルアンモニウムクロリド、ステアリルアミン
オレエート、ステアリルアミンアセテート、ステアリル
アミン酸等が挙げられる。The cationic surfactant is not particularly limited, and examples thereof include lauryltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, alkylbenzenedimethylammonium chloride, stearylamine oleate. , Stearylamine acetate, stearylamine acid and the like.
【００１３】非イオン性界面活性剤としては特に限定さ
れるものではないが、例えばグリセリン脂肪酸エステ
ル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸
エステル、プロピレン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪
酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンソルビトール脂肪酸エステル、テトラオレイン酸ポリ
オキシエチレンソルビット、ポリグリセロール脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオ
キシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレン
ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリエチレン
グリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ
油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等が挙げられる。
これらの中でも、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンソルビトール脂肪酸エステルが、皮膚刺激性が少な
いため好ましい。The nonionic surfactant is not particularly limited, but examples thereof include glycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, propylene fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, and Sugar fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, tetraoleic acid polyoxyethylene sorbitol, polyglycerol fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene polyoxypropylene Alkyl ether, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene Emissions hardened castor oil, and the like.
Among these, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, and polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters are preferable because of their low skin irritation.
【００１４】両性界面活性剤としては特に限定されるも
のではないが、例えばアルキルジメチルアミノ酢酸ベタ
イン、アルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルカ
ルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイ
ン、レシチン、ラウリルアミノプロピオン酸、アルキル
ジアミノエチルグリシン等が挙げられる。The amphoteric surfactant is not particularly limited, and examples thereof include alkyldimethylaminoacetic acid betaine, alkyldimethylamine oxide, alkylcarboxymethylhydroxyethyl imidazolium betaine, lecithin, laurylaminopropionic acid, alkyldiaminoethylglycine. Etc.
【００１５】これらの界面活性剤を含む乳化物を調製す
るには、公知の技術が用いられ、特に限定されるもので
はない。例えばＯ／Ｗ型乳化物は、油性成分の１種又は
２種以上の混合物を、前記のようなアニオン性界面活性
剤、カチオン性界面活性剤、非イオン界面活性剤及び両
性界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上の界面活性
剤成分により水中で直接油性成分を乳化させるか、又は
Ｗ／Ｏ型乳化物からＯ／Ｗ型乳化物への転相を介して水
中で油性成分を乳化させる等の公知の技術より得られ
る。また、Ｗ／Ｏ型乳化物は、水性成分の１種又は２種
以上の混合物を、前記のようなアニオン性界面活性剤、
カチオン性界面活性剤、非イオン界面活性剤及び両性界
面活性剤から選ばれる１種又は２種以上の界面活性剤成
分により油中で直接水性成分を乳化させるか、又はＯ／
Ｗ型乳化物からＷ／Ｏ型乳化物への転相を介して油中で
水性成分を乳化させる等の公知の技術より得られる。乳
化物は、Ｏ／Ｗ型乳化物でもＷ／Ｏ型乳化物でも多相型
乳化物でも構わないが、乳化物のクリーミング等の安定
性より、Ｏ／Ｗ型乳化物が好ましい。Known techniques are used for preparing an emulsion containing these surfactants, and there is no particular limitation. For example, the O / W type emulsion is prepared by selecting one kind or a mixture of two or more kinds of oily components from the above-mentioned anionic surfactant, cationic surfactant, nonionic surfactant and amphoteric surfactant. The oily component is directly emulsified in water with one or two or more surfactant components, or the oily component is emulsified in water via phase inversion from W / O type emulsion to O / W type emulsion. It can be obtained by a known technique such as Further, the W / O type emulsion is prepared by mixing one or a mixture of two or more aqueous components with an anionic surfactant as described above,
An aqueous component is directly emulsified in oil with one or more surfactant components selected from cationic surfactants, nonionic surfactants and amphoteric surfactants, or O /
It can be obtained by a known technique such as emulsifying an aqueous component in oil via phase inversion from a W type emulsion to a W / O type emulsion. The emulsion may be an O / W type emulsion, a W / O type emulsion or a multi-phase type emulsion, but an O / W type emulsion is preferred in terms of stability such as creaming of the emulsion.
【００１６】乳化方法としては、乳化物中の分散体の平
均粒子径が１０μｍ以下になれば特に限定されないが、
前述の転相乳化法、同時乳化法、Ｄ相乳化法、ペースト
法、自己乳化法、転相温度（ＨＬＢ温度）乳化法、液相
乳化法、アミノ酸ゲル化法、粘土鉱物包接体を用いた乳
化法等があり、乳化装置としては各種の攪拌機、混合機
等を用いた公知の技術が用いられる。また、必要に応じ
てこれらの組み合わせでも良いが、比較的簡便に分散体
の平均粒子径が均一分布で小さくなる転相乳化法を用い
た場合が好ましい。The emulsification method is not particularly limited as long as the average particle size of the dispersion in the emulsion is 10 μm or less.
Uses the phase inversion emulsification method, simultaneous emulsification method, D phase emulsification method, paste method, self emulsification method, phase inversion temperature (HLB temperature) emulsification method, liquid phase emulsification method, amino acid gelation method, clay mineral clathrate. There are known emulsification methods and the like, and as the emulsification device, known techniques using various stirrers, mixers and the like are used. Also, a combination of these may be used if necessary, but it is preferable to use a phase inversion emulsification method in which the average particle diameter of the dispersion is relatively simple and small.
【００１７】乳化物中の界面活性剤成分の濃度は特に限
定されるものではないが、好ましくは０．１〜２５重量
％、より好ましくは５〜２０重量％、特に好ましくは５
〜１５重量％である。界面活性剤成分の濃度が０．１重
量％未満であると、分散体の平均粒子径が小さくなら
ず、２５重量％より大きいと乳化物の粘度が増大した
り、界面張力が低下するため、カプセル粒子生成時にお
けるカプセル粒子生成の成功率が低下する傾向があり好
ましくない。The concentration of the surfactant component in the emulsion is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 25% by weight, more preferably 5 to 20% by weight, particularly preferably 5%.
１５15% by weight. If the concentration of the surfactant component is less than 0.1% by weight, the average particle size of the dispersion does not become small, and if it exceeds 25% by weight, the viscosity of the emulsion increases or the interfacial tension decreases, The success rate of capsule particle production at the time of capsule particle production tends to decrease, which is not preferable.
【００１８】乳化物の粘度は、特に限定されないが、液
滴への分裂のしやすさより液温１００℃又は２５℃で１
０００ｃｐ以下が好ましい。粘度が１０００ｃｐを超え
ると、乳化物が分裂しにくくなりカプセル粒子生成時に
おけるカプセル粒子生成の成功率が低下するため好まし
くない。The viscosity of the emulsion is not particularly limited, but it is 1 at a liquid temperature of 100 ° C. or 25 ° C. because it is easily broken into droplets.
It is preferably 000 cp or less. When the viscosity exceeds 1000 cp, the emulsion is unlikely to be divided, and the success rate of capsule particle production at the time of capsule particle production decreases, which is not preferable.
【００１９】本発明では更に、乳化物中に有機溶剤を含
有させることにより、乳化物の粘度を低下させることが
でき、特に乳化物の界面活性剤成分の濃度が高い場合、
カプセル生成時におけるカプセル粒子の形成性が向上す
る。このとき用いられる有機溶剤は、特に限定されるも
のではないが、例えばメタノール、エタノール、１−プ
ロパノール、２−プロパノール等の１価アルコール類、
エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，
３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール等の２
価アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケ
トン類、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン等か
ら選択され、これらの１種又は２種以上混合して用いて
もよい。Further, in the present invention, the viscosity of the emulsion can be lowered by containing an organic solvent in the emulsion, and especially when the concentration of the surfactant component of the emulsion is high,
Formability of capsule particles at the time of capsule formation is improved. The organic solvent used at this time is not particularly limited, but for example, monohydric alcohols such as methanol, ethanol, 1-propanol, and 2-propanol,
Ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,
2 such as 3-butanediol and 1,5-pentanediol
It is selected from polyhydric alcohols, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, n-hexane, cyclohexane, toluene and the like, and one kind or a mixture of two or more kinds thereof may be used.
【００２０】ここで、乳化物中の有機溶剤濃度は特に限
定されるものではないが、連続相に対して通常０．０１
〜２００重量％、好ましくは０．１〜１００重量％であ
る。有機溶剤が０．０１重量％より小さいと、有機溶剤
の添加による乳化物の粘度低下の効果が少なく、２００
重量％より大きいと乳化物の界面張力が低下しすぎて、
乳化物が球状になりにくくなるため、カプセル生成時の
成功率が低下し、好ましくない。Here, the concentration of the organic solvent in the emulsion is not particularly limited, but is usually 0.01 with respect to the continuous phase.
２００200% by weight, preferably 0.1-100% by weight. When the organic solvent is less than 0.01% by weight, the effect of decreasing the viscosity of the emulsion due to the addition of the organic solvent is small,
If it is more than wt%, the interfacial tension of the emulsion will decrease too much,
Since the emulsion is unlikely to be spherical, the success rate at the time of capsule production is reduced, which is not preferable.
【００２１】乳化物中の分散体の濃度は、特に限定され
るものではないが、通常２〜７５重量％、好ましくは３
〜５０重量％、より好ましくは５〜４０重量％である。
分散体の濃度が７５重量％より大きいと、乳化物の粘度
が増大しカプセル粒子生成時におけるカプセル粒子の形
成性が低減するため好ましくなく、２重量％より小さい
と均一な乳化物が得られないため好ましくない。The concentration of the dispersion in the emulsion is not particularly limited, but is usually 2 to 75% by weight, preferably 3
-50% by weight, more preferably 5-40% by weight.
When the concentration of the dispersion is more than 75% by weight, the viscosity of the emulsion increases and the formability of the capsule particles at the time of forming the capsule particles decreases, which is not preferable, and when it is less than 2% by weight, a uniform emulsion cannot be obtained. Therefore, it is not preferable.
【００２２】乳化物中の分散体の平均粒子径は、１０μ
ｍ以下であることが重要であり、更に好ましくは１μｍ
以下、特に好ましくは０．１μｍ以下である。なかでも
０．１〜０．０１μｍ、さらに０．１〜０．０５μｍが
好ましい。分散体の平均粒子径が１０μｍを超えると、
乳化物が液滴に分裂する際に分散体間の分散媒が分裂す
るのでなく分散体も同時に分裂しなければならない機会
が生じる可能性があるため乳化物が分裂しにくくなりカ
プセル形成性が低下する場合がある。The average particle size of the dispersion in the emulsion is 10 μm.
m or less is important, and more preferably 1 μm
It is particularly preferably 0.1 μm or less. Above all, it is preferably 0.1 to 0.01 μm, more preferably 0.1 to 0.05 μm. When the average particle size of the dispersion exceeds 10 μm,
When the emulsion splits into droplets, the dispersion medium between the dispersions does not split, but there is a chance that the dispersions must split at the same time. There is a case.
【００２３】乳化物中の分散体の粒子径分布の変動係数
（ＣＶ値）は特に限定されないが、８０％以下が好まし
く、更に好ましくは６０％以下、特に好ましくは４０％
以下である。なかでも４０〜１％、さらに４０〜５％が
好ましい。変動係数が８０％を超えると、乳化物中の分
散体粒子径のばらつきが大きくなり、乳化物のミクロ的
な部分の粘度の変化が大きく粘度の低い分裂しやすい部
分と粘度の高い分裂しがたい部分ができてしまい、カプ
セル形成性が不安定になり、定常的にカプセル形成がで
きなくなる場合がある。The coefficient of variation (CV value) of the particle size distribution of the dispersion in the emulsion is not particularly limited, but is preferably 80% or less, more preferably 60% or less, particularly preferably 40%.
It is the following. Above all, it is preferably 40 to 1%, more preferably 40 to 5%. If the coefficient of variation exceeds 80%, the dispersion particle size in the emulsion will vary greatly, and the viscosity of the microscopic portion of the emulsion will change significantly, and there will be a less viscous and easily viscous fragmentation. In some cases, a desired portion is formed, the capsule forming property becomes unstable, and the capsule cannot be constantly formed.
【００２４】乳化物中の分散体の粒子径及び粒子径分布
の測定は、特に限定されないが、光学顕微鏡、電子顕微
鏡、レーザー回折法、レーザードップラー法、皮膜散乱
法、沈降法等が挙げられる。顕微鏡による粒子径測定は
少なくとも１０００個以上、好ましくは１００００個以
上の粒子を測定するのが好ましい。変動係数（ＣＶ値）
は、標準偏差と平均粒子径より次式で求められる。 変動係数（％）＝（標準偏差／平均粒子径）×１００ 尚、粒子径の測定基準は、個数、体積（重量）の何れで
も構わない。The particle size and particle size distribution of the dispersion in the emulsion are not particularly limited, and examples thereof include an optical microscope, an electron microscope, a laser diffraction method, a laser Doppler method, a film scattering method and a sedimentation method. It is preferable to measure at least 1,000 particles, preferably 10,000 particles, by the particle size measurement by a microscope. Coefficient of variation (CV value)
Is calculated from the standard deviation and the average particle diameter by the following formula. Coefficient of variation (%) = (standard deviation / average particle size) × 100 The measurement standard of the particle size may be either the number or the volume (weight).
【００２５】本発明の製造方法において、皮膜形成用液
体を流すノズルより内側の他のノズルからはカプセル粒
子の内容物となる各種の液を吐出させるが、前記のよう
に少なくとも１つのノズルからは界面活性剤成分を含む
乳化物である。界面活性剤成分を含む乳化物を流すノズ
ル以外のノズルから流す液体は、カプセル化に支障をき
たさない範囲で油性成分、水性成分が適宜選択される。
即ち、互いに隣あう層に含有する成分としては、油性成
分と水性成分のごとき相互に実質的に混合（溶解）しな
い成分か混合（溶解）しにくい成分が適宜選択される。
水性成分としては、水、アセトン水溶液、低級アルコー
ル水溶液等が用いられる。油性成分としては、以下のよ
うなものが挙げられるが、ＨＬＢが６以下の非イオン界
面活性剤成分を含有してもよい。In the manufacturing method of the present invention, various liquids which are the contents of the capsule particles are discharged from the other nozzles inside the nozzle through which the film-forming liquid flows, but as described above, from at least one nozzle. It is an emulsion containing a surfactant component. As the liquid to be flown from a nozzle other than the nozzle for flowing the emulsion containing the surfactant component, an oily component or an aqueous component is appropriately selected within a range that does not hinder the encapsulation.
That is, as the components contained in the layers adjacent to each other, components such as an oily component and an aqueous component which are not substantially mixed (dissolved) or hardly mixed (dissolved) are appropriately selected.
As the aqueous component, water, an acetone aqueous solution, a lower alcohol aqueous solution or the like is used. Examples of the oily component include the followings, but may contain a nonionic surfactant component having an HLB of 6 or less.
【００２６】本発明で使用される油性成分は特に限定さ
れるものではないが、例えば油脂類、ロウ類、炭化水素
類、高級脂肪酸類、高級アルコール類、エステル類、精
油類、シリコーン油、中鎖脂肪酸トリグリセリド類から
選ばれる１種又は２種以上の混合物が好ましい。The oily component used in the present invention is not particularly limited. For example, oils and fats, waxes, hydrocarbons, higher fatty acids, higher alcohols, esters, essential oils, silicone oils, medium One or a mixture of two or more selected from chain fatty acid triglycerides is preferable.
【００２７】油脂類としては、例えば大豆油、ヌカ油、
ホホバ油、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カ
カオ脂、ゴマ油、パーシック油、ヒマシ油、ヤシ油、ミ
ンク油、牛脂、豚脂等の天然油脂、またはこれらの天然
油脂を水素添加して得られる硬化油及びミリスチン酸グ
リセリド、２−エチルヘキサン酸グリセリド等の合成ト
リグリセリド等が挙げられる。ロウ類としては、例えば
カルナウバロウ、鯨ロウ、ミツロウ、ラノリン等が挙げ
られる。炭化水素類としては、例えば流動パラフィン、
ワセリン、パラフィンマイクロクリスタリンワックス、
セレシン、スクワラン、プリスタン等が挙げられる。高
級脂肪酸類としては、例えばラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイ
ン酸、リノール酸、リノレン酸、ラノリン酸、イソステ
アリン酸等が挙げられる。高級アルコール類としては、
例えばラウリルアルコール、セチルアルコール、ステア
リルアルコール、オレイルアルコール、ラノリンアルコ
ール、コレステロール、２−ヘキシルデカノール等が挙
げられる。エステル類としては、例えばオクタン酸セチ
ル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、ミリスチン酸イソプ
ロピル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸イソプ
ロピル、アジピン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチ
ル、オレイン酸デシル等が挙げられる。精油類として
は、例えばハッカ油、ジャスミン油、ショウ脳油、ヒノ
キ油、トウヒ油、リュウ油、テレピン油、ケイ皮油、ヘ
ルガモット油、ミカン油、ショウブ油、パイン油、ラベ
ンダー油、ベイ油、クローブ油、ヒバ油、バラ油、ユー
カリ油、レモン油、ペパーミント油、ローズ油、セージ
油、メントール、シネオール、オイゲノール、シトラー
ル、シトロネラール、ボルネオール、リナロール、ゲラ
ーオール、カンファー、チモール、スピラントール、ピ
ネン、リモネン、テルペル系化合物等が挙げられる。シ
リコーン油類としては、例えばジメチルポリシロキサン
等が挙げられる。中鎖脂肪酸トリグリセリド類として
は、例えばトリカプリル酸グリセリン、トリ（カプリル
酸カプリン酸）グリセリン等が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。Examples of fats and oils are soybean oil, bran oil,
Jojoba oil, avocado oil, almond oil, olive oil, cocoa butter, sesame oil, persic oil, castor oil, coconut oil, mink oil, tallow, lard, and other natural fats and oils, or cured products obtained by hydrogenating these natural fats and oils Examples include oil and synthetic triglycerides such as myristic glyceride and 2-ethylhexanoic acid glyceride. Examples of the waxes include carnauba wax, whale wax, beeswax, lanolin and the like. Examples of the hydrocarbons include liquid paraffin,
Vaseline, paraffin microcrystalline wax,
Ceresin, squalane, pristane and the like. Examples of higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, lanolinic acid, isostearic acid and the like. As higher alcohols,
Examples include lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, lanolin alcohol, cholesterol, 2-hexyldecanol and the like. Examples of the esters include cetyl octanoate, myristyl lactate, cetyl lactate, isopropyl myristate, myristyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl adipate, butyl stearate, decyl oleate and the like. As essential oils, for example, mint oil, jasmine oil, show brain oil, hinoki oil, spruce oil, ryu oil, turpentine oil, cinnamon oil, helgamot oil, tangerine oil, show oil, pine oil, lavender oil, bay oil, Clove oil, hiba oil, rose oil, eucalyptus oil, lemon oil, peppermint oil, rose oil, sage oil, menthol, cineole, eugenol, citral, citronellal, borneol, linalool, gellerol, camphor, thymol, spiranthol, pinene, limonene And terpel compounds. Examples of silicone oils include dimethylpolysiloxane. Examples of the medium-chain fatty acid triglycerides include, but are not limited to, glycerin tricaprylate and glycerin tri (caprylic capric acid).
【００２８】本発明における多重ノズルにおいて、ノズ
ルの数は特に限定されないが、例えば３重ノズルにより
継ぎ目無しカプセル粒子を製造する場合、各ノズルより
吐出する液体の組合せは、以下に示すような種々の例が
挙げられる（それぞれ最外ノズル／中間ノズル／最内ノ
ズルの吐出液を示す。）。 （１）親水性皮膜形成体／油性成分／Ｏ／Ｗ型乳化物 （２）親水性皮膜形成体／油性成分／有機溶剤含有Ｏ／
Ｗ型乳化物 （３）親油性皮膜形成体／Ｏ／Ｗ型乳化物／油性成分 （４）親油性皮膜形成体／有機溶剤含有Ｏ／Ｗ型乳化物
／油性成分In the multi-nozzle of the present invention, the number of nozzles is not particularly limited, but in the case of producing seamless capsule particles by, for example, a triple nozzle, the combination of liquids ejected from each nozzle is various as shown below. Examples are given (each shows the discharge liquid of the outermost nozzle / intermediate nozzle / innermost nozzle). (1) Hydrophilic film former / oil component / O / W type emulsion (2) Hydrophilic film former / oil component / organic solvent-containing O /
W type emulsion (3) Lipophilic film former / O / W type emulsion / oil component (4) Lipophilic film former / organic solvent-containing O / W emulsion / oil component
【００２９】次に、以上の原料を用いた本発明による継
ぎ目無しカプセル粒子の製造方法について図１を用いて
更に詳細に説明する。図１は本発明の製造方法に用いら
れる製造装置のノズル部の一例を模式的に示した断面図
である。この図では、吐出口端面が揃っている３重ノズ
ルが例示されているが、本発明においては、順次増大す
る直径を有する多重ノズルであればその形状等は特に限
定されるものではなく、各ノズル吐出口端面がこのよう
に揃っていなくてもかまわない。Next, the method for producing seamless capsule particles according to the present invention using the above raw materials will be described in more detail with reference to FIG. FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing one example of a nozzle portion of a manufacturing apparatus used in the manufacturing method of the present invention. In this figure, a triple nozzle in which the end faces of the discharge ports are aligned is illustrated, but in the present invention, the shape and the like are not particularly limited as long as it is a multiple nozzle having a gradually increasing diameter, and The end faces of the nozzle discharge ports do not have to be aligned in this way.
【００３０】本発明の製造方法では例えばこのような３
重ノズルを用いて、前記の皮膜形成用液体を最外ノズル
入口４より供給し、油性成分を中間ノズル入口５より供
給し、乳化物を含む液体を最内ノズル入口６より供給
し、それぞれ最外ノズル３、中間ノズル２、最内ノズル
１より連続的に各々の液体を気相又は液相中で吐出さ
せ、多層液滴を生成させる。この場合、液相としては実
質的に皮膜形成体と混合又は溶解しないものであれば特
に限定されないが、製造上好ましくは後記のような硬化
剤またはゲル化剤が良い。次いで該多層液滴の皮膜形成
用液体を物理的または化学的手段により硬化またはゲル
化させて継ぎ目無しカプセル粒子を生成させる。ここで
物理的手段としては例えば皮膜形成用液体を冷却した硬
化剤と接触させて冷却することにより硬化させる方法等
が、また化学的手段としては皮膜形成用液体と硬化剤と
の化学反応によりゲル化させる方法等が用いられるが、
皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させる方法であれば
これらに限定されるものでない。In the manufacturing method of the present invention, for example, 3
Using a heavy nozzle, the film forming liquid is supplied from the outermost nozzle inlet 4, the oily component is supplied from the intermediate nozzle inlet 5, and the liquid containing the emulsion is supplied from the innermost nozzle inlet 6, The outer nozzle 3, the intermediate nozzle 2, and the innermost nozzle 1 continuously eject the respective liquids in a gas phase or a liquid phase to generate multi-layered droplets. In this case, the liquid phase is not particularly limited as long as it does not substantially mix or dissolve with the film-forming body. However, a hardening agent or a gelling agent as described below is preferably used in production. The multi-layered droplet film-forming liquid is then cured or gelled by physical or chemical means to produce seamless capsule particles. Here, as a physical means, for example, a method of contacting a film-forming liquid with a cooled curing agent to cool it and curing it, and as a chemical means, a gel is formed by a chemical reaction between the film-forming liquid and the curing agent. The method of making it
The method is not limited to these as long as it is a method of curing or gelling the film forming liquid.
【００３１】硬化剤は皮膜形成用液体を物理的又は化学
的手段により硬化またはゲル化する液体であれば特に限
定されるものではないが、冷却により硬化させる場合
は、皮膜形成用液体および硬化して得られる皮膜形成体
に対して実質的に溶解性を有しない物質が適宜使用され
る。例えば親水性皮膜形成体に対しては、油脂類、ロウ
類、炭化水素類、高級脂肪酸類、高級アルコール類、エ
ステル類、精油類、シリコーン油類、中鎖脂肪酸トリグ
リセリド類から選ばれる１種又は２種以上の混合物の油
類が用いられ、親油性皮膜形成体に対しては、水、メタ
ノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノ
ール及びこれらの混合物等が用いられる。冷却温度も皮
膜形成用液体が硬化するような温度であれば特に限定さ
れるものではない。The curing agent is not particularly limited as long as it is a liquid that cures or gels the film-forming liquid by physical or chemical means, but when it is cured by cooling, it is a film-forming liquid and a curing agent. A substance having substantially no solubility in the film-forming body obtained by the above is appropriately used. For example, for a hydrophilic film-forming material, one selected from fats and oils, waxes, hydrocarbons, higher fatty acids, higher alcohols, esters, essential oils, silicone oils, medium-chain fatty acid triglycerides, or Oils of two or more kinds are used, and water, methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, and mixtures thereof are used for the lipophilic film-forming body. The cooling temperature is not particularly limited as long as the film-forming liquid is cured.
【００３２】また化学的に皮膜形成用液体をゲル化させ
る場合は、例えばアルギン酸ナトリウムでは、塩化カル
シウム、リン酸カルシウムを含む溶液、ポリビニルアル
コールでは、ほう砂、ホルマリン、塩酸を含む水溶液、
ゼラチンでは塩化カルシウム、硝酸ジルコニウムを含む
水溶液等が適宜選択され、皮膜形成用液体とこれらの硬
化剤とが架橋等の反応をすることよりゲル化が生じる。When the film-forming liquid is chemically gelled, for example, sodium alginate is a solution containing calcium chloride and calcium phosphate, and polyvinyl alcohol is an aqueous solution containing borax, formalin and hydrochloric acid.
As gelatin, an aqueous solution containing calcium chloride and zirconium nitrate is appropriately selected, and gelation occurs due to a reaction such as crosslinking between the film forming liquid and these hardeners.
【００３３】本発明の製造方法では、前述のように多重
ノズルから各液体を吐出させて多層液滴を形成させる
が、この際に全液体流量、液体の粘度、液体の界面張
力、後述する振動数等によりカプセル粒子の粒子径を制
御することができる。更に、このカプセル粒子の粒子径
が決まれば、最外ノズルの流量と、それ以外のノズルの
総流量との流量比により平均皮膜厚さを制御することも
可能である。このときの平均皮膜厚さｔは、例えば下記
の式より求めることができる。In the manufacturing method of the present invention, as described above, each liquid is ejected from the multiple nozzles to form multi-layered droplets. At this time, the total liquid flow rate, the viscosity of the liquid, the interfacial tension of the liquid, and the later-described vibration. The particle size of the capsule particles can be controlled by the number and the like. Further, if the particle size of the capsule particles is determined, the average film thickness can be controlled by the flow rate ratio between the flow rate of the outermost nozzle and the total flow rate of the other nozzles. The average film thickness t at this time can be obtained, for example, from the following equation.
【００３４】[0034]
【数１】 [Equation 1]
【００３５】ｔ：平均皮膜厚さ〔ｃｍ〕 Ｄ：カプセル粒子平均粒子径〔ｃｍ〕 Ｄ1 ：カプセル粒子平均内層径〔ｃｍ〕 Ｖ1 ：カプセル粒子内層体積〔ｃｍ3 〕＝Ｗ1 ／ρ1 ＝
Ｑ1 ／Ｉ Ｖ2 ：カプセル粒子皮膜体積〔ｃｍ3 〕＝Ｗ2 ／ρ2 ＝
Ｑ2 ／Ｉ Ｗ1 ：カプセル粒子内層重量〔ｇ〕 Ｗ2 ：カプセル粒子皮膜重量〔ｇ〕 Ｑ1 ：ノズルからの内層液の総流量〔ｃｍ3 ／ｍｉｎ〕 Ｑ2 ：ノズルからの皮膜形成用液体の総流量〔ｃｍ3 ／
ｍｉｎ〕 ρ1 ：内層液の平均密度〔ｇ／ｃｍ3 〕 ρ2 ：皮膜形成用液体の密度〔ｇ／ｃｍ3 〕 Ｉ：カプセル粒子生成個数〔個／ｍｉｎ〕T: average coating thickness [cm] D: capsule particle average particle diameter [cm] D 1 : capsule particle average inner layer diameter [cm] V 1 : capsule particle inner layer volume [cm 3 ] = W 1 / ρ 1 =
Q 1 / IV 2 : Capsule particle coating volume [cm 3 ] = W 2 / ρ 2 =
Q 2 / I W 1 : Capsule particle inner layer weight [g] W 2 : Capsule particle coating weight [g] Q 1 : Total flow rate of inner layer liquid from nozzle [cm 3 / min] Q 2 : For film formation from nozzle Total flow of liquid [cm 3 /
min] ρ 1 : Average density of inner layer liquid [g / cm 3 ] ρ 2 : Density of film forming liquid [g / cm 3 ] I: Number of capsule particles generated [pcs / min]
【００３６】本発明においてカプセル粒子の重量に対す
る皮膜の重量比率である皮膜率は、カプセル粒子の保存
安定性から、通常５〜７０重量％、好ましくは１０〜５
０重量％、更に好ましくは１３〜４０重量％である。皮
膜率が５重量％未満だとカプセル粒子の保存時に崩壊し
易くなり、７０重量％を超えると崩壊性が不良になって
しまう。In the present invention, the coating rate, which is the weight ratio of the coating to the weight of the capsule particles, is usually 5 to 70% by weight, preferably 10 to 5% from the storage stability of the capsule particles.
It is 0% by weight, more preferably 13 to 40% by weight. If the coating rate is less than 5% by weight, the capsule particles tend to disintegrate during storage, and if it exceeds 70% by weight, the disintegrating property becomes poor.
【００３７】本発明のカプセル粒子の平均粒子径は、特
に限定されるものではないが通常０．２ｍｍ〜２ｃｍが
好ましく、生産性の観点からは、好ましくは１ｍｍ〜２
ｃｍである。この理由は、カプセル粒子を多重ノズルを
用いて製造する場合、平均粒子径が大きい程多重ノズル
当たりの生産能力が向上することによる。ただし平均粒
子径は重量平均で示されたものである。カプセル粒子径
の変動係数は、特に限定されないが、カプセルを溶解さ
せる場合の皮膜の溶解時間を均一にする観点から０〜２
０％が好ましく、０〜１５％がより好ましく、０〜１０
％が特に好ましい。The average particle diameter of the capsule particles of the present invention is not particularly limited, but usually 0.2 mm to 2 cm is preferable, and from the viewpoint of productivity, 1 mm to 2 is preferable.
cm. The reason for this is that when the capsule particles are manufactured using multiple nozzles, the larger the average particle size, the higher the production capacity per multiple nozzle. However, the average particle size is shown by weight average. The coefficient of variation of the capsule particle diameter is not particularly limited, but is 0 to 2 from the viewpoint of making the dissolution time of the film uniform when the capsule is dissolved.
0% is preferable, 0-15% is more preferable, 0-10
% Is particularly preferred.
【００３８】また、該カプセル粒子の平均皮膜厚さは、
特に限定されるものではないが、通常０．０１ｍｍ〜５
ｍｍの範囲であり、好ましくは０．０３ｍｍ〜１ｍｍで
ある。５ｍｍより大きいとカプセルを溶解させて内容物
を放出させる場合、多大な溶解時間を要し好ましくな
く、０．０１ｍｍ未満ではカプセル粒子生成時に皮膜形
成体が崩壊しやすくカプセル生成の成功率が著しく低下
する為好ましくない。ここに言う平均皮膜厚さとは、公
知の測定技術、例えばマイクロメータ等で測定したもの
である。The average film thickness of the capsule particles is
Although not particularly limited, it is usually 0.01 mm to 5
It is in the range of mm, preferably 0.03 mm to 1 mm. If it is larger than 5 mm, it takes a long time to dissolve the capsule to release the contents, which is not preferable, and if it is smaller than 0.01 mm, the film-forming body is likely to collapse during capsule particle formation, and the success rate of capsule formation is significantly reduced. It is not preferable because The average film thickness referred to here is a value measured by a known measuring technique, for example, a micrometer or the like.
【００３９】本発明においては、前記のように多重ノズ
ルの各ノズルから各液を吐出させて多層液滴を形成させ
るが、この際に多重ノズルから吐出する多層液柱に振動
を与えることにより、カプセル粒子の粒子径、皮膜厚さ
等をより均一なものとすることができる。このとき、公
知の振動付与手段が用いられるが、振動を与える手法も
特に限定されるものではなく、ノズルに振動を与える
か、ノズルに流入する液体に脈流を与えるか、またはノ
ズルから吐出した多層液柱の外相に振動を与える等の手
法が例示される。多層液柱に与える振動数は液柱線速度
及び使用する液体粘度より適宜選択され、これらと振動
数、ノズルからの吐出流量等との関係により、カプセル
粒子の粒子径を制御することも可能である。与える振動
数は特に限定されるものではないが、カプセル粒子の生
産性及びカプセル粒子の粒子径の均一性の点で１〜３０
００Ｈｚ、好ましくは１〜２０００Ｈｚ、特に好ましく
は１〜１０００Ｈｚである。１Ｈｚ未満では、振動が充
分ではなく、３０００Ｈｚを越えるとカプセル粒子の粒
子径が不均一となる。なお本発明では、振動を与えず液
滴を得る方法も選択される。In the present invention, as described above, each liquid is ejected from each nozzle of the multi-nozzle to form a multi-layered droplet, and at this time, by vibrating the multi-layered liquid column ejected from the multi-nozzle, The particle size of the capsule particles, the film thickness, and the like can be made more uniform. At this time, a known vibration applying means is used, but the method of applying the vibration is not particularly limited, and the nozzle is vibrated, the liquid flowing into the nozzle is pulsed, or the liquid is ejected from the nozzle. A method of giving vibration to the outer phase of the multilayer liquid column is exemplified. The frequency given to the multi-layered liquid column is appropriately selected from the liquid column linear velocity and the viscosity of the liquid to be used, and the particle size of the capsule particles can be controlled by the relation between these and the frequency, the discharge flow rate from the nozzle, etc. is there. The frequency to be applied is not particularly limited, but from the viewpoint of productivity of capsule particles and uniformity of particle diameter of capsule particles, it is 1 to 30.
00 Hz, preferably 1 to 2000 Hz, particularly preferably 1 to 1000 Hz. If it is less than 1 Hz, vibration is not sufficient, and if it exceeds 3000 Hz, the particle size of the capsule particles becomes non-uniform. In the present invention, a method for obtaining a droplet without applying vibration is also selected.
【００４０】本発明においては、多重ノズルの各ノズル
から吐出される液体の線速度のうち、最大の線速度が最
小の線速度の１．０〜１．３倍であることが好ましく、
より好ましくは１．０〜１．１倍、更に好ましくは１．
０〜１．０５倍である。このように、線速度の比率を
１．０〜１．３倍にすると同心状のカプセル粒子が生成
し易く、皮膜厚さの均一なものが得られる。また、内容
液を多く含有するカプセル粒子を製造するには、各ノズ
ルから吐出される液体の線速度の比率が上記範囲になる
ように各ノズル口径を適宜選択することにより、内容液
を多く含有するカプセル粒子を安定に生成することがで
きる。更に、界面張力の小さいもの同士のカプセル粒子
を製造する場合、カプセル粒子が生成しやすくなる。一
方、多層液柱に振動を与えカプセル粒子を生成させる場
合、よりカプセル化の成功率が高くなる。In the present invention, the maximum linear velocity of the linear velocities of the liquid ejected from each nozzle of the multiple nozzles is preferably 1.0 to 1.3 times the minimum linear velocity,
More preferably 1.0 to 1.1 times, still more preferably 1.
It is 0 to 1.05 times. Thus, if the ratio of linear velocities is 1.0 to 1.3 times, concentric capsule particles are likely to be generated, and a uniform film thickness can be obtained. Further, in order to produce capsule particles containing a large amount of the content liquid, the diameter of each nozzle is appropriately selected so that the ratio of the linear velocities of the liquids discharged from the respective nozzles is within the above range. Can be produced stably. Furthermore, when manufacturing capsule particles with small interfacial tension, capsule particles are easily generated. On the other hand, when the multilayer liquid column is vibrated to generate capsule particles, the success rate of encapsulation becomes higher.
【００４１】[0041]
【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例等によ
りなんら限定されるものではない。乳化物中の分散体の
粒子径測定は、（株）堀場製作所製のレーザ回折／散乱
式粒度分布測定装置ＬＡ−９１０を用いて測定した。界
面張力は、特に定めない限りＯ／Ｗ乳化物に対してはエ
キセパールＥＨ−Ｐを、Ｗ／Ｏ乳化物に対しては水を用
いて滴重法により求めた。不良液滴生成率は、１分間サ
ンプリングを行い、正規の内容液が入っていないカプセ
ル又は皮膜だけの不良個数を測定し、正規のカプセルを
含めた全体の個数で割った。振動を与えた場合は、１分
間の液滴生成数＝振動数×６０でその不良個数を割っ
た。粘度はＢ型粘度計を用いて液温２５℃で測定した。The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples and the like. The particle size of the dispersion in the emulsion was measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer LA-910 manufactured by Horiba Ltd. The interfacial tension was determined by the drop weight method using Oxepearl EH-P for O / W emulsions and water for W / O emulsions unless otherwise specified. The defective droplet generation rate was obtained by sampling for 1 minute, measuring the defective number of only capsules or films that did not contain the regular content liquid, and dividing by the total number including the regular capsules. When vibration was applied, the number of defectives was divided by the number of droplets generated per minute = frequency of vibration × 60. The viscosity was measured at a liquid temperature of 25 ° C. using a B type viscometer.
【００４２】実施例１ 界面活性剤１５．７重量％〔ポリオキシエチレン（２
０）ソルビタントリオレエート，レオドールＴＷ−Ｏ３
２０（花王（株）製）：ポリオキシエチレン（３０）ソ
ルビトールテトラオレエート，レオドール４３０（花王
（株）製）＝７：３（ｗｔ比）〕と油性成分８．４重量
％〔パルミチン酸オクチル，エキセパールＥＨ−Ｐ（花
王（株）製）〕を５０℃に昇温し、内径１７０ｍｍの５
Ｌのポリビーカーにて、３枚湾曲パドル翼（翼半径４０
ｍｍ、高さ１０ｍｍ）を用いて３００ｒｐｍで攪拌して
いるところに、７０℃のイオン交換水７５．９重量％を
２分毎に３００ｇずつ加え、転相乳化を行った。更に、
ホモミキサー〔特殊機化工業（株）製、ＨＶ−Ｍ〕１０
０００ｒｐｍで１５分間ミキシングし、Ｏ／Ｗ型乳化物
を得た。乳化物中の分散体の平均粒子径は０．９１６μ
ｍ、標準偏差は０．３２６μｍ、ＣＶ値は３５．６％。
粘度は３２０ｃｐで、界面張力は５．０ｄｙｎｅ／ｃｍ
であった。乳化物を順次増大する直径を有する３重ノズ
ル（最内ノズル径２ｍｍ、中間ノズル径２．８ｍｍ、最
外ノズル径３．５ｍｍ）の最内ノズルより流量４０ｍｌ
／ｍｉｎで５５Ｈｚの振動を与え、また中間ノズルより
エキセパールＥＨ−Ｐを流量５５．１ｍｌ／ｍｉｎで、
最外ノズルよりゼラチン３０重量％、グリセリン４重量
％、水６６重量％の７０℃で溶解させた水溶液を流量２
２．４ｍｌ／ｍｉｎで、同時に並流で流れている７℃に
冷却した硬化液であるトリ（カプリル酸カプリン酸）グ
リセリン〔ココナードＭＴ（花王（株）製）〕中に吐出
させ、最内層が乳化物であり、中間層が油性成分からな
り、最外層に皮膜形成体を有する継ぎ目無しカプセル粒
子を製造した。液滴の不良液滴生成率は０％であった。
硬化液を循環して使用し、５分間連続してカプセル化を
行ったところ、不良液滴生成率は０％を維持していた。
５分間循環使用した硬化液の水分濃度を測定したとこ
ろ、初期水分量の０．０２％を維持してした。該カプセ
ル粒子を乾燥させ粒子径をノギスで測定したところ、平
均粒子径は、３．３ｍｍであり、カプセル粒子径分布の
変動係数は５．３％であった。Example 1 15.7% by weight of surfactant [polyoxyethylene (2
0) Sorbitan trioleate, Leodol TW-O3
20 (manufactured by Kao Corporation): polyoxyethylene (30) sorbitol tetraoleate, Leodol 430 (manufactured by Kao Corporation) = 7: 3 (wt ratio)] and 8.4% by weight of oil component [octyl palmitate] , Exepearl EH-P (manufactured by Kao Corporation)] is heated to 50 ° C.
L poly beaker with 3 curved paddle wings (wing radius 40
mm, height 10 mm) and stirring at 300 rpm, 75.9% by weight of ion-exchanged water at 70 ° C. was added every 2 minutes in an amount of 300 g to perform phase inversion emulsification. Furthermore,
Homo mixer [Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd., HV-M] 10
The mixture was mixed at 000 rpm for 15 minutes to obtain an O / W type emulsion. The average particle size of the dispersion in the emulsion is 0.916μ
m, standard deviation is 0.326 μm, and CV value is 35.6%.
Viscosity is 320 cp and interfacial tension is 5.0 dyne / cm
Met. Flow rate of 40 ml from the innermost nozzle of the triple nozzle (innermost nozzle diameter 2 mm, middle nozzle diameter 2.8 mm, outermost nozzle diameter 3.5 mm) having a diameter that gradually increases the emulsion.
At a flow rate of 55.1 ml / min from the intermediate nozzle at a flow rate of 55.1 ml / min.
An aqueous solution containing 30% by weight of gelatin, 4% by weight of glycerin, and 66% by weight of water dissolved at 70 ° C. was flown from the outermost nozzle.
The innermost layer was discharged at 2.4 ml / min into tri (caprylic acid capric acid) glycerin [Coconard MT (manufactured by Kao Corporation)], which is a hardening liquid cooled to 7 ° C. at the same time in parallel flow. A seamless capsule particle having an emulsion, an intermediate layer consisting of an oily component, and a film-forming body in the outermost layer was produced. The defective droplet generation rate of the droplets was 0%.
When the curable liquid was circulated and used for 5 minutes for continuous encapsulation, the defective droplet generation rate was maintained at 0%.
When the water content of the curable liquid that had been circulated for 5 minutes was measured, it was maintained at 0.02% of the initial water content. When the capsule particles were dried and the particle size was measured with a caliper, the average particle size was 3.3 mm and the variation coefficient of the capsule particle size distribution was 5.3%.
【００４３】実施例２ 界面活性剤９．４１重量％〔レオドールＴＷ−Ｏ３２０
（花王（株）製）：テトラオレイン酸ポリオキシエチレ
ンソルビット，レオドール４４０（花王（株）製）＝
９：１（ｗｔ比）〕と油性成分２７．８８重量％〔エキ
セパールＥＨ−Ｐ（花王（株）製）〕を７０℃に昇温
し、内径１７０ｍｍの５Ｌのポリビーカーにて、３枚湾
曲パドル翼（翼半径４０ｍｍ、高さ１０ｍｍ）を用いて
３００ｒｐｍで攪拌しているところに、７０℃のイオン
交換水６２．７１重量％を２分毎に３００ｇずつ加え、
転相乳化し、Ｏ／Ｗ型乳化物を得た。乳化物中の分散体
の平均粒子径は０．０７６μｍ、標準偏差は０．０１７
μｍ、ＣＶ値は２２．４％。粘度は３５ｃｐで、界面張
力は７．８ｄｙｎｅ／ｃｍであった。乳化物を順次増大
する直径を有する３重ノズル（最内ノズル径２ｍｍ、中
間ノズル径２．８ｍｍ、最外ノズル径３．５ｍｍ）の最
内ノズルより流量４０ｍｌ／ｍｉｎで５５Ｈｚの振動を
与え、また中間ノズルよりエキセパールＥＨ−Ｐを流量
５５．１ｍｌ／ｍｉｎで、最外ノズルよりゼラチン３０
重量％、グリセリン４重量％、水６６重量％の７０℃で
溶解させた水溶液を流量２２．４ｍｌ／ｍｉｎで、同時
に並流で流れている７℃に冷却した硬化液であるココナ
ードＭＴ〔花王（株）製〕中に吐出させ、最内層が乳化
物であり、中間層が油性成分からなり、最外層に皮膜形
成体を有する継ぎ目無しカプセル粒子を製造した。液滴
の不良液滴生成率は０％であった。硬化液を循環して使
用し、５分間連続してカプセル化を行ったところ、不良
液滴生成率は０％を維持していた。５分間循環使用した
硬化液の水分濃度を測定したところ、初期水分量の０．
０２％を維持してした。５分間循環使用した硬化液と水
の界面張力は、初期界面張力２５ｄｙｎｅ／ｃｍを維持
していた。該カプセル粒子を乾燥させ粒子径をノギスで
測定したところ、平均粒子径は、３．４ｍｍであり、カ
プセル粒子径分布の変動係数は４．１％であった。Example 2 9.41% by weight of surfactant [Reodol TW-O320]
(Manufactured by Kao Corporation): Tetraoleic acid polyoxyethylene sorbit, Leodol 440 (manufactured by Kao Corporation) =
9: 1 (wt ratio)] and 27.88% by weight of an oily component [EXPEARL EH-P (manufactured by Kao Corporation)] are heated to 70 ° C., and three pieces are curved with a 5 L polybeaker having an inner diameter of 170 mm. While stirring at 300 rpm using a paddle blade (wing radius 40 mm, height 10 mm), 62.71% by weight of ion-exchanged water at 70 ° C. was added every 2 minutes by 300 g,
Phase inversion emulsification was performed to obtain an O / W type emulsion. The average particle size of the dispersion in the emulsion is 0.076 μm, and the standard deviation is 0.017.
μm, CV value is 22.4%. The viscosity was 35 cp and the interfacial tension was 7.8 dyne / cm. Vibration of 55 Hz is given at a flow rate of 40 ml / min from the innermost nozzle of a triple nozzle (innermost nozzle diameter 2 mm, middle nozzle diameter 2.8 mm, outermost nozzle diameter 3.5 mm) having a diameter that sequentially increases the emulsion. In addition, Exepearl EH-P was flown from the middle nozzle at a flow rate of 55.1 ml / min, and gelatin from the outermost nozzle was 30
%, Glycerin 4% by weight, water 66% by weight dissolved at 70 ° C. in an aqueous solution at a flow rate of 22.4 ml / min. Manufactured by K.K.) to produce seamless capsule particles having an emulsion as the innermost layer, an oily component as the intermediate layer, and a film-forming body as the outermost layer. The defective droplet generation rate of the droplets was 0%. When the curable liquid was circulated and used for 5 minutes for continuous encapsulation, the defective droplet generation rate was maintained at 0%. When the water content of the curing liquid that was circulated for 5 minutes was measured, the initial water content of 0.
It was maintained at 02%. The interfacial tension of the curable liquid and water which had been circulated for 5 minutes maintained an initial interfacial tension of 25 dyne / cm. When the capsule particles were dried and the particle size was measured with a caliper, the average particle size was 3.4 mm and the coefficient of variation of the capsule particle size distribution was 4.1%.
【００４４】実施例３ 界面活性剤１１．７重量％〔レオドールＴＷ−Ｏ３２０
（花王（株）製）：レオドール４３０（花王（株）製）
＝７：３（ｗｔ比）〕と油性成分８．８重量％〔エキセ
パールＥＨ−Ｐ（花王（株）製）〕を５０℃に昇温し、
内径１７０ｍｍの５Ｌのポリビーカーにて、３枚湾曲パ
ドル翼（翼半径４０ｍｍ、高さ１０ｍｍ）を用いて３０
０ｒｐｍで攪拌しているところに、７０℃のイオン交換
水７９．５重量％を２分毎に３００ｇずつ加え、転相乳
化を行った。更に、ホモミキサー〔特殊機化工業（株）
製、ＨＶ−Ｍ〕１００００ｒｐｍで１５分間ミキシング
し、２５℃で２４時間保管し、Ｏ／Ｗ型乳化物を得た。
乳化物中の分散体の平均粒子径は２．５３５μｍ、標準
偏差は０．８１８μｍ、ＣＶ値は３２．３％。粘度は３
０ｃｐで、界面張力は、６．５dyne／cmであった。乳化
物を順次増大する直径を有する３重ノズル（最内ノズル
径２ｍｍ、中間ノズル径２．８ｍｍ、最外ノズル径３．
５ｍｍ）の最内ノズルより流量４０ｍｌ／ｍｉｎで５５
Ｈｚの振動を与え、また中間ノズルよりエキセパールＥ
Ｈ−Ｐを流量５５．１ｍｌ／ｍｉｎで、最外ノズルより
ゼラチン３０重量％、グリセリン４重量％、水６６重量
％の７０℃で溶解させた水溶液を流量２２．４ｍｌ／ｍ
ｉｎで、同時に並流で流れている７℃に冷却した硬化液
であるココナードＭＴ〔花王（株）製〕中に吐出させ、
最内層が乳化物であり、中間層が油性成分からなり、最
外層に皮膜形成体を有する継ぎ目無しカプセル粒子を製
造した。液滴の不良液滴生成率は０％であった。硬化液
を循環して使用し、５分間連続してカプセル化を行った
ところ、不良液滴生成率は０％を維持していた。５分間
循環使用した硬化液の水分濃度を測定したところ、初期
水分量の０．０２％を維持してした。５分間循環使用し
た硬化液と水の界面張力は、初期界面張力２５ｄｙｎｅ
／ｃｍを維持していた。該カプセル粒子を乾燥させ粒子
径をノギスで測定したところ、平均粒子径は、３．３ｍ
ｍであり、カプセル粒子径分布の変動係数は６．７％で
あった。Example 3 Surfactant 11.7% by weight [Reodol TW-O320
(Manufactured by Kao Corporation): Leodoll 430 (manufactured by Kao Corporation)
= 7: 3 (wt ratio)] and the oil component 8.8% by weight [EXEPEARL EH-P (manufactured by Kao Corporation)] are heated to 50 ° C.
In a 5 L poly beaker with an inner diameter of 170 mm, use a curved 3-blade paddle blade (wing radius 40 mm, height 10 mm) for 30
While stirring at 0 rpm, 79.5% by weight of ion-exchanged water at 70 ° C. was added every 2 minutes by 300 g to perform phase inversion emulsification. In addition, a homomixer [Special Kika Kogyo Co., Ltd.
Manufactured by HV-M] was mixed at 10,000 rpm for 15 minutes and stored at 25 ° C. for 24 hours to obtain an O / W type emulsion.
The average particle size of the dispersion in the emulsion was 2.535 μm, the standard deviation was 0.818 μm, and the CV value was 32.3%. Viscosity is 3
At 0 cp, the interfacial tension was 6.5 dyne / cm. A triple nozzle having a diameter that gradually increases the emulsion (innermost nozzle diameter 2 mm, intermediate nozzle diameter 2.8 mm, outermost nozzle diameter 3.
5 mm) innermost nozzle 55 at a flow rate of 40 ml / min
Gives a vibration of Hz, and exeparal E from the intermediate nozzle
An aqueous solution of HP containing 30% by weight of gelatin, 4% by weight of glycerin and 66% by weight of water dissolved at 70 ° C. at a flow rate of 55.1 ml / min and a flow rate of 22.4 ml / m.
In, it was discharged into Cocoon MT (manufactured by Kao Co., Ltd.) which is a hardening liquid cooled to 7 ° C. flowing in parallel at the same time.
A seamless capsule particle was produced in which the innermost layer was an emulsion, the intermediate layer was composed of an oily component, and the outermost layer had a film-forming body. The defective droplet generation rate of the droplets was 0%. When the curable liquid was circulated and used for 5 minutes for continuous encapsulation, the defective droplet generation rate was maintained at 0%. When the water content of the curable liquid that had been circulated for 5 minutes was measured, it was maintained at 0.02% of the initial water content. The interfacial tension of the curable liquid and water, which were circulated and used for 5 minutes, was the initial interfacial tension of 25 dyne.
/ Cm was maintained. When the capsule particles were dried and the particle size was measured with a caliper, the average particle size was 3.3 m.
m, and the coefficient of variation of the capsule particle size distribution was 6.7%.
【００４５】実施例４ 界面活性剤１．６重量％〔ソルビタンセスキオレエー
ト，レオドールＡＯ−１５（花王（株）製）〕と油性成
分７３．３重量％〔トリ（カプリル酸カプリン酸）グリ
セリン〕を、内径１７０ｍｍの５Ｌのポリビーカーにて
混合し、３枚湾曲パドル翼（翼半径４０ｍｍ、高さ１０
ｍｍ）を用いて３００ｒｐｍで攪拌しているところに、
イオン交換水２５．１重量％を加え、乳化を行った。更
に、ホモミキサー〔特殊機化工業（株）製、ＨＶ−Ｍ〕
１００００ｒｐｍで５分間ミキシングし、Ｗ／Ｏ型乳化
物を得た。乳化物中の分散体の平均粒子径は５．３５７
μｍ、標準偏差は３．１４２μｍ、ＣＶ値は５８．７
％。粘度は２０ｃｐで、界面張力は１５ｄｙｎｅ／ｃｍ
であった。乳化物を順次増大する直径を有する２重ノズ
ル（最内ノズル径２ｍｍ、最外ノズル径２．８ｍｍ）の
最内ノズルより流量４０ｍｌ／ｍｉｎで５５Ｈｚの振動
を与え、最外ノズルよりゼラチン３０重量％、グリセリ
ン４重量％、水６６重量％の７０℃で溶解させた水溶液
を流量２２．４ｍｌ／ｍｉｎで、同時に並流で流れてい
る７℃に冷却した硬化液であるココナードＭＴ〔花王
（株）製〕中に吐出させ、最内層が乳化物であり、最外
層に皮膜形成体を有する継ぎ目無しカプセル粒子を製造
した。硬化液を循環して使用し、５分間連続してカプセ
ル化を行ったところ、不良液滴生成率は０％を維持して
いた。５分間循環使用した硬化液の水分濃度を測定した
ところ、初期水分量の０．０２％を維持してした。５分
間循環使用した硬化液と水の界面張力は、初期界面張力
２５ｄｙｎｅ／ｃｍを維持していた。該カプセル粒子を
乾燥させ粒子径をノギスで測定したところ、平均粒子径
は、２．７ｍｍであり、カプセル粒子径分布の変動係数
は８．３％であった。Example 4 1.6% by weight of a surfactant [sorbitan sesquioleate, Leodol AO-15 (manufactured by Kao Corporation)] and 73.3% by weight of an oily component [tri (caprylic acid capric acid) glycerin] Were mixed in a 5 L polybeaker with an inner diameter of 170 mm, and three curved paddle blades (blade radius 40 mm, height 10
mm) and stirring at 300 rpm,
25.1% by weight of ion-exchanged water was added for emulsification. Furthermore, a homomixer [HV-M manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.]
Mixing was performed at 10,000 rpm for 5 minutes to obtain a W / O type emulsion. The average particle size of the dispersion in the emulsion is 5.357.
μm, standard deviation is 3.142 μm, and CV value is 58.7.
%. Viscosity is 20 cp and interfacial tension is 15 dyne / cm
Met. Vibration of 55Hz at a flow rate of 40ml / min from the innermost nozzle of the double nozzles (innermost nozzle diameter 2mm, outermost nozzle diameter 2.8mm) having a diameter that gradually increases the emulsion, and 30 weights of gelatin from the outermost nozzle. %, Glycerin 4% by weight, water 66% by weight dissolved at 70 ° C. at a flow rate of 22.4 ml / min, which was simultaneously cooled in parallel to 7 ° C., which is a hardening liquid, COCONARD MT [Kao (stock )), The innermost layer is an emulsion and seamless capsule particles having a film-forming body as the outermost layer are produced. When the curable liquid was circulated and used for 5 minutes for continuous encapsulation, the defective droplet generation rate was maintained at 0%. When the water content of the curable liquid that had been circulated for 5 minutes was measured, it was maintained at 0.02% of the initial water content. The interfacial tension of the curable liquid and water which had been circulated for 5 minutes maintained an initial interfacial tension of 25 dyne / cm. When the capsule particles were dried and the particle size was measured with a caliper, the average particle size was 2.7 mm and the coefficient of variation of the capsule particle size distribution was 8.3%.
【００４６】実施例５ 実施例２の乳化物を順次増大する直径を有する２重ノズ
ル（最内ノズル径２ｍｍ、最外ノズル径２．８ｍｍ）の
最内ノズルより流量４０ｍｌ／ｍｉｎで５５Ｈｚの振動
を与え、最外ノズルより油脂メラノＳＴＭを７０℃で溶
解させた液を流量２２．４ｍｌ／ｍｉｎで、同時に並流
で流れている２０℃の硬化液である水中に吐出させ、最
内層が乳化物であり、最外層に皮膜形成体を有する継ぎ
目無しカプセル粒子を製造した。液滴の不良液滴生成率
は０％であった。硬化液を循環して使用し、５分間連続
してカプセル化を行ったところ、不良液滴生成率は０％
を維持していた。５分間循環使用した硬化液とココナー
ドＭＴ〔花王（株）製〕の界面張力は、初期界面張力２
５ｄｙｎｅ／ｃｍを維持していた。該カプセル粒子を乾
燥させ粒子径をノギスで測定したところ、平均粒子径
は、２．７ｍｍであり、カプセル粒子径分布の変動係数
は５．６％であった。Example 5 Vibration of 55 Hz at a flow rate of 40 ml / min from the innermost nozzle of a double nozzle (innermost nozzle diameter 2 mm, outermost nozzle diameter 2.8 mm) having a diameter that successively increases the emulsion of Example 2. Is applied, and the liquid in which the oil / fat melano STM is dissolved at 70 ° C. is discharged from the outermost nozzle at a flow rate of 22.4 ml / min and simultaneously discharged into water, which is a hardening liquid at 20 ° C. flowing in parallel, to emulsify the innermost layer. The seamless capsule particles having a film-forming body as the outermost layer were produced. The defective droplet generation rate of the droplets was 0%. When the curing liquid was circulated and used and encapsulation was continuously performed for 5 minutes, the defective droplet generation rate was 0%.
Had been maintained. The interfacial tension between the curing liquid and Coconard MT [manufactured by Kao Corporation] that were circulated for 5 minutes was the initial interfacial tension of 2
It was maintained at 5 dyne / cm. When the capsule particles were dried and the particle size was measured with a caliper, the average particle size was 2.7 mm and the coefficient of variation of the capsule particle size distribution was 5.6%.
【００４７】実施例６ 界面活性剤１７．０重量％〔レオドールＴＷ−Ｏ３２０
（花王（株）製）：レオドール４３０（花王（株）製）
＝７：３（ｗｔ比）〕と油性成分８．３重量％〔エキセ
パールＥＨ−Ｐ（花王（株）製）〕を５０℃に昇温し、
内径１７０ｍｍの５Ｌのポリビーカーにて、３枚湾曲パ
ドル翼（翼半径４０ｍｍ、高さ１０ｍｍ）を用いて３０
０ｒｐｍで攪拌しているところに、７０℃のイオン交換
水７４．７重量％を２分毎に３００ｇずつ加え、転相乳
化を行った。更に、ホモミキサー〔特殊機化工業（株）
製、ＨＶ−Ｍ〕１００００ｒｐｍで１５分間ミキシング
し、Ｏ／Ｗ型乳化物を得た。乳化物中の分散体の平均粒
子径は７．５２８μｍ、標準偏差は２．３７３μｍ、Ｃ
Ｖ値は３１．５％。粘度は１１６０ｃｐで、界面張力は
４．８ｄｙｎｅ／ｃｍであった。乳化物を順次増大する
直径を有する３重ノズル（最内ノズル径２ｍｍ、中間ノ
ズル径２．８ｍｍ、最外ノズル径３．５ｍｍ）の最内ノ
ズルより流量４０ｍｌ／ｍｉｎで５５Ｈｚの振動を与
え、また中間ノズルよりエキセパールＥＨ−Ｐを流量５
５．１ｍｌ／ｍｉｎで、最外ノズルよりゼラチン３０重
量％、グリセリン４重量％、水６６重量％の７０℃で溶
解させた水溶液を流量２２．４ｍｌ／ｍｉｎで、同時に
並流で流れている７℃に冷却した硬化液であるココナー
ドＭＴ〔花王（株）製〕中に吐出させ、最内層が乳化物
であり、中間層が油性成分からなり、最外層に皮膜形成
体を有する継ぎ目無しカプセル粒子を製造した。液滴の
不良液滴生成率は０％であった。硬化液を循環して使用
し、５分間連続してカプセル化を行ったところ、不良液
滴生成率は０％を維持していた。５分間循環使用した硬
化液の水分濃度を測定したところ、初期水分量の０．０
２％を維持してした。５分間循環使用した硬化液と水の
界面張力は、初期界面張力２５ｄｙｎｅ／ｃｍを維持し
ていた。該カプセル粒子を乾燥させ粒子径をノギスで測
定したところ、平均粒子径は、３．３ｍｍであり、カプ
セル粒子径分布の変動係数は１０．３％であった。Example 6 Surfactant 17.0% by weight [Reodol TW-O320]
(Manufactured by Kao Corporation): Leodoll 430 (manufactured by Kao Corporation)
= 7: 3 (wt ratio)] and 8.3% by weight of oil component [EXEPEARL EH-P (manufactured by Kao Corporation)] are heated to 50 ° C.,
In a 5 L poly beaker with an inner diameter of 170 mm, use a curved 3-blade paddle blade (wing radius 40 mm, height 10 mm) for 30
While stirring at 0 rpm, 74.7% by weight of ion-exchanged water at 70 ° C. was added in an amount of 300 g every 2 minutes to perform phase inversion emulsification. In addition, a homomixer [Special Kika Kogyo Co., Ltd.
Manufactured by HV-M] was mixed at 10,000 rpm for 15 minutes to obtain an O / W type emulsion. The average particle size of the dispersion in the emulsion is 7.528 μm, the standard deviation is 2.373 μm, C
V value is 31.5%. The viscosity was 1160 cp and the interfacial tension was 4.8 dyne / cm. Vibration of 55 Hz is given at a flow rate of 40 ml / min from the innermost nozzle of a triple nozzle (innermost nozzle diameter 2 mm, middle nozzle diameter 2.8 mm, outermost nozzle diameter 3.5 mm) having a diameter that sequentially increases the emulsion. The flow rate of Exepearl EH-P from the intermediate nozzle is 5
An aqueous solution prepared by dissolving 30% by weight of gelatin, 4% by weight of glycerin, and 66% by weight of water at 70 ° C. at a flow rate of 22.4 ml / min from the outermost nozzle was flowing at a flow rate of 22.4 ml / min at the same time in parallel flow at 5 ml / min. Seamless capsule particles having a film-forming material in the outermost layer, the innermost layer being an emulsion, the intermediate layer being an oily component, and being discharged into Coconade MT [manufactured by Kao Corporation] which is a hardening liquid cooled to ℃ Was manufactured. The defective droplet generation rate of the droplets was 0%. When the curable liquid was circulated and used for 5 minutes for continuous encapsulation, the defective droplet generation rate was maintained at 0%. When the water content of the curing liquid which was circulated for 5 minutes was measured, the initial water content was 0.0
It was maintained at 2%. The interfacial tension of the curable liquid and water which had been circulated for 5 minutes maintained an initial interfacial tension of 25 dyne / cm. When the capsule particles were dried and the particle size was measured with a caliper, the average particle size was 3.3 mm and the coefficient of variation of the capsule particle size distribution was 10.3%.
【００４８】実施例７ 界面活性剤１５．７重量％〔テトラオレイン酸ＰＯＥ
（６０）ソルビット，ニッコールＧＯ４６０（ニッコー
ケミカルス（株）製）：ポリオキシエチレンステアリル
エーテル，エマルゲン３０６Ｐ（花王（株）製）＝８：
２（ｗｔ比）〕と油性成分８．４重量％（オクチルフタ
リド）を５０℃に昇温し、内径１７０ｍｍの５Ｌのポリ
ビーカーにて、３枚湾曲パドル翼（翼半径４０ｍｍ、高
さ１０ｍｍ）を用いて３００ｒｐｍで攪拌しているとこ
ろに、７０℃のイオン交換水７５．９重量％を２分毎に
３００ｇずつ加え、転相乳化を行った。更に、ホモミキ
サー〔特殊機化工業（株）製、ＨＶ−Ｍ〕１００００ｒ
ｐｍで１５分間ミキシングし、Ｏ／Ｗ型乳化物を得た。
乳化物中の分散体の平均粒子径は０．３５８μｍ、標準
偏差は０．１０８μｍ、ＣＶ値は３０．２％。粘度は２
０ｃｐで、界面張力は５．５ｄｙｎｅ／ｃｍであった。
乳化物を順次増大する直径を有する３重ノズル（最内ノ
ズル径２ｍｍ、中間ノズル径２．８ｍｍ、最外ノズル径
３．５ｍｍ）の最内ノズルより流量５０ｍｌ／ｍｉｎ
で、また中間ノズルよりエキセパールＥＨ−Ｐを流量２
８．１ｍｌ／ｍｉｎで、最外ノズルよりゼラチン３０重
量％、グリセリン４重量％、水６６重量％の７０℃で溶
解させた水溶液を流量２０．８ｍｌ／ｍｉｎで、同時に
並流で５．３ｃｍ／ｓｅｃで流れている７℃に冷却した
硬化液であるココナードＭＴ〔花王（株）製〕中に吐出
させ、最内層が乳化物であり、中間層が油性成分からな
り、最外層に皮膜形成体を有する継ぎ目無しカプセル粒
子を製造した。液滴の不良液滴生成率は０％であった。
硬化液を循環して使用し、５分間連続してカプセル化を
行ったところ、不良液滴生成率は０％を維持していた。
５分間循環使用した硬化液の水分濃度を測定したとこ
ろ、初期水分量の０．０２％を維持してした。５分間循
環使用した硬化液と水の界面張力は、初期界面張力２５
ｄｙｎｅ／ｃｍを維持していた。該カプセル粒子を乾燥
させ粒子径をノギスで測定したところ、平均粒子径は、
５．７ｍｍであり、カプセル粒子径分布の変動係数は１
８．２％であった。Example 7 Surfactant 15.7% by weight [tetraoleic acid POE
(60) Solbit, Nikkor GO460 (manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.): Polyoxyethylene stearyl ether, Emulgen 306P (manufactured by Kao Corporation) = 8:
2 (wt ratio)] and oil component 8.4 wt% (octyl phthalide) were heated to 50 ° C., and in a 5 L poly beaker with an inner diameter of 170 mm, three-curved paddle blades (blade radius 40 mm, height 10 mm ) Was stirred at 300 rpm, and 75.9 wt% of ion-exchanged water at 70 ° C. was added every 2 minutes by 300 g to perform phase inversion emulsification. Furthermore, a homomixer [HV-M manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.] 10000r
The mixture was mixed at pm for 15 minutes to obtain an O / W type emulsion.
The average particle size of the dispersion in the emulsion was 0.358 μm, the standard deviation was 0.108 μm, and the CV value was 30.2%. Viscosity is 2
At 0 cp, the interfacial tension was 5.5 dyne / cm.
Flow rate of 50 ml / min from the innermost nozzle of a triple nozzle (innermost nozzle diameter 2 mm, intermediate nozzle diameter 2.8 mm, outermost nozzle diameter 3.5 mm) having a diameter that gradually increases the emulsion.
, And the flow rate of exepal EH-P from the intermediate nozzle is 2
An aqueous solution prepared by dissolving 30% by weight of gelatin, 4% by weight of glycerin and 66% by weight of water at 70 ° C. at a flow rate of 20.8 ml / min from the outermost nozzle at a flow rate of 20.8 ml / min, and at the same time cocurrent 5.3 cm / min. It is discharged into Cocoon MT (manufactured by Kao Corporation), which is a hardening liquid cooled to 7 ° C. for sec, the innermost layer is an emulsion, the intermediate layer is an oily component, and the outermost layer is a film forming body. Seamless capsule particles having The defective droplet generation rate of the droplets was 0%.
When the curable liquid was circulated and used for 5 minutes for continuous encapsulation, the defective droplet generation rate was maintained at 0%.
When the water content of the curable liquid that had been circulated for 5 minutes was measured, it was maintained at 0.02% of the initial water content. The interfacial tension of the curable liquid and water that was circulated for 5 minutes was 25
The dyne / cm was maintained. When the capsule particles were dried and the particle size was measured with a caliper, the average particle size was
5.7 mm, the coefficient of variation of the capsule particle size distribution is 1
8.2%.
【００４９】実施例８ 界面活性剤１５．０重量％〔ニッコールＧＯ４６０（ニ
ッコーケミカルス（株）製）：エマルゲン３０６Ｐ（花
王（株）製）＝８：２（ｗｔ比）〕と油性成分８．５重
量％（オクチルフタリド）を５０℃に昇温し、内径１７
０ｍｍの５Ｌのポリビーカーにて、３枚湾曲パドル翼
（翼半径４０ｍｍ、高さ１０ｍｍ）を用いて３００ｒｐ
ｍで攪拌しているところに、７０℃のイオン交換水７
６．５重量％を２分毎に３００ｇずつ加え、転相乳化を
行った。更に、ホモミキサー〔特殊機化工業（株）製、
ＨＶ−Ｍ〕１００００ｒｐｍで１５分間ミキシングし、
Ｏ／Ｗ型乳化物を得た。乳化物中の分散体の平均粒子径
は５．５９８μｍ、標準偏差は１９．０５９μｍ、ＣＶ
値は３４０．５％。粘度は３０ｃｐで、界面張力は４．
８ｄｙｎｅ／ｃｍであった。乳化物を順次増大する直径
を有する３重ノズル（最内ノズル径２ｍｍ、中間ノズル
径２．８ｍｍ、最外ノズル径３．５ｍｍ）の最内ノズル
より流量５０ｍｌ／ｍｉｎで、また中間ノズルよりエキ
セパールＥＨ−Ｐを流量２８．１ｍｌ／ｍｉｎで、最外
ノズルよりゼラチン３０重量％、グリセリン４重量％、
水６６重量％の７０℃で溶解させた水溶液を流量２０．
８ｍｌ／ｍｉｎで、同時に並流で５．３ｃｍ／ｓｅｃで
流れている７℃に冷却した硬化液であるココナードＭＴ
〔花王（株）製〕中に吐出させ、最内層が乳化物であ
り、中間層が油性成分からなり、最外層に皮膜形成体を
有する継ぎ目無しカプセル粒子を製造した。液滴の不良
液滴生成率は０％であった。硬化液を循環して使用し、
５分間連続してカプセル化を行ったところ、不良液滴生
成率は０％を維持していた。５分間循環使用した硬化液
の水分濃度を測定したところ、初期水分量の０．０２％
を維持してした。５分間循環使用した硬化液と水の界面
張力は、初期界面張力２５ｄｙｎｅ／ｃｍを維持してい
た。該カプセル粒子を乾燥させ粒子径をノギスで測定し
たところ、平均粒子径は、３．３ｍｍであり、カプセル
粒子径分布の変動係数は１３．７％であった。Example 8 Surfactant 15.0% by weight [Nikkor GO460 (manufactured by Nikko Chemicals Co.): Emulgen 306P (manufactured by Kao Corporation) = 8: 2 (wt ratio)] and oil component 8.5. Weight% (octylphthalide) is heated to 50 ° C and
300 rp in a 0-mm 5L poly-beaker with 3-curved paddle blades (wing radius 40 mm, height 10 mm)
While stirring at m, ion-exchanged water at 70 ° C 7
Phase inversion emulsification was performed by adding 300 g of 6.5% by weight every 2 minutes. Furthermore, a homomixer [made by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.,
HV-M] mixing at 10,000 rpm for 15 minutes,
An O / W type emulsion was obtained. The average particle size of the dispersion in the emulsion is 5.598 μm, the standard deviation is 19.059 μm, CV
The value is 340.5%. The viscosity is 30 cp and the interfacial tension is 4.
It was 8 dyne / cm. Flow rate of 50 ml / min from the innermost nozzle of the triple nozzle (innermost nozzle diameter 2 mm, middle nozzle diameter 2.8 mm, outermost nozzle diameter 3.5 mm) having a diameter that gradually increases the emulsion, and exeparal from the middle nozzle EH-P with a flow rate of 28.1 ml / min, from the outermost nozzle 30% by weight gelatin, 4% by weight glycerin,
An aqueous solution of 66% by weight of water dissolved at 70 ° C. has a flow rate of 20.
Coconard MT, which is a hardening liquid cooled to 7 ° C. and flowing at 5.3 ml / min in parallel flow at 8 ml / min at the same time.
The product was discharged into Kao Corporation, and seamless capsule particles having an emulsion in the innermost layer, an oily component in the intermediate layer, and a film-forming body in the outermost layer were produced. The defective droplet generation rate of the droplets was 0%. Circulate and use the curing liquid,
When encapsulation was performed continuously for 5 minutes, the defective droplet generation rate was maintained at 0%. When the water content of the curing liquid that was circulated for 5 minutes was measured, it was 0.02% of the initial water content.
Was maintained. The interfacial tension of the curable liquid and water which had been circulated for 5 minutes maintained an initial interfacial tension of 25 dyne / cm. When the capsule particles were dried and the particle size was measured with a caliper, the average particle size was 3.3 mm and the coefficient of variation of the capsule particle size distribution was 13.7%.
【００５０】比較例１ 界面活性剤１５．７重量％〔ニッコールＧＯ４６０（ニ
ッコーケミカルス（株）製）：エマルゲン３０６Ｐ（花
王（株）製）＝８：２（ｗｔ比）〕と油性成分８．４重
量％（オクチルフタリド）を５０℃に昇温し、内径１７
０ｍｍの５Ｌのポリビーカーにて、３枚湾曲パドル翼
（翼半径４０ｍｍ、高さ１０ｍｍ）を用いて３００ｒｐ
ｍで攪拌しているところに、７０℃のイオン交換水７
５．９重量％を２分毎に３００ｇずつ加え、転相乳化を
行った。更に、ホモミキサー〔特殊機化工業（株）製、
ＨＶ−Ｍ〕１００００ｒｐｍで１５分間ミキシングし、
Ｏ／Ｗ型乳化物を得た。乳化物中の分散体の平均粒子径
は１１．８２２μｍ、標準偏差は１１．３０２μｍ、Ｃ
Ｖ値は９５．６％。粘度は２７０ｃｐで、界面張力は
４．２ｄｙｎｅ／ｃｍであった。乳化物を順次増大する
直径を有する３重ノズル（最内ノズル径２ｍｍ、中間ノ
ズル径２．８ｍｍ、最外ノズル径３．５ｍｍ）の最内ノ
ズルより流量５０ｍｌ／ｍｉｎで３７Ｈｚの振動を与
え、また中間ノズルよりエキセパールＥＨ−Ｐを流量２
８．１ｍｌ／ｍｉｎで、最外ノズルよりゼラチン３０重
量％、グリセリン４重量％、水６６重量％の７０℃で溶
解させた水溶液を流量２０．８ｍｌ／ｍｉｎで、同時に
並流で流れている７℃に冷却した硬化液であるココナー
ドＭＴ〔花王（株）製〕中に吐出させ、最内層が乳化物
であり、中間層が油性成分からなり、最外層に皮膜形成
体を有する継ぎ目無しカプセル粒子を製造した。液滴の
不良液滴生成率は１５％であった。硬化液を循環して使
用し、５分間連続してカプセル化を行ったところ、不良
液滴生成率は４０％に上昇した。５分間循環使用した硬
化液の水分濃度を測定したところ、０．４％に増加して
いた。５分間循環使用した硬化液と水の界面張力は、初
期界面張力２５ｄｙｎｅ／ｃｍから２０ｄｙｎｅ／ｃｍ
に低下していた。該カプセル粒子を乾燥させ粒子径をノ
ギスで測定したところ、平均粒子径は、３．３ｍｍであ
り、カプセル粒子径分布の変動係数は２０．３％であっ
た。Comparative Example 1 Surfactant 15.7% by weight [Nikkor GO460 (manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.): Emulgen 306P (manufactured by Kao Corporation) = 8: 2 (wt ratio)] and an oil component 8.4. Weight% (octylphthalide) is heated to 50 ° C and
300 rp in a 0-mm 5L poly-beaker with 3-curved paddle blades (wing radius 40 mm, height 10 mm)
While stirring at m, ion-exchanged water at 70 ° C 7
Inversion emulsification was performed by adding 300 g of 5.9% by weight every 2 minutes. Furthermore, a homomixer [made by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.,
HV-M] mixing at 10,000 rpm for 15 minutes,
An O / W type emulsion was obtained. The average particle size of the dispersion in the emulsion is 11.822 μm, the standard deviation is 11.302 μm, C
V value is 95.6%. The viscosity was 270 cp and the interfacial tension was 4.2 dyne / cm. Vibration of 37 Hz is given at a flow rate of 50 ml / min from the innermost nozzle of a triple nozzle (innermost nozzle diameter 2 mm, middle nozzle diameter 2.8 mm, outermost nozzle diameter 3.5 mm) having a diameter that gradually increases the emulsion. In addition, the flow rate of Exepearl EH-P from the intermediate nozzle is 2
An aqueous solution of 30% by weight of gelatin, 4% by weight of glycerin and 66% by weight of water dissolved at 70 ° C. at a flow rate of 20.8 ml / min was simultaneously flowed in parallel flow from the outermost nozzle at 8.1 ml / min. Seamless capsule particles having a film-forming material in the outermost layer, the innermost layer being an emulsion, the intermediate layer being an oily component, and being discharged into Coconade MT [manufactured by Kao Corporation] which is a hardening liquid cooled to ℃ Was manufactured. The defective droplet generation rate of the droplets was 15%. When the curable liquid was circulated and used and encapsulation was continuously performed for 5 minutes, the defective droplet generation rate increased to 40%. When the water content of the curable liquid that had been circulated for 5 minutes was measured, it increased to 0.4%. The interfacial tension of the curable liquid and water which were circulated and used for 5 minutes was from the initial interfacial tension of 25 dyne / cm to 20 dyne / cm.
Had fallen. When the capsule particles were dried and the particle size was measured with a caliper, the average particle size was 3.3 mm and the coefficient of variation of the capsule particle size distribution was 20.3%.
【００５１】比較例２ 界面活性剤１５．７重量％〔レオドールＴＷ−Ｏ３２０
（花王（株）製）：レオドール４３０（花王（株）製）
＝７：３（ｗｔ比）〕と油性成分８．４重量％〔エキセ
パールＥＨ−Ｐ（花王（株）製）〕を５０℃に昇温し、
内径１７０ｍｍの５Ｌのポリビーカーにて、３枚湾曲パ
ドル翼（翼半径４０ｍｍ、高さ１０ｍｍ）を用いて３０
０ｒｐｍで攪拌しているところに、７０℃のイオン交換
水７５．９重量％を２分毎に３００ｇずつ加え、転相乳
化し、Ｏ／Ｗ型乳化物を得た。乳化物中の分散体の平均
粒子径は１６．７９０μｍ、標準偏差は２８．９６０μ
ｍ、ＣＶ値は１７２．５％。粘度は１０５０ｃｐで、界
面張力は５．２ｄｙｎｅ／ｃｍであった。乳化物を順次
増大する直径を有する３重ノズル（最内ノズル径２ｍ
ｍ、中間ノズル径２．８ｍｍ、最外ノズル径３．５ｍ
ｍ）の最内ノズルより流量４０ｍｌ／ｍｉｎで５５Ｈｚ
の振動を与え、また中間ノズルよりエキセパールＥＨ−
Ｐを流量５５．１ｍｌ／ｍｉｎで、最外ノズルよりゼラ
チン３０重量％、グリセリン４重量％、水６６重量％の
７０℃で溶解させた水溶液を流量２２．４ｍｌ／ｍｉｎ
で、同時に並流で流れている７℃に冷却した硬化液であ
るココナードＭＴ〔花王（株）製〕中に吐出させ、最内
層が乳化物であり、中間層が油性成分からなり、最外層
に皮膜形成体を有する継ぎ目無しカプセル粒子を製造し
た。液滴の不良液滴生成率は３０％であった。硬化液を
循環して使用し、５分間連続してカプセル化を行ったと
ころ、不良液滴生成率は５０％まで上昇した。５分間循
環使用した硬化液の水分濃度を測定したところ、０．５
％まで増加し、劣化していた。５分間循環使用した硬化
液と水の界面張力は、初期界面張力２５ｄｙｎｅ／ｃｍ
から１９ｄｙｎｅ／ｃｍまで低下し劣化していた。該カ
プセル粒子を乾燥させ粒子径をノギスで測定したとこ
ろ、平均粒子径は、３．３ｍｍであり、カプセル粒子径
分布の変動係数は２５．４％であった。Comparative Example 2 15.7% by weight of surfactant [Reodol TW-O320
(Manufactured by Kao Corporation): Leodoll 430 (manufactured by Kao Corporation)
= 7: 3 (wt ratio)] and the oil component 8.4% by weight [EXEPEARL EH-P (manufactured by Kao Corporation)] are heated to 50 ° C.
In a 5 L poly beaker with an inner diameter of 170 mm, use a curved 3-blade paddle blade (wing radius 40 mm, height 10 mm) for 30
While stirring at 0 rpm, 75.9 wt% of ion-exchanged water at 70 ° C. was added every 300 minutes by 300 g, and phase inversion emulsification was performed to obtain an O / W type emulsion. The average particle size of the dispersion in the emulsion is 16.790 μm, and the standard deviation is 28.960 μ.
m, CV value is 172.5%. The viscosity was 1050 cp and the interfacial tension was 5.2 dyne / cm. Triple nozzle with diameter that gradually increases emulsion (innermost nozzle diameter 2m
m, middle nozzle diameter 2.8 mm, outermost nozzle diameter 3.5 m
55 Hz at a flow rate of 40 ml / min from the innermost nozzle of m)
Vibration, and the exepal Pearl EH- from the intermediate nozzle
An aqueous solution prepared by dissolving P at a flow rate of 55.1 ml / min at 30 ° C. with 30 wt% gelatin, 4 wt% glycerin, and 66 wt% water from the outermost nozzle was a flow rate of 22.4 ml / min.
At the same time, it was discharged into Cocoon MT (manufactured by Kao Co., Ltd.), which is a hardening liquid cooled to 7 ° C. at the same time, and the innermost layer was an emulsion, the intermediate layer was an oily component, and the outermost layer was the outermost layer. Seamless capsule particles having a film-forming body were prepared. The generation rate of defective droplets was 30%. When the curable liquid was circulated and used and encapsulation was continuously performed for 5 minutes, the defective droplet generation rate increased to 50%. When the moisture concentration of the curing liquid that was circulated for 5 minutes was measured, it was 0.5.
%, And had deteriorated. The interfacial tension of the curable liquid and water, which were circulated and used for 5 minutes, had an initial interfacial tension of 25 dyne / cm.
To 19 dyne / cm and deteriorated. When the capsule particles were dried and the particle size was measured with a caliper, the average particle size was 3.3 mm and the coefficient of variation of the capsule particle size distribution was 25.4%.
【００５２】以上の結果を表１、２に示す。The above results are shown in Tables 1 and 2.
【００５３】[0053]
【表１】 [Table 1]
【００５４】[0054]
【表２】 [Table 2]
【００５５】表１、２からわかるように、実施例１〜８
においては不良液滴の生成が認められず、かつ単分散性
に優れたカプセル粒子の製造が可能であった。これに対
し、乳化物中の分散体の平均粒子径が１０μｍを超えた
比較例１、２では、不良液滴の生成が認められ、収率の
低下をきたすと共に振動により定常的に分裂せず液滴径
がばらつき、カプセル粒子径は変動係数の高いものであ
った。As can be seen from Tables 1 and 2, Examples 1 to 8
No defective droplets were observed, and it was possible to manufacture capsule particles having excellent monodispersity. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2 in which the average particle size of the dispersion in the emulsion exceeds 10 μm, the generation of defective droplets was observed, the yield was lowered, and the vibration did not cause a steady division. The droplet diameter varied, and the capsule particle diameter had a high coefficient of variation.
【００５６】[0056]
【発明の効果】本発明によると、従来法と異なり、収率
よく皮膜に継ぎ目が無くかつ乳化物を含むカプセル粒子
の製造方法を提供することができる。Industrial Applicability According to the present invention, unlike the conventional method, it is possible to provide a method for producing capsule particles in which the film is seamless and the emulsion is contained in good yield.
【図１】図１は本発明の製造方法に用いられる製造装置
のノズル部の一例を模式的に示した断面図である。FIG. 1 is a sectional view schematically showing an example of a nozzle portion of a manufacturing apparatus used in a manufacturing method of the present invention.
１ 最内ノズル ２ 中間ノズル ３ 最外ノズル ４ 最外ノズル入口 ５ 中間ノズル入口 ６ 最内ノズル入口 1 innermost nozzle 2 intermediate nozzle 3 outermost nozzle 4 outermost nozzle entrance 5 intermediate nozzle entrance 6 innermost nozzle entrance
Claims (7)
用い、少なくとも１つのノズルから界面活性剤成分を含
む乳化物を、乳化物を流すノズルより外側のノズルから
皮膜形成用液体を吐出させて多層液滴を形成させた後、
該多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させる
継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、該乳化物
中の分散体の平均粒子径が１０μｍ以下であることを特
徴とする継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法。1. A multilayer structure in which a multiple nozzle having a gradually increasing diameter is used, and an emulsion containing a surfactant component is discharged from at least one nozzle, and a film-forming liquid is discharged from a nozzle outside the nozzle through which the emulsion flows. After forming the droplets,
A method for producing seamless capsule particles for curing or gelling a liquid for forming a film of multi-layered droplets, wherein the average particle size of the dispersion in the emulsion is 10 μm or less. Production method.
ｍ以下であることを特徴とする請求項１記載の製造方
法。2. The average particle size of the dispersion in the emulsion is 1 μm.
The manufacturing method according to claim 1, wherein the manufacturing method is m or less.
が８０％以下であることを特徴とする請求項１または２
記載の製造方法。3. The coefficient of variation of the particle diameter of the dispersion in the emulsion is 80% or less.
The manufacturing method as described.
２５重量％であることを特徴とする請求項１〜３いずれ
か記載の製造方法。4. The surfactant component in the emulsion is 0.1-0.1%.
It is 25% by weight, and the manufacturing method according to claim 1.
ることを特徴とする請求項４記載の製造方法。5. The method according to claim 4, wherein the surfactant is a nonionic surfactant.
特徴とする請求項１〜５いずれか記載の製造方法。6. The production method according to claim 1, wherein the emulsion is an O / W type emulsion.
ものであることを特徴とする請求項１〜６いずれか記載
の製造方法。7. The method according to claim 1, wherein the emulsion is prepared by a phase inversion emulsification method.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17417596A JPH09327501A (en) | 1996-06-12 | 1996-06-12 | Production of seamless capsuled particle |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17417596A JPH09327501A (en) | 1996-06-12 | 1996-06-12 | Production of seamless capsuled particle |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09327501A true JPH09327501A (en) | 1997-12-22 |
Family
ID=15974029
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17417596A Pending JPH09327501A (en) | 1996-06-12 | 1996-06-12 | Production of seamless capsuled particle |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09327501A (en) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1020761A1 (en) * | 1999-01-18 | 2000-07-19 | Fuji Photo Film B.V. | Method and apparatus for multi layer coating a support |
| JP2001000509A (en) * | 1999-06-25 | 2001-01-09 | Kao Corp | Production of capsule particle |
| JP2005526819A (en) * | 2002-04-04 | 2005-09-08 | エフエムシー バイオポリマー エイエス | Polysaccharide capsule and method for producing the same |
| US7766637B2 (en) | 2006-03-03 | 2010-08-03 | Fmc Corporation | Method and apparatus for the preparation of capsules |
| CN111449960A (en) * | 2020-04-09 | 2020-07-28 | 上海华宝生物科技有限公司 | Nested capsule and preparation method thereof |
| WO2021193921A1 (en) | 2020-03-27 | 2021-09-30 | 富士カプセル株式会社 | Double-layer seamless capsule containing water-soluble composition |
| JP2021527653A (en) * | 2018-06-29 | 2021-10-14 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ | Two-phase product |
| US11571375B2 (en) | 2018-06-29 | 2023-02-07 | The Procter & Gamble Company | Dual phase products |
| US11583479B2 (en) | 2018-06-29 | 2023-02-21 | The Procter & Gamble Company | Dual phase products |
| US11889912B2 (en) | 2018-06-29 | 2024-02-06 | The Procter & Gamble Company | Dual phase products |
-
1996
- 1996-06-12 JP JP17417596A patent/JPH09327501A/en active Pending
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1020761A1 (en) * | 1999-01-18 | 2000-07-19 | Fuji Photo Film B.V. | Method and apparatus for multi layer coating a support |
| JP2001000509A (en) * | 1999-06-25 | 2001-01-09 | Kao Corp | Production of capsule particle |
| JP2005526819A (en) * | 2002-04-04 | 2005-09-08 | エフエムシー バイオポリマー エイエス | Polysaccharide capsule and method for producing the same |
| US9017720B2 (en) | 2002-04-04 | 2015-04-28 | FMC Bioploymer AS | Polysaccharide capsules and method of preparation |
| JP2010285447A (en) * | 2002-04-04 | 2010-12-24 | Fmc Biopolymer As | Polysaccharide capsule and method for producing the same |
| US7972620B2 (en) | 2002-04-04 | 2011-07-05 | Fmc Biopolymer As | Polysaccharide capsules and methods of preparation |
| JP4790220B2 (en) * | 2002-04-04 | 2011-10-12 | エフエムシー バイオポリマー エイエス | Polysaccharide capsule and method for producing the same |
| US8916192B2 (en) | 2006-03-03 | 2014-12-23 | Fmc Corporation | Method and apparatus for the preparation of capsules |
| US8153037B2 (en) | 2006-03-03 | 2012-04-10 | Fmc Corporation | Method and apparatus for the preparation of capsules |
| US7766637B2 (en) | 2006-03-03 | 2010-08-03 | Fmc Corporation | Method and apparatus for the preparation of capsules |
| JP2021527653A (en) * | 2018-06-29 | 2021-10-14 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ | Two-phase product |
| US11571375B2 (en) | 2018-06-29 | 2023-02-07 | The Procter & Gamble Company | Dual phase products |
| US11583479B2 (en) | 2018-06-29 | 2023-02-21 | The Procter & Gamble Company | Dual phase products |
| US11889912B2 (en) | 2018-06-29 | 2024-02-06 | The Procter & Gamble Company | Dual phase products |
| WO2021193921A1 (en) | 2020-03-27 | 2021-09-30 | 富士カプセル株式会社 | Double-layer seamless capsule containing water-soluble composition |
| CN111449960A (en) * | 2020-04-09 | 2020-07-28 | 上海华宝生物科技有限公司 | Nested capsule and preparation method thereof |
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