JP2961312B2 - １−アミノピロリジンの製造法 - Google Patents
１−アミノピロリジンの製造法Info
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- JP2961312B2 JP2961312B2 JP10207635A JP20763598A JP2961312B2 JP 2961312 B2 JP2961312 B2 JP 2961312B2 JP 10207635 A JP10207635 A JP 10207635A JP 20763598 A JP20763598 A JP 20763598A JP 2961312 B2 JP2961312 B2 JP 2961312B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、１−アミノピロリ
ジンの製造法に関する。
ジンの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】１−アミノピロリジンは、除草剤として
用いられるテトラハイドロピリダジン誘導体の原料又は
合成中間体になり得る化合物である。また１−アミノピ
ロリジンは還元剤、脱酸素剤、スケール防止剤、エポキ
シ硬化剤等としても有用な化合物である。
用いられるテトラハイドロピリダジン誘導体の原料又は
合成中間体になり得る化合物である。また１−アミノピ
ロリジンは還元剤、脱酸素剤、スケール防止剤、エポキ
シ硬化剤等としても有用な化合物である。
【０００３】従来、１−アミノピロリジンの製造法とし
ては、例えばヒドラジンヒドラートをイソプロパノール
に溶解させ、加熱しながら１，４−ジハロゲノブタン及
びアルカリを添加する方法が知られている（ＳＵ第１５
２５１５１ Ａ１号公報参照）。しかしながら、この方
法によれば、目的化合物である１−アミノピロリジンの
収率が６９％に止まり、また純度も不充分であり、工業
的に有用な方法とは言い難い。
ては、例えばヒドラジンヒドラートをイソプロパノール
に溶解させ、加熱しながら１，４−ジハロゲノブタン及
びアルカリを添加する方法が知られている（ＳＵ第１５
２５１５１ Ａ１号公報参照）。しかしながら、この方
法によれば、目的化合物である１−アミノピロリジンの
収率が６９％に止まり、また純度も不充分であり、工業
的に有用な方法とは言い難い。
【０００４】また、該方法で用いるイソプロパノールは
反応系内の水と共沸混合物をつくるため、加熱反応時に
反応系内が無水状態になり、そのため原料であるヒドラ
ジンヒドラートは極めて有毒且つ危険な無水ヒドラジン
に変化するのを避け得ず、取り扱い上の問題が生ずる。
反応系内の水と共沸混合物をつくるため、加熱反応時に
反応系内が無水状態になり、そのため原料であるヒドラ
ジンヒドラートは極めて有毒且つ危険な無水ヒドラジン
に変化するのを避け得ず、取り扱い上の問題が生ずる。
【０００５】更に反応粗生成物中には、１−アミノピロ
リジンと共にイソプロパノールが残存するが、このイソ
プロパノールは１−アミノピロリジンと分留することが
極めて困難であり、目的化合物の収率、純度がより一層
低下するのを避け得ない。
リジンと共にイソプロパノールが残存するが、このイソ
プロパノールは１−アミノピロリジンと分留することが
極めて困難であり、目的化合物の収率、純度がより一層
低下するのを避け得ない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、高純度の１
−アミノピロリジンを提供することを課題とする。また
本発明は、１−アミノピロリジンを高収率且つ高純度
で、取り扱いの危険性もなく、安全で工業的に有利に製
造し得る製造法を提供することを課題とする。
−アミノピロリジンを提供することを課題とする。また
本発明は、１−アミノピロリジンを高収率且つ高純度
で、取り扱いの危険性もなく、安全で工業的に有利に製
造し得る製造法を提供することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するため鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。
解決するため鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。
【０００８】即ち、本発明は、メタノール中、アルカリ
領域側で、ヒドラジンヒドラートと一般式 Ｘ1(ＣＨ2)4Ｘ2 （１） ［式中Ｘ1及びＸ2は、各々アルカリ条件下で脱離する基
を示す。］で表される二置換ブタンとをメタノール中で
反応させることを特徴とする１−アミノピロリジンの製
造法に係る。
領域側で、ヒドラジンヒドラートと一般式 Ｘ1(ＣＨ2)4Ｘ2 （１） ［式中Ｘ1及びＸ2は、各々アルカリ条件下で脱離する基
を示す。］で表される二置換ブタンとをメタノール中で
反応させることを特徴とする１−アミノピロリジンの製
造法に係る。
【０００９】本発明によれば、１−アミノピロリジンを
９０％以上の高収率、ほぼ１００％に近い高純度で製造
することができる。
９０％以上の高収率、ほぼ１００％に近い高純度で製造
することができる。
【００１０】また、本発明によれば、反応溶媒として用
いられるメタノールは水と共沸せず、加熱反応時に反応
系内が無水状態にはならず、そのため原料であるヒドラ
ジンヒドラートが有毒な無水ヒドラジン等に変化するこ
とはないので、取り扱い上の問題を生じることはない。
いられるメタノールは水と共沸せず、加熱反応時に反応
系内が無水状態にはならず、そのため原料であるヒドラ
ジンヒドラートが有毒な無水ヒドラジン等に変化するこ
とはないので、取り扱い上の問題を生じることはない。
【００１１】更に本発明の方法では、反応終了後に１−
アミノピロリジンとメタノールとを分留することが極め
て容易であり、目的化合物の収率、純度を低下させるこ
とはない。
アミノピロリジンとメタノールとを分留することが極め
て容易であり、目的化合物の収率、純度を低下させるこ
とはない。
【００１２】本発明の方法で得られる１−アミノピロリ
ジンには、もはやヒドラジンヒドラートやメタノール等
の反応原料は実質的に含有されていない。
ジンには、もはやヒドラジンヒドラートやメタノール等
の反応原料は実質的に含有されていない。
【００１３】
【発明の実施の形態】上記一般式（１）において、Ｘ1
及びＸ2で示されるアルカリ条件下で脱離する基として
は、例えばハロゲン原子、Ｃ1-6アルキルスルホニル
基、Ｃ1-6アルキル置換フェニルスルホニル基、基−Ｏ
Ｐ(＝Ｏ)(ＯＲ1)(ＯＲ2) ［ここで、Ｒ1及びＲ2は、同
一又は異なってＣ1-6アルキル基又はフェニル基を示
す。］等を挙げることができる。
及びＸ2で示されるアルカリ条件下で脱離する基として
は、例えばハロゲン原子、Ｃ1-6アルキルスルホニル
基、Ｃ1-6アルキル置換フェニルスルホニル基、基−Ｏ
Ｐ(＝Ｏ)(ＯＲ1)(ＯＲ2) ［ここで、Ｒ1及びＲ2は、同
一又は異なってＣ1-6アルキル基又はフェニル基を示
す。］等を挙げることができる。
【００１４】ハロゲン原子としては、例えば弗素原子、
塩素原子、臭素原子、沃素原子等が挙げられる。
塩素原子、臭素原子、沃素原子等が挙げられる。
【００１５】Ｃ1-6アルキルスルホニル基としては、例
えばメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ−プ
ロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ｎ−
ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、tert−
ブチルスルホニル基、ｎ−ペンチルスルホニル基、ｎ−
ヘキシルスルホニル基等のＣ1-6の直鎖又は分枝鎖状ア
ルキルスルホニル基を挙げることができる。
えばメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ−プ
ロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ｎ−
ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、tert−
ブチルスルホニル基、ｎ−ペンチルスルホニル基、ｎ−
ヘキシルスルホニル基等のＣ1-6の直鎖又は分枝鎖状ア
ルキルスルホニル基を挙げることができる。
【００１６】Ｃ1-6アルキル置換フェニルスルホニル基
としては、例えば２−メチルフェニルスルホニル基、３
−メチルフェニルスルホニル基、４−メチルフェニルス
ルホニル基、２−エチルフェニルスルホニル基、３−エ
チルフェニルスルホニル基、４−エチルフェニルスルホ
ニル基、２−ｎ−プロピルフェニルスルホニル基、３−
ｎ−プロピルフェニルスルホニル基、４−ｎ−プロピル
フェニルスルホニル基等のフェニル環上にＣ1-6の直鎖
又は分枝鎖状アルキル基が１〜３個置換したフェニルス
ルホニル基を挙げることができる。
としては、例えば２−メチルフェニルスルホニル基、３
−メチルフェニルスルホニル基、４−メチルフェニルス
ルホニル基、２−エチルフェニルスルホニル基、３−エ
チルフェニルスルホニル基、４−エチルフェニルスルホ
ニル基、２−ｎ−プロピルフェニルスルホニル基、３−
ｎ−プロピルフェニルスルホニル基、４−ｎ−プロピル
フェニルスルホニル基等のフェニル環上にＣ1-6の直鎖
又は分枝鎖状アルキル基が１〜３個置換したフェニルス
ルホニル基を挙げることができる。
【００１７】Ｃ1-6アルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチ
ル基、ｎ−ヘキシル基等のＣ1-6の直鎖又は分枝鎖状ア
ルキル基を挙げることができる。
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチ
ル基、ｎ−ヘキシル基等のＣ1-6の直鎖又は分枝鎖状ア
ルキル基を挙げることができる。
【００１８】基−ＯＰ(＝Ｏ)(ＯＲ1)(ＯＲ2)としては、
例えば基−ＯＰ(＝Ｏ)(ＯＣＨ3)2、基−ＯＰ(＝Ｏ)(Ｏ
Ｃ2Ｈ5)2、基−ＯＰ(＝Ｏ)(ＯＣＨ3)(ＯＣ2Ｈ5)、基−
ＯＰ(＝Ｏ)(ＯＰｈ)2、基−ＯＰ(＝Ｏ)(ＯＣＨ3)(ＯＰ
ｈ)等を挙げることができる。ここでＰｈはフェニルを
意味する。
例えば基−ＯＰ(＝Ｏ)(ＯＣＨ3)2、基−ＯＰ(＝Ｏ)(Ｏ
Ｃ2Ｈ5)2、基−ＯＰ(＝Ｏ)(ＯＣＨ3)(ＯＣ2Ｈ5)、基−
ＯＰ(＝Ｏ)(ＯＰｈ)2、基−ＯＰ(＝Ｏ)(ＯＣＨ3)(ＯＰ
ｈ)等を挙げることができる。ここでＰｈはフェニルを
意味する。
【００１９】上記一般式（１）で表される二置換ブタン
の具体例としては、例えば１，４−ジクロロブタン、
１，４−ジブロモブタン、１，４−ジフルオロブタン、
１，４−ジヨードブタン、１，４−ビス（メチルスルホ
ニル）ブタン、１，４−ビス（４−メチルフェニル）ブ
タン、Ｈ3ＣＯＰ(＝Ｏ)(ＯＣＨ3)Ｏ(ＣＨ2)4ＯＰ(＝Ｏ)
(ＯＣＨ3)ＯＣＨ3等を例示できる。これらの中でも、
１，４−ジクロロブタン、１，４−ジブロモブタン、
１，４−ジフルオロブタン、１，４−ジヨードブタン等
が好ましい。
の具体例としては、例えば１，４−ジクロロブタン、
１，４−ジブロモブタン、１，４−ジフルオロブタン、
１，４−ジヨードブタン、１，４−ビス（メチルスルホ
ニル）ブタン、１，４−ビス（４−メチルフェニル）ブ
タン、Ｈ3ＣＯＰ(＝Ｏ)(ＯＣＨ3)Ｏ(ＣＨ2)4ＯＰ(＝Ｏ)
(ＯＣＨ3)ＯＣＨ3等を例示できる。これらの中でも、
１，４−ジクロロブタン、１，４−ジブロモブタン、
１，４−ジフルオロブタン、１，４−ジヨードブタン等
が好ましい。
【００２０】本発明においては、ヒドラジンヒドラート
と上記一般式（１）で表される二置換ブタンとをメタノ
ール中、アルカリ領域側で反応させる。
と上記一般式（１）で表される二置換ブタンとをメタノ
ール中、アルカリ領域側で反応させる。
【００２１】本発明の方法においては、ヒドラジンヒド
ラートと上記一般式（１）で表される二置換ブタンとの
反応の進行と共に副生物として酸を生じ反応系中のｐＨ
が低下する。反応液のｐＨが酸性領域側になると、反応
が停止するので、目的とする１−アミノピロリジンを十
分に高い収率で製造し難くなる。
ラートと上記一般式（１）で表される二置換ブタンとの
反応の進行と共に副生物として酸を生じ反応系中のｐＨ
が低下する。反応液のｐＨが酸性領域側になると、反応
が停止するので、目的とする１−アミノピロリジンを十
分に高い収率で製造し難くなる。
【００２２】そのため、本発明の一実施態様において
は、ヒドラジンヒドラートを一般式（１）の二置換ブタ
ンに対して過剰に用いるのがよい。ヒドラジンヒドラー
トは弱いアルカリであるので、ヒドラジンヒドラートを
過剰に用いている限り、反応液のｐＨはアルカリ領域側
に維持されるので、一般式（１）の二置換ブタンが全て
消費されるまで、反応を進行させることができる。
は、ヒドラジンヒドラートを一般式（１）の二置換ブタ
ンに対して過剰に用いるのがよい。ヒドラジンヒドラー
トは弱いアルカリであるので、ヒドラジンヒドラートを
過剰に用いている限り、反応液のｐＨはアルカリ領域側
に維持されるので、一般式（１）の二置換ブタンが全て
消費されるまで、反応を進行させることができる。
【００２３】また、本発明の他の一実施態様では、反応
系内に更にアルカリを添加するのがよい。アルカリを添
加する場合、好ましくは副生する酸に見合う量より少量
のアルカリを連続的に添加して反応液のｐＨを８以上、
特にｐＨ８〜１１となる範囲に保持するのがよい。
系内に更にアルカリを添加するのがよい。アルカリを添
加する場合、好ましくは副生する酸に見合う量より少量
のアルカリを連続的に添加して反応液のｐＨを８以上、
特にｐＨ８〜１１となる範囲に保持するのがよい。
【００２４】本発明において、アルカリとしては特に限
定されず、従来公知のものを広く使用でき、例えば水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化
物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭
酸塩等を例示できる。斯かるアルカリを使用する場合、
その使用量は特に限定されないが、通常二置換ブタン１
モルに対して１〜２０モル程度、好ましくは２〜３モル
程度とするのがよい。
定されず、従来公知のものを広く使用でき、例えば水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化
物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭
酸塩等を例示できる。斯かるアルカリを使用する場合、
その使用量は特に限定されないが、通常二置換ブタン１
モルに対して１〜２０モル程度、好ましくは２〜３モル
程度とするのがよい。
【００２５】本発明においては、ヒドラジンヒドラート
を過剰に用いる場合及び反応系内に更にアルカリを添加
する場合のいずれにおいても、ヒドラジンヒドラートに
一般式（１）の二置換ブタンを、反応液のｐＨが８以
上、特にｐＨ８〜１１となる範囲に保たれるよう連続的
に添加するのが好ましい。
を過剰に用いる場合及び反応系内に更にアルカリを添加
する場合のいずれにおいても、ヒドラジンヒドラートに
一般式（１）の二置換ブタンを、反応液のｐＨが８以
上、特にｐＨ８〜１１となる範囲に保たれるよう連続的
に添加するのが好ましい。
【００２６】本発明の方法において、ヒドラジンヒドラ
ートと二置換ブタンとの使用割合は特に限定されない
が、通常後者１モルに対して、前者を１〜１０モル程
度、更にアルカリを添加しない場合には好ましくは２〜
５モル程度、更にアルカリを添加する場合には好ましく
は１〜１．５モルとするのがよい。
ートと二置換ブタンとの使用割合は特に限定されない
が、通常後者１モルに対して、前者を１〜１０モル程
度、更にアルカリを添加しない場合には好ましくは２〜
５モル程度、更にアルカリを添加する場合には好ましく
は１〜１．５モルとするのがよい。
【００２７】ヒドラジンヒドラートを過剰に使用する場
合、反応終了後に残存する未反応のヒドラジンヒドラー
トは、抽出分離して再利用することができる。
合、反応終了後に残存する未反応のヒドラジンヒドラー
トは、抽出分離して再利用することができる。
【００２８】本発明の方法は、メタノール溶媒中、好ま
しくは還流下に行われる。メタノールの使用量としては
特に制限されるものではないが、通常ヒドラジンヒドラ
ート１００重量部当たり５０〜２００重量部、好ましく
は７０〜１５０重量部とするのがよい。
しくは還流下に行われる。メタノールの使用量としては
特に制限されるものではないが、通常ヒドラジンヒドラ
ート１００重量部当たり５０〜２００重量部、好ましく
は７０〜１５０重量部とするのがよい。
【００２９】本発明においては溶媒としてメタノールを
用いた結果、加熱反応時に反応系内が無水状態になら
ず、そのため原料であるヒドラジンヒドラートが有毒且
つ危険な無水ヒドラジン等に変化しないので、取り扱い
上の問題が生じることはない。
用いた結果、加熱反応時に反応系内が無水状態になら
ず、そのため原料であるヒドラジンヒドラートが有毒且
つ危険な無水ヒドラジン等に変化しないので、取り扱い
上の問題が生じることはない。
【００３０】本発明の方法は、通常室温〜１２０℃程
度、好ましくは５０〜８０℃程度の温度下に行われ、通
常１〜１０時間程度、好ましくは１〜３時間程度で終了
する。
度、好ましくは５０〜８０℃程度の温度下に行われ、通
常１〜１０時間程度、好ましくは１〜３時間程度で終了
する。
【００３１】本発明の方法で得られる１−アミノピロリ
ジンは、分留等、公知の手段に従い、反応混合物から容
易に単離精製され得る。例えば、１−アミノピロリジン
はメタノールと容易に分留できるので、分留により１−
アミノピロリジンを高収率、高純度で収得することがで
きる。
ジンは、分留等、公知の手段に従い、反応混合物から容
易に単離精製され得る。例えば、１−アミノピロリジン
はメタノールと容易に分留できるので、分留により１−
アミノピロリジンを高収率、高純度で収得することがで
きる。
【００３２】
【実施例】以下に実施例を掲げて、本発明をより一層明
らかにする。
らかにする。
【００３３】実施例１ ８０％ヒドラジンヒドラート７５ｇ（１．２モル）及び
メタノール７５ｇを混合して、反応系（還流系）内の温
度を７０〜７５℃にした。この系に１，４−ジクロロブ
タン１２７ｇ（１．０モル）を徐々に滴下した。滴下に
伴い１，４−ジクロロブタンとヒドラジンヒドラートと
が反応して、１−アミノピロリジン及び塩酸が生成し、
ｐＨの低下が生じた。そこで系のｐＨが８を下回らない
ように、４８％水酸化ナトリウム水溶液１２７ｇを徐々
に滴下した。系のｐＨが１１を超えるような速度で水酸
化ナトリウム水溶液を滴下すると、１，４−ジクロロブ
タンが加水分解されて１，４−ブタンジオールと４−ク
ロロブタノールとが副生するので、系のｐＨが８〜１１
の範囲に維持するように水酸化ナトリウム水溶液を滴下
した。滴下に要した時間は２時間であった。添加終了
後、同温度にて１時間撹拌し、反応を終結させた。得ら
れた反応混合物を精留し、１−アミノピロリジン８２．
６ｇ（収率９６％）を得た。得られた１−アミノピロリ
ジンの純度は９９％以上であった。
メタノール７５ｇを混合して、反応系（還流系）内の温
度を７０〜７５℃にした。この系に１，４−ジクロロブ
タン１２７ｇ（１．０モル）を徐々に滴下した。滴下に
伴い１，４−ジクロロブタンとヒドラジンヒドラートと
が反応して、１−アミノピロリジン及び塩酸が生成し、
ｐＨの低下が生じた。そこで系のｐＨが８を下回らない
ように、４８％水酸化ナトリウム水溶液１２７ｇを徐々
に滴下した。系のｐＨが１１を超えるような速度で水酸
化ナトリウム水溶液を滴下すると、１，４−ジクロロブ
タンが加水分解されて１，４−ブタンジオールと４−ク
ロロブタノールとが副生するので、系のｐＨが８〜１１
の範囲に維持するように水酸化ナトリウム水溶液を滴下
した。滴下に要した時間は２時間であった。添加終了
後、同温度にて１時間撹拌し、反応を終結させた。得ら
れた反応混合物を精留し、１−アミノピロリジン８２．
６ｇ（収率９６％）を得た。得られた１−アミノピロリ
ジンの純度は９９％以上であった。
【００３４】実施例２ ８０％ヒドラジンヒドラート７５ｇ（１．２モル）及び
メタノール７５ｇを混合して、反応系（還流系）内の温
度を７０〜７５℃にした。この系に１，４−ジクロロブ
タン４６ｇ（０．３６モル）を２時間かけて徐々に滴下
した。滴下終了後、３時間還流下反応させた。反応終了
時のｐＨは約９．０であった。メタノールを蒸留により
回収した後、トルエンを加えて１−アミノピロリジンを
有機層に連続的に抽出し、水層に残るヒドラジンヒドラ
ートと分離した。有機層に水を加えて１−アミノピロリ
ジンを逆抽出した後、精留し、１−アミノピロリジン２
８ｇ（収率９０％、純度９９％以上）を得た。また抽出
分離したヒドラジンヒドラートは蒸留し、回収再使用し
た。
メタノール７５ｇを混合して、反応系（還流系）内の温
度を７０〜７５℃にした。この系に１，４−ジクロロブ
タン４６ｇ（０．３６モル）を２時間かけて徐々に滴下
した。滴下終了後、３時間還流下反応させた。反応終了
時のｐＨは約９．０であった。メタノールを蒸留により
回収した後、トルエンを加えて１−アミノピロリジンを
有機層に連続的に抽出し、水層に残るヒドラジンヒドラ
ートと分離した。有機層に水を加えて１−アミノピロリ
ジンを逆抽出した後、精留し、１−アミノピロリジン２
８ｇ（収率９０％、純度９９％以上）を得た。また抽出
分離したヒドラジンヒドラートは蒸留し、回収再使用し
た。
【００３５】実施例３ ８０％ヒドラジンヒドラート７５ｇ（１．２モル）及び
メタノール７５ｇを混合して、反応系（還流系）内の温
度を７０〜７５℃にした。この系に１，４−ジクロロブ
タン３０ｇ（０．２４モル）を２時間かけて徐々に滴下
した。滴下終了後は、３時間還流下に反応させた。反応
後のｐＨは１１．０であった。後処理は実施例２と同様
の操作を行い、１−アミノピロリジン２０ｇ（収率９８
％、純度９９％以上）を得た。また抽出分離したヒドラ
ジンヒドラートは蒸留し、回収再使用した。
メタノール７５ｇを混合して、反応系（還流系）内の温
度を７０〜７５℃にした。この系に１，４−ジクロロブ
タン３０ｇ（０．２４モル）を２時間かけて徐々に滴下
した。滴下終了後は、３時間還流下に反応させた。反応
後のｐＨは１１．０であった。後処理は実施例２と同様
の操作を行い、１−アミノピロリジン２０ｇ（収率９８
％、純度９９％以上）を得た。また抽出分離したヒドラ
ジンヒドラートは蒸留し、回収再使用した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鍋島 亮浩 徳島県徳島市川内町加賀須野463 大塚 化学株式会社徳島工場内 (72)発明者 古市 智広 徳島県徳島市川内町加賀須野463 大塚 化学株式会社徳島工場内 (56)参考文献 特開 平10−182604（ＪＰ，Ａ) ソ連国特許発明1525151（ＳＵ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07D 295/00 - 295/22 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (5)
- 【請求項１】 メタノール中、アルカリ領域側で、ヒド
ラジンヒドラートと一般式 Ｘ1(ＣＨ2)4Ｘ2 ［式中Ｘ1
及びＸ2は、各々アルカリ条件下で脱離する基を示
す。］で表される二置換ブタンとを反応させることを特
徴とする１−アミノピロリジンの製造法。 - 【請求項２】 反応をヒドラジンヒドラートを過剰に用
いて行う請求項１に記載の製造法。 - 【請求項３】 反応系内にアルカリを添加して行う請求
項１に記載の製造法。 - 【請求項４】 ヒドラジンヒドラートに一般式 Ｘ1(Ｃ
Ｈ2)4Ｘ2 ［式中Ｘ1及びＸ2は、前記に同じ。］で表さ
れる二置換ブタンを、反応液のｐＨが８以上に保たれる
ように連続的に添加して行う請求項１、請求項２又は請
求項３に記載の製造法。 - 【請求項５】 Ｘ1及びＸ2で示されるアルカリ条件下で
脱離する基がハロゲン原子、Ｃ1-6アルキルスルホニル
基、Ｃ1-6アルキル置換フェニルスルホニル基又は基−
ＯＰ(＝Ｏ)(ＯＲ1)(ＯＲ2) ［ここで、Ｒ1及びＲ2は、
同一又は異なってＣ1-6アルキル基又はフェニル基を示
す。］である請求項１、請求項２、請求項３又は請求項
４に記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10207635A JP2961312B2 (ja) | 1997-07-25 | 1998-07-23 | １−アミノピロリジンの製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9-200115 | 1997-07-25 | ||
| JP20011597 | 1997-07-25 | ||
| JP10207635A JP2961312B2 (ja) | 1997-07-25 | 1998-07-23 | １−アミノピロリジンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1192465A JPH1192465A (ja) | 1999-04-06 |
| JP2961312B2 true JP2961312B2 (ja) | 1999-10-12 |
Family
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Family Applications (1)
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Country Status (1)
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| JP (1) | JP2961312B2 (ja) |
-
1998
- 1998-07-23 JP JP10207635A patent/JP2961312B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH1192465A (ja) | 1999-04-06 |
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