JP2958631B2 - 燃料油用分散剤 - Google Patents
燃料油用分散剤Info
- Publication number
- JP2958631B2 JP2958631B2 JP15455597A JP15455597A JP2958631B2 JP 2958631 B2 JP2958631 B2 JP 2958631B2 JP 15455597 A JP15455597 A JP 15455597A JP 15455597 A JP15455597 A JP 15455597A JP 2958631 B2 JP2958631 B2 JP 2958631B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- fuel oil
- aryl
- hydrocarbon group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は燃料油用分散剤に関
し、詳しくは燃料油に対する溶解性に優れ、特にガソリ
ン中で発生するスラッジの抑制性に優れ、且つガソリン
エンジンの吸気系および燃焼室内の清浄性に優れた燃料
油用分散剤に関する。
し、詳しくは燃料油に対する溶解性に優れ、特にガソリ
ン中で発生するスラッジの抑制性に優れ、且つガソリン
エンジンの吸気系および燃焼室内の清浄性に優れた燃料
油用分散剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】ガソリンエンジンの燃料系統や燃焼室内
にスラッジやデポジット等の沈積物を生じるとエンジン
機能の低下、排ガス等に悪影響を及ぼす。このためスラ
ッジやデポジットの除去、付着防止、浄化等を目的にガ
ソリンなどの燃料油には各種の添加剤が添加されてい
る。
にスラッジやデポジット等の沈積物を生じるとエンジン
機能の低下、排ガス等に悪影響を及ぼす。このためスラ
ッジやデポジットの除去、付着防止、浄化等を目的にガ
ソリンなどの燃料油には各種の添加剤が添加されてい
る。
【０００３】例えば、特公昭５６−４８５５６号、特開
平３−２２９７９７号、特開平６−３２２３８１号各公
報などにポリエーテルアミン系燃料油添加剤が開示され
ている。また、特開平８−１９９１７９号公報にウレタ
ン系燃料油添加剤が開示されている。しかしながら、上
記燃料油添加剤は、スラッジが生成しやすいガソリンを
用いた場合や、加減速が頻繁な過酷な運転条件下使用し
た場合は、その清浄効果は不十分であり、特に燃焼室の
清浄効果が不十分であり、優れた清浄効果を発揮する燃
料油添加剤の開発が待ち望まれている。
平３−２２９７９７号、特開平６−３２２３８１号各公
報などにポリエーテルアミン系燃料油添加剤が開示され
ている。また、特開平８−１９９１７９号公報にウレタ
ン系燃料油添加剤が開示されている。しかしながら、上
記燃料油添加剤は、スラッジが生成しやすいガソリンを
用いた場合や、加減速が頻繁な過酷な運転条件下使用し
た場合は、その清浄効果は不十分であり、特に燃焼室の
清浄効果が不十分であり、優れた清浄効果を発揮する燃
料油添加剤の開発が待ち望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、スラッジが生成しやすいガソリンを用いた場合や、
頻繁かつ過酷な運転条件下においても、内燃エンジンの
吸気系統や燃焼室の清浄性に優れた燃料油用分散剤を提
供することにある。
は、スラッジが生成しやすいガソリンを用いた場合や、
頻繁かつ過酷な運転条件下においても、内燃エンジンの
吸気系統や燃焼室の清浄性に優れた燃料油用分散剤を提
供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に鋭意検討した結果、特定の化学構造のオキシアルキレ
ン誘導体、および特定の化学構造のアルキルコハク酸ア
ミド化合物またはイミド化合物が燃料油用分散剤として
優れた清浄性を発揮することを見いだし本発明に到達し
た。すなわち、本発明は一般式（１）〜（３）のいずれ
かで表されるＮ−アリール−アリーレンジアミンのオキ
シアルキレン誘導体からなる燃料油用分散剤である。
に鋭意検討した結果、特定の化学構造のオキシアルキレ
ン誘導体、および特定の化学構造のアルキルコハク酸ア
ミド化合物またはイミド化合物が燃料油用分散剤として
優れた清浄性を発揮することを見いだし本発明に到達し
た。すなわち、本発明は一般式（１）〜（３）のいずれ
かで表されるＮ−アリール−アリーレンジアミンのオキ
シアルキレン誘導体からなる燃料油用分散剤である。
【０００６】
【化４】
【０００７】〔式中、Ｒ1は炭素数６〜３０のアリール
基；Ｒ2は炭素数６〜３０のアリーレン基；Ａは炭素数
２〜２０の炭化水素基；Ｘ1は炭素数２〜２０の脂肪族
炭化水素基、または−（ＡＯ）kＨ基；ｋは２〜５０の
数を示す。〕
基；Ｒ2は炭素数６〜３０のアリーレン基；Ａは炭素数
２〜２０の炭化水素基；Ｘ1は炭素数２〜２０の脂肪族
炭化水素基、または−（ＡＯ）kＨ基；ｋは２〜５０の
数を示す。〕
【０００８】
【化５】
【０００９】〔式中、Ｒ1は炭素数６〜３０のアリール
基；Ｒ2は炭素数６〜３０のアリーレン基；Ａは炭素数
２〜２０の炭化水素基；Ｘ1は炭素数２〜２０の脂肪族
炭化水素基、または−（ＡＯ）kＨ基；Ｘ2は炭素数２〜
２０のｍ価の炭化水素基、または炭素数６〜２００のア
シル基、ハイドロカルビルカルバモイル基、ハイドロカ
ルビルヒドロキシエチル基；ｋは２〜５０の数；ｍは１
〜６の数を示す。〕
基；Ｒ2は炭素数６〜３０のアリーレン基；Ａは炭素数
２〜２０の炭化水素基；Ｘ1は炭素数２〜２０の脂肪族
炭化水素基、または−（ＡＯ）kＨ基；Ｘ2は炭素数２〜
２０のｍ価の炭化水素基、または炭素数６〜２００のア
シル基、ハイドロカルビルカルバモイル基、ハイドロカ
ルビルヒドロキシエチル基；ｋは２〜５０の数；ｍは１
〜６の数を示す。〕
【００１０】
【化６】
【００１１】〔式中、Ｒ1は炭素数６〜３０のアリール
基；Ｒ2は炭素数６〜３０のアリーレン基；Ｒ3は炭素数
２〜４０の炭化水素基；Ａは炭素数２〜２０の炭化水素
基；Ｘ3は水素原子または炭素数２〜２０の脂肪族炭化
水素基；ｋは２〜５０の数；ｎは０または１〜４の整数
を示す。〕
基；Ｒ2は炭素数６〜３０のアリーレン基；Ｒ3は炭素数
２〜４０の炭化水素基；Ａは炭素数２〜２０の炭化水素
基；Ｘ3は水素原子または炭素数２〜２０の脂肪族炭化
水素基；ｋは２〜５０の数；ｎは０または１〜４の整数
を示す。〕
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、これらについて詳細に説明
する。本発明の燃料油用分散剤はＮ−アリール−アリー
レンジアミノ基を含有するオキシアルキレン誘導体であ
り、一般式（１）〜（３）のいずれかで表される。
する。本発明の燃料油用分散剤はＮ−アリール−アリー
レンジアミノ基を含有するオキシアルキレン誘導体であ
り、一般式（１）〜（３）のいずれかで表される。
【００１３】
【化７】
【００１４】〔式中、Ｒ1は炭素数６〜３０のアリール
基；Ｒ2は炭素数６〜３０のアリーレン基；Ａは炭素数
２〜２０の炭化水素基；Ｘ1は炭素数２〜２０の脂肪族
炭化水素基、または−（ＡＯ）kＨ基；ｋは２〜５０の
数を示す。〕
基；Ｒ2は炭素数６〜３０のアリーレン基；Ａは炭素数
２〜２０の炭化水素基；Ｘ1は炭素数２〜２０の脂肪族
炭化水素基、または−（ＡＯ）kＨ基；ｋは２〜５０の
数を示す。〕
【００１５】
【化８】
【００１６】〔式中、Ｒ1は炭素数６〜３０のアリール
基；Ｒ2は炭素数６〜３０のアリーレン基；Ａは炭素数
２〜２０の炭化水素基；Ｘ1は炭素数２〜２０の脂肪族
炭化水素基、または−（ＡＯ）kＨ基；Ｘ2は炭素数２〜
２０のｍ価の炭化水素基、または炭素数６〜２００のア
シル基、ハイドロカルビルカルバモイル基、ハイドロカ
ルビルヒドロキシエチル基；ｋは２〜５０の数；ｍは１
〜６の数を示す。〕
基；Ｒ2は炭素数６〜３０のアリーレン基；Ａは炭素数
２〜２０の炭化水素基；Ｘ1は炭素数２〜２０の脂肪族
炭化水素基、または−（ＡＯ）kＨ基；Ｘ2は炭素数２〜
２０のｍ価の炭化水素基、または炭素数６〜２００のア
シル基、ハイドロカルビルカルバモイル基、ハイドロカ
ルビルヒドロキシエチル基；ｋは２〜５０の数；ｍは１
〜６の数を示す。〕
【００１７】
【化９】
【００１８】〔式中、Ｒ1は炭素数６〜３０のアリール
基；Ｒ2は炭素数６〜３０のアリーレン基；Ｒ3は炭素数
２〜４０の炭化水素基；Ａは炭素数２〜２０の炭化水素
基；Ｘ3は水素原子または炭素数２〜２０の脂肪族炭化
水素基；ｋは２〜５０の数；ｎは０または１〜４の整数
を示す。〕
基；Ｒ2は炭素数６〜３０のアリーレン基；Ｒ3は炭素数
２〜４０の炭化水素基；Ａは炭素数２〜２０の炭化水素
基；Ｘ3は水素原子または炭素数２〜２０の脂肪族炭化
水素基；ｋは２〜５０の数；ｎは０または１〜４の整数
を示す。〕
【００１９】Ｒ1は炭素数６〜３０のアリール基（たと
えばフェニル基、ジフェニル基、ナフチル基、アントラ
セニル基、およびこれらのアルキル置換基）、好ましく
は炭素数６〜１８のアリール基があげられる。さらに好
ましくはフェニル基である。 Ｒ2は炭素数６〜３０の
アリーレン基、好ましくは炭素数６〜１８のアリーレン
基であり、さらに好ましくはフェニレン基である。Ｒ3
は炭素数２〜４０の炭化水素基で、例えば炭素数２〜２
０のアルキル基、アルケニル基、炭素数６〜２８のアリ
ール基、アラルキル基、アルキルアリール基などが挙げ
られる。好ましくは炭素数２〜２０のアルキル基、炭素
数６〜２８のアルキルアリール基であり、たとえばラウ
リル基、フェニル基、ノニルフェニル基が挙げられる。
Ａは炭素数２〜２０の炭化水素基、好ましくは炭素数２
〜１２の炭化水素基である。具体的にはＡＯ基として後
述のアルキレンオキサイドの開環した残基である。
えばフェニル基、ジフェニル基、ナフチル基、アントラ
セニル基、およびこれらのアルキル置換基）、好ましく
は炭素数６〜１８のアリール基があげられる。さらに好
ましくはフェニル基である。 Ｒ2は炭素数６〜３０の
アリーレン基、好ましくは炭素数６〜１８のアリーレン
基であり、さらに好ましくはフェニレン基である。Ｒ3
は炭素数２〜４０の炭化水素基で、例えば炭素数２〜２
０のアルキル基、アルケニル基、炭素数６〜２８のアリ
ール基、アラルキル基、アルキルアリール基などが挙げ
られる。好ましくは炭素数２〜２０のアルキル基、炭素
数６〜２８のアルキルアリール基であり、たとえばラウ
リル基、フェニル基、ノニルフェニル基が挙げられる。
Ａは炭素数２〜２０の炭化水素基、好ましくは炭素数２
〜１２の炭化水素基である。具体的にはＡＯ基として後
述のアルキレンオキサイドの開環した残基である。
【００２０】Ｘ1は炭素数２〜２０の脂肪族炭化水素基
（たとえばエチル基、ブチル基、プロピル基、ヘキシル
基、ラウリル基、フェニル基）、または−（ＡＯ）kＨ
基であり、好ましくは炭素数２〜１２の脂肪族炭化水素
基、または−（ＡＯ）kＨ基である。Ｘ2としては、ｍが
１の場合、例えば炭素数２〜２０の炭化水素基（たとえ
ばエチル基、ブチル基、プロピル基、ヘキシル基、ラウ
リル基、オレイル基、フェニル基）、炭素数６〜２００
のアシル基（たとえばラウロイル基、ステアロイル基、
オレイロイル基）ハイドロカルビルカルバモイル基（た
とえばフェニルカルバモイル基、ステアリルカルバモイ
ル基、オレイルカルバモイル基）、ハイドロカルビルヒ
ドロキシエチル基である。好ましくは、炭素数６〜２０
０のアシル基、ハイドロカルビルカルバモイル基、ハイ
ドロカルビルヒドロキシエチル基である。ｍが２以上の
場合のＸ2としては、例えばＱ1−（ＣＯ）m基（ただ
し、Ｑ1はポリカルボン酸からカルボキシル基を除いた
残基）、Ｑ2−（ＮＨＣＯ）m基（ただし、Ｑ2はポリイ
ソシアネート化合物の残基）、Ｑ3−［ＣＨ（ＯＨ）−
ＣＨ2］m基（ただし、Ｑ3はポリエポキシ化合物の残
基）が挙げられる。ｍは１〜６の数、好ましくは１〜
３、特に好ましくはｍは１である。Ｘ3は水素原子、ま
たは炭素数２〜２０の炭化水素基（たとえばエチル基、
ブチル基、プロピル基、ヘキシル基、ラウリル基、オレ
イル基、フェニル基）、好ましくはＹは水素原子、また
は炭素数２〜１２の炭化水素基である。ｋは２〜５０の
数、好ましくは５〜３０である。ｋが２未満では清浄効
果が弱くなる場合があり好ましくない。また５０を超え
ると燃料油への溶解性が悪化する場合があり好ましくな
い。ｎは０または１〜４の整数、好ましくは０、１また
は２である。本発明のオキシアルキレン誘導体のアリー
ル基とアリーレン基に挟まれた窒素原子に起因する２級
アミン価は、スラッジ抑制効果、清浄効果及び燃料油へ
の溶解性の観点から通常０．５〜３００、好ましくは２
〜２００である。
（たとえばエチル基、ブチル基、プロピル基、ヘキシル
基、ラウリル基、フェニル基）、または−（ＡＯ）kＨ
基であり、好ましくは炭素数２〜１２の脂肪族炭化水素
基、または−（ＡＯ）kＨ基である。Ｘ2としては、ｍが
１の場合、例えば炭素数２〜２０の炭化水素基（たとえ
ばエチル基、ブチル基、プロピル基、ヘキシル基、ラウ
リル基、オレイル基、フェニル基）、炭素数６〜２００
のアシル基（たとえばラウロイル基、ステアロイル基、
オレイロイル基）ハイドロカルビルカルバモイル基（た
とえばフェニルカルバモイル基、ステアリルカルバモイ
ル基、オレイルカルバモイル基）、ハイドロカルビルヒ
ドロキシエチル基である。好ましくは、炭素数６〜２０
０のアシル基、ハイドロカルビルカルバモイル基、ハイ
ドロカルビルヒドロキシエチル基である。ｍが２以上の
場合のＸ2としては、例えばＱ1−（ＣＯ）m基（ただ
し、Ｑ1はポリカルボン酸からカルボキシル基を除いた
残基）、Ｑ2−（ＮＨＣＯ）m基（ただし、Ｑ2はポリイ
ソシアネート化合物の残基）、Ｑ3−［ＣＨ（ＯＨ）−
ＣＨ2］m基（ただし、Ｑ3はポリエポキシ化合物の残
基）が挙げられる。ｍは１〜６の数、好ましくは１〜
３、特に好ましくはｍは１である。Ｘ3は水素原子、ま
たは炭素数２〜２０の炭化水素基（たとえばエチル基、
ブチル基、プロピル基、ヘキシル基、ラウリル基、オレ
イル基、フェニル基）、好ましくはＹは水素原子、また
は炭素数２〜１２の炭化水素基である。ｋは２〜５０の
数、好ましくは５〜３０である。ｋが２未満では清浄効
果が弱くなる場合があり好ましくない。また５０を超え
ると燃料油への溶解性が悪化する場合があり好ましくな
い。ｎは０または１〜４の整数、好ましくは０、１また
は２である。本発明のオキシアルキレン誘導体のアリー
ル基とアリーレン基に挟まれた窒素原子に起因する２級
アミン価は、スラッジ抑制効果、清浄効果及び燃料油へ
の溶解性の観点から通常０．５〜３００、好ましくは２
〜２００である。
【００２１】また、本発明のオキシアルキレン誘導体
は、例えばＮ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン
のようなＮ−アリール−アリーレンジアミン化合物とア
ルキレンオキサイド化合物とを反応させることで容易に
得ることができる。
は、例えばＮ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン
のようなＮ−アリール−アリーレンジアミン化合物とア
ルキレンオキサイド化合物とを反応させることで容易に
得ることができる。
【００２２】反応させるアルキレンオキサイド化合物中
のアルキレンオキサイドは炭素数２〜２０のアルキレン
オキサイドであり、エチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、１，２−ブチレンオキサイド、２，３−ブチ
レンオキサイド、１，２−ドデセンオキサイド、スチレ
ンオキサイド等が挙げられる。清浄効果の面からエチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、２，３−ブチレ
ンオキサイドが好ましく、燃料油への溶解性の面からは
１，２−ドデセンオキサイド、スチレンオキサイドが好
ましい。
のアルキレンオキサイドは炭素数２〜２０のアルキレン
オキサイドであり、エチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、１，２−ブチレンオキサイド、２，３−ブチ
レンオキサイド、１，２−ドデセンオキサイド、スチレ
ンオキサイド等が挙げられる。清浄効果の面からエチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、２，３−ブチレ
ンオキサイドが好ましく、燃料油への溶解性の面からは
１，２−ドデセンオキサイド、スチレンオキサイドが好
ましい。
【００２３】Ｎ−アリール−アリーレンジアミノ基含有
化合物を必要により適当な溶媒（トルエン、キシレン
等）中、５０℃〜１２０℃に加熱しながらアルキレンオ
キサイドを加え、付加反応させることで、一般式（１）
で示されるオキシアルキレン誘導体が得られる。付加反
応は、１種のアルキレンオキサイドの付加反応だけでな
く、２種類以上のアルキレンオキサイドを混合して反応
させるランダム付加反応や、２種類以上のアルキレンオ
キサイドを順次反応させるブロック付加反応によっても
よい。水酸化ナトリウム等の反応触媒を用いた場合や、
反応温度が１２０℃を超える場合には、アリール基とア
リーレン基に挟まれた窒素原子にもアルキレンオキサイ
ドが付加する場合があり好ましくない。
化合物を必要により適当な溶媒（トルエン、キシレン
等）中、５０℃〜１２０℃に加熱しながらアルキレンオ
キサイドを加え、付加反応させることで、一般式（１）
で示されるオキシアルキレン誘導体が得られる。付加反
応は、１種のアルキレンオキサイドの付加反応だけでな
く、２種類以上のアルキレンオキサイドを混合して反応
させるランダム付加反応や、２種類以上のアルキレンオ
キサイドを順次反応させるブロック付加反応によっても
よい。水酸化ナトリウム等の反応触媒を用いた場合や、
反応温度が１２０℃を超える場合には、アリール基とア
リーレン基に挟まれた窒素原子にもアルキレンオキサイ
ドが付加する場合があり好ましくない。
【００２４】本発明のオキシアルキレン誘導体は、一般
式（１）で示されるオキシアルキレン誘導体の末端の水
酸基を、これと反応しうる反応性化合物で変性させても
よい。たとえば一般式（１）で示されるオキシアルキレ
ン誘導体を、必要により適当な溶媒（トルエン、キシレ
ン等）中、水酸基と反応可能な基、たとえばイソシアネ
ート基、カルボキシル基、エポキシ基を分子内に１個以
上含有する有機化合物［たとえばフェニルイソシアネー
ト；トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、α，α，
α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
トおよびこれらの変性体（イソシアヌレート体、ビュレ
ット体、ウレトジオン体、トリメチロールプロパン付加
体等）；ラウリン酸；ステアリン酸；オレイン酸；ドデ
カン二酸；エピクロルヒドリン）など］を加え、反応さ
せることで一般式（２）で示されるオキシアルキレン誘
導体が得られる。
式（１）で示されるオキシアルキレン誘導体の末端の水
酸基を、これと反応しうる反応性化合物で変性させても
よい。たとえば一般式（１）で示されるオキシアルキレ
ン誘導体を、必要により適当な溶媒（トルエン、キシレ
ン等）中、水酸基と反応可能な基、たとえばイソシアネ
ート基、カルボキシル基、エポキシ基を分子内に１個以
上含有する有機化合物［たとえばフェニルイソシアネー
ト；トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、α，α，
α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
トおよびこれらの変性体（イソシアヌレート体、ビュレ
ット体、ウレトジオン体、トリメチロールプロパン付加
体等）；ラウリン酸；ステアリン酸；オレイン酸；ドデ
カン二酸；エピクロルヒドリン）など］を加え、反応さ
せることで一般式（２）で示されるオキシアルキレン誘
導体が得られる。
【００２５】また、Ｎ−アリール−アリーレンジアミノ
基含有化合物を必要により適当な溶媒（トルエン、キシ
レン等）中、加熱しながら下記一般式（７）または一般
式（８）に示される化合物（Ｉ）を加え、アミド化反応
させることで一般式（３）で示されるオキシアルキレン
誘導体が得られる。
基含有化合物を必要により適当な溶媒（トルエン、キシ
レン等）中、加熱しながら下記一般式（７）または一般
式（８）に示される化合物（Ｉ）を加え、アミド化反応
させることで一般式（３）で示されるオキシアルキレン
誘導体が得られる。
【００２６】
【化１０】
【００２７】
【化１１】
【００２８】〔式中、Ｒ3は炭素数２〜４０の炭化水素
基；Ａは炭素数２〜２０の炭化水素基；ｋは２〜５０の
数；ｎは０または１〜４の整数を示す。〕
基；Ａは炭素数２〜２０の炭化水素基；ｋは２〜５０の
数；ｎは０または１〜４の整数を示す。〕
【００２９】一般式（７）に示す化合物は、例えばノニ
ルフェノール、ラウリルアルコールのようなフェノール
類またはアルコール類（ｉ−１）にアルキレンオキサイ
ドを付加させた一般式（９）に示す化合物を、加圧下で
ホスゲンで処理すること等により合成できる。また一般
式（８）に示す化合物は、一般式（９）に示す化合物を
アルカリ雰囲気下、炭素数が１〜４のα−モノハロゲン
置換脂肪酸（例えばクロロ酢酸ナトリウム）で処理する
こと等により合成できる。
ルフェノール、ラウリルアルコールのようなフェノール
類またはアルコール類（ｉ−１）にアルキレンオキサイ
ドを付加させた一般式（９）に示す化合物を、加圧下で
ホスゲンで処理すること等により合成できる。また一般
式（８）に示す化合物は、一般式（９）に示す化合物を
アルカリ雰囲気下、炭素数が１〜４のα−モノハロゲン
置換脂肪酸（例えばクロロ酢酸ナトリウム）で処理する
こと等により合成できる。
【００３０】
【化１２】
【００３１】〔式中、Ｒ3は炭素数２〜４０の炭化水素
基；Ａは炭素数２〜２０の炭化水素基；ｋは２〜５０の
数；ｎは０または１〜４の整数を示す。〕
基；Ａは炭素数２〜２０の炭化水素基；ｋは２〜５０の
数；ｎは０または１〜４の整数を示す。〕
【００３２】本発明の分散剤は、種々の燃料油、例えば
石油留分、アルコール類、ＬＮＧ、植物油等の内燃機関
の燃料として使用し得る全てに対して使用可能である。
特に内燃機関用ガソリンに添加した場合にガソリンエン
ジンの燃料系統や燃焼室の清浄性に極めて優れた性能を
発揮する。本発明の分散剤の燃料油への添加量は特に規
制されるものではないが、好ましくは燃料油に対して１
０ｐｐｍ以上１０，０００ｐｐｍ以下である。１０ｐｐ
ｍ未満では添加効果が十分でなく、１０，０００ｐｐｍ
を越えても効果の向上がみられない。
石油留分、アルコール類、ＬＮＧ、植物油等の内燃機関
の燃料として使用し得る全てに対して使用可能である。
特に内燃機関用ガソリンに添加した場合にガソリンエン
ジンの燃料系統や燃焼室の清浄性に極めて優れた性能を
発揮する。本発明の分散剤の燃料油への添加量は特に規
制されるものではないが、好ましくは燃料油に対して１
０ｐｐｍ以上１０，０００ｐｐｍ以下である。１０ｐｐ
ｍ未満では添加効果が十分でなく、１０，０００ｐｐｍ
を越えても効果の向上がみられない。
【００３３】なお、本発明の分散剤を添加した燃料油中
に、必要に応じてほかの添加剤、例えば酸化防止剤、金
属清浄剤、無灰清浄剤、腐食防止剤等を配合することも
できる。
に、必要に応じてほかの添加剤、例えば酸化防止剤、金
属清浄剤、無灰清浄剤、腐食防止剤等を配合することも
できる。
【００３４】
【実施例】以下、実施例に挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３５】実施例、比較例における使用原料の略号の
意味は以下の通りである。 ＜アミノ化合物＞ ＡＭ−１：Ｎ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン ［aldrich chemical company製］ ＡＭ−２：Ｎ−フェニル−１，２−フェニレンジアミン ［aldrich chemical company製］ ＡＭ−３：Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−１，４−フェニレンジアミン ［精工化学製オゾノン３Ｃ］ ＡＭ−４：Ｎ−（ジメチルブチル）Ｎ’−フェニル−１，４−フェニレンジア ミン ［精工化学製オゾノン６Ｃ］ ＲＡＭ ：ラウリルアミン ＜アルキレンオキサイド＞ ＥＯ ：エチレンオキサイド ＰＯ ：プロピレンオキサイド ＢＯ ：ブチレンオキサイド ＤＯ ：ドデセンオキサイド ＳＯ ：スチレンオキサイド ＜フェノール類、アルコール類（ｉ−１）＞ ＮＰ ：ノニルフェノール ＲＰ ：ラウリルフェノール ＲＡ ：ラウリルアルコール ＯＡ ：オレイルアルコール
意味は以下の通りである。 ＜アミノ化合物＞ ＡＭ−１：Ｎ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン ［aldrich chemical company製］ ＡＭ−２：Ｎ−フェニル−１，２−フェニレンジアミン ［aldrich chemical company製］ ＡＭ−３：Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−１，４−フェニレンジアミン ［精工化学製オゾノン３Ｃ］ ＡＭ−４：Ｎ−（ジメチルブチル）Ｎ’−フェニル−１，４−フェニレンジア ミン ［精工化学製オゾノン６Ｃ］ ＲＡＭ ：ラウリルアミン ＜アルキレンオキサイド＞ ＥＯ ：エチレンオキサイド ＰＯ ：プロピレンオキサイド ＢＯ ：ブチレンオキサイド ＤＯ ：ドデセンオキサイド ＳＯ ：スチレンオキサイド ＜フェノール類、アルコール類（ｉ−１）＞ ＮＰ ：ノニルフェノール ＲＰ ：ラウリルフェノール ＲＡ ：ラウリルアルコール ＯＡ ：オレイルアルコール
【００３６】実施例１〜９ 温度計、撹拌機、環流冷却器および窒素導入口を備えた
耐圧反応容器に、表１に示す量のアミノ化合物および溶
剤を仕込み、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した
後、密閉状態にし、８０℃まで加熱、表１に示す量のア
ルキレンオキサイド（ＡＯ−１）を加え、無触媒で、反
応温度８０℃で１０時間反応させた。更に表１に示す量
のアルキレンオキサイド（ＡＯ−２）を加え、反応温度
８０℃で１０時間反応させた。反応終了後５０℃まで冷
却した後、濾過した。これをさらに常圧下で１５０℃ま
で昇温し、１５０℃になった時点で減圧に切り替え、２
０００Ｐａに到達後１．５時間、溶剤の留去を行い、室
温まで冷却して本発明のオキシアルキレン誘導体の試料
１〜９を得た。なお、得られた試料のアミン価を表４に
示す。試料１〜９はいずれも無触媒でアルキレンオキサ
イドの付加反応を行ったため、得られた付加物には、ア
リール基とアリーレン基に挟まれた窒素原子にはアルキ
レンオキサイドが付加していないことを示している。
耐圧反応容器に、表１に示す量のアミノ化合物および溶
剤を仕込み、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した
後、密閉状態にし、８０℃まで加熱、表１に示す量のア
ルキレンオキサイド（ＡＯ−１）を加え、無触媒で、反
応温度８０℃で１０時間反応させた。更に表１に示す量
のアルキレンオキサイド（ＡＯ−２）を加え、反応温度
８０℃で１０時間反応させた。反応終了後５０℃まで冷
却した後、濾過した。これをさらに常圧下で１５０℃ま
で昇温し、１５０℃になった時点で減圧に切り替え、２
０００Ｐａに到達後１．５時間、溶剤の留去を行い、室
温まで冷却して本発明のオキシアルキレン誘導体の試料
１〜９を得た。なお、得られた試料のアミン価を表４に
示す。試料１〜９はいずれも無触媒でアルキレンオキサ
イドの付加反応を行ったため、得られた付加物には、ア
リール基とアリーレン基に挟まれた窒素原子にはアルキ
レンオキサイドが付加していないことを示している。
【００３７】実施例１０〜１５ 温度計、撹拌機、環流冷却器および窒素導入口を備えた
耐圧反応容器に、表２に示す量の化合物（i−１）、付
加反応触媒として水酸化カリウム８．０ｇを加え、窒素
ガス置換した後、容器を密閉状態にした。１００℃まで
加熱し、表２に示す量のアルキレンオキサイド（ＡＯ−
１）を加え、反応温度１１５℃で３時間反応させた。更
に表２に示す量のアルキレンオキサイド（ＡＯ−２）を
加え、反応温度１２０℃で３時間反応させた。反応終了
後６０℃まで冷却した後、クロロ酢酸ナトリウム１１
６．５ｇを加え、反応温度１００℃で１０時間反応させ
た。反応終了後５０℃まで冷却した後、反応生成溶液を
塩酸により中和し濾過し付加触媒を除去することでカル
ボキシル基含有の化合物（Ｉ）を得た。得られた試料の
酸価を表２に示す。さらに表３に示す量のアミノ化合
物、化合物（Ｉ）および溶剤を、温度計、撹拌機、環流
冷却器および窒素導入口を備えた耐圧反応容器に加え、
窒素ガス置換した後、窒素ガスを通流しながら、反応温
度１３０℃で３時間、脱水、アミド化反応させた。最後
に常圧下で１５０℃まで昇温し、１５０℃になった時点
で減圧に切り替え、２０００Ｐａに到達後１．５時間、
溶剤の留去を行い、室温まで冷却してを本発明のオキシ
アルキレン誘導体の試料１０〜１５を得た。得られた試
料のアミン価を表４に示す。
耐圧反応容器に、表２に示す量の化合物（i−１）、付
加反応触媒として水酸化カリウム８．０ｇを加え、窒素
ガス置換した後、容器を密閉状態にした。１００℃まで
加熱し、表２に示す量のアルキレンオキサイド（ＡＯ−
１）を加え、反応温度１１５℃で３時間反応させた。更
に表２に示す量のアルキレンオキサイド（ＡＯ−２）を
加え、反応温度１２０℃で３時間反応させた。反応終了
後６０℃まで冷却した後、クロロ酢酸ナトリウム１１
６．５ｇを加え、反応温度１００℃で１０時間反応させ
た。反応終了後５０℃まで冷却した後、反応生成溶液を
塩酸により中和し濾過し付加触媒を除去することでカル
ボキシル基含有の化合物（Ｉ）を得た。得られた試料の
酸価を表２に示す。さらに表３に示す量のアミノ化合
物、化合物（Ｉ）および溶剤を、温度計、撹拌機、環流
冷却器および窒素導入口を備えた耐圧反応容器に加え、
窒素ガス置換した後、窒素ガスを通流しながら、反応温
度１３０℃で３時間、脱水、アミド化反応させた。最後
に常圧下で１５０℃まで昇温し、１５０℃になった時点
で減圧に切り替え、２０００Ｐａに到達後１．５時間、
溶剤の留去を行い、室温まで冷却してを本発明のオキシ
アルキレン誘導体の試料１０〜１５を得た。得られた試
料のアミン価を表４に示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【表２】
【００４０】
【表３】
【００４１】
【表４】
【００４２】比較例１および比較例２ 温度計、撹拌機、環流冷却器および窒素導入口を備えた
耐圧反応容器に、表５に示す量の、アミノ化合物、溶
剤、および付加反応触媒として水酸化カリウム８．０ｇ
を仕込み、窒素ガスで置換した後容器を密閉状態にし、
１００℃まで加熱、表５に示す量のアルキレンオキサイ
ド（ＡＯ−１）を加え、反応温度１１５℃で３時間反応
させた。更に表５に示す量のアルキレンオキサイド（Ａ
Ｏ−２）を加え、反応温度１２０℃で３時間反応させ
た。反応終了後６０℃まで冷却した後、反応生成溶液を
塩酸により中和し濾過し付加触媒を除去した。最後に常
圧下で１１０℃まで昇温し、１１０℃になった時点で減
圧に切り替え、２０００Ｐａに到達後１．５時間、溶剤
の留去を行い、室温まで冷却してをオキシアルキレン誘
導体の比較試料１および２を得た。得られた試料のアミ
ン価を表６に示す。
耐圧反応容器に、表５に示す量の、アミノ化合物、溶
剤、および付加反応触媒として水酸化カリウム８．０ｇ
を仕込み、窒素ガスで置換した後容器を密閉状態にし、
１００℃まで加熱、表５に示す量のアルキレンオキサイ
ド（ＡＯ−１）を加え、反応温度１１５℃で３時間反応
させた。更に表５に示す量のアルキレンオキサイド（Ａ
Ｏ−２）を加え、反応温度１２０℃で３時間反応させ
た。反応終了後６０℃まで冷却した後、反応生成溶液を
塩酸により中和し濾過し付加触媒を除去した。最後に常
圧下で１１０℃まで昇温し、１１０℃になった時点で減
圧に切り替え、２０００Ｐａに到達後１．５時間、溶剤
の留去を行い、室温まで冷却してをオキシアルキレン誘
導体の比較試料１および２を得た。得られた試料のアミ
ン価を表６に示す。
【００４３】比較例３ 温度計、撹拌機、環流冷却器および窒素導入口を備えた
耐圧反応容器に、Ｂ−１化合物７００ｇ（０．４０ｍｏ
ｌ）、アクリロニトリル２１ｇ（０．４８ｍｏｌ）、お
よび付加反応触媒として水酸化カリウム３．２ｇを仕込
み、窒素ガスで置換した後容器を密閉状態にし、８０℃
まで昇温後、５時間付加反応させた。反応終了後６０℃
まで冷却した後、反応生成溶液を塩酸により中和し濾過
し付加触媒を除去した。さらに常圧下で１１０℃まで昇
温し、１１０℃になった時点で減圧に切り替え、２００
０Ｐａに到達後１．５時間、過剰のアクリロニトリルを
除去し、シアノエチル変性したポリオールを得た。最後
にラネーニッケルを水素化触媒として２０Ｋｇ／ｃｍ2
水素圧をかけて水素添加を行い、１級アミノ基含有ポリ
オール化合物（比較試料３）を得た。得られた試料のア
ミン価を表６に示す。
耐圧反応容器に、Ｂ−１化合物７００ｇ（０．４０ｍｏ
ｌ）、アクリロニトリル２１ｇ（０．４８ｍｏｌ）、お
よび付加反応触媒として水酸化カリウム３．２ｇを仕込
み、窒素ガスで置換した後容器を密閉状態にし、８０℃
まで昇温後、５時間付加反応させた。反応終了後６０℃
まで冷却した後、反応生成溶液を塩酸により中和し濾過
し付加触媒を除去した。さらに常圧下で１１０℃まで昇
温し、１１０℃になった時点で減圧に切り替え、２００
０Ｐａに到達後１．５時間、過剰のアクリロニトリルを
除去し、シアノエチル変性したポリオールを得た。最後
にラネーニッケルを水素化触媒として２０Ｋｇ／ｃｍ2
水素圧をかけて水素添加を行い、１級アミノ基含有ポリ
オール化合物（比較試料３）を得た。得られた試料のア
ミン価を表６に示す。
【００４４】
【表５】
【００４５】
【表６】
【００４６】実施例１〜１５、比較例１〜３で得られた
試料によるスラッジ抑制の効果を、酸価安定性試験評価
で行なった。また清浄性の効果を、エンジン試験評価で
行なった。その結果を表７に示す。
試料によるスラッジ抑制の効果を、酸価安定性試験評価
で行なった。また清浄性の効果を、エンジン試験評価で
行なった。その結果を表７に示す。
【００４７】酸価安定性試験 温度計、撹拌機、環流冷却器および空気導入口を備えた
応容器に、５０ｍｍ×５０ｍｍ×０．２ｍｍの銅板、５
０ｍｍ×５０ｍｍ×０．２ｍｍの鋼板、および試料２０
０ｐｐｍ添加したガソリン５００ｃｃを入れ、空気を吹
き込みながら１００℃で７２時間撹拌しガソリンを酸価
劣化させた。劣化ガソリン１０ｇにペンタンを加え１０
０ｃｃまで希釈し均一混合後、遠心分離（１０００Ｇ×
１０ｍｉｎ）した。分離した沈降物をペンタンで２回洗
浄し、乾燥後、沈降物であるスラッジの重量を測定しス
ラッジ抑制性を評価した。また劣化前後の酸価を測定し
差を求め、酸価安定性を評価した。
応容器に、５０ｍｍ×５０ｍｍ×０．２ｍｍの銅板、５
０ｍｍ×５０ｍｍ×０．２ｍｍの鋼板、および試料２０
０ｐｐｍ添加したガソリン５００ｃｃを入れ、空気を吹
き込みながら１００℃で７２時間撹拌しガソリンを酸価
劣化させた。劣化ガソリン１０ｇにペンタンを加え１０
０ｃｃまで希釈し均一混合後、遠心分離（１０００Ｇ×
１０ｍｉｎ）した。分離した沈降物をペンタンで２回洗
浄し、乾燥後、沈降物であるスラッジの重量を測定しス
ラッジ抑制性を評価した。また劣化前後の酸価を測定し
差を求め、酸価安定性を評価した。
【００４８】エンジン試験１ 総排気量１８００ｃｃの燃料インジェクション式未使用
の乗用車を用意し、ガソリンのみを用いて以下に示す１
サイクル３０分の走行モードを１２０時間繰り返した
後、吸気弁に付着したデポジット量を測定した。 走行モード ；アイドリング（１分）→１５００ｒｐｍ（１５分）→２７００ ｒｐｍ（１０分）→停止（４分） 次いでデポジットを取り除くことなく吸気弁を取り付
け、各試料２００ｐｐｍ添加したガソリンを用いて、上
記に示す１サイクル３０分の走行モードを４８時間繰り
返した。試験後、吸気弁に付着したデポジット量を測定
し、試料２００ｐｐｍ添加したガソリンを使用前のデポ
ジット量との差を求め吸気系デポジット清浄性の評価と
した。
の乗用車を用意し、ガソリンのみを用いて以下に示す１
サイクル３０分の走行モードを１２０時間繰り返した
後、吸気弁に付着したデポジット量を測定した。 走行モード ；アイドリング（１分）→１５００ｒｐｍ（１５分）→２７００ ｒｐｍ（１０分）→停止（４分） 次いでデポジットを取り除くことなく吸気弁を取り付
け、各試料２００ｐｐｍ添加したガソリンを用いて、上
記に示す１サイクル３０分の走行モードを４８時間繰り
返した。試験後、吸気弁に付着したデポジット量を測定
し、試料２００ｐｐｍ添加したガソリンを使用前のデポ
ジット量との差を求め吸気系デポジット清浄性の評価と
した。
【００４９】エンジン試験２ 総排気量１８００ｃｃの燃料インジェクション式未使用
の乗用車を用意し、各試料２００ｐｐｍ添加したガソリ
ンを用いて回転数１８００ｒｐｍで１２０時間稼働後、
燃焼室に付着したデポジット量を測定し、ガソリンのみ
で稼働した場合に燃焼室に付着したデポジット量との差
を求めた。
の乗用車を用意し、各試料２００ｐｐｍ添加したガソリ
ンを用いて回転数１８００ｒｐｍで１２０時間稼働後、
燃焼室に付着したデポジット量を測定し、ガソリンのみ
で稼働した場合に燃焼室に付着したデポジット量との差
を求めた。
【００５０】
【表７】
【００５１】
【発明の効果】本発明の燃料油添加剤はガソリン中で
発生するスラッジの抑制に優れた効果を発揮する。吸
気系デポジットおよびに特燃焼室デポジットの清浄性に
優れた効果を発揮する。特に特燃焼室デポジットの清
浄性に極めて優れた効果を発揮する。
発生するスラッジの抑制に優れた効果を発揮する。吸
気系デポジットおよびに特燃焼室デポジットの清浄性に
優れた効果を発揮する。特に特燃焼室デポジットの清
浄性に極めて優れた効果を発揮する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C10L 1/22 C10L 1/06 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式（１）で表されるＮ−アリール−
アリーレンジアミンのオキシアルキレン誘導体からなる
燃料油用分散剤。 【化１】 〔式中、Ｒ1は炭素数６〜３０のアリール基；Ｒ2は炭素
数６〜３０のアリーレン基；Ａは炭素数２〜２０の炭化
水素基；Ｘ1は炭素数２〜２０の脂肪族炭化水素基、ま
たは−（ＡＯ）kＨ基；ｋは２〜５０の数を示す。〕 - 【請求項２】 一般式（２）で表されるＮ−アリール−
アリーレンジアミンのオキシアルキレン誘導体からなる
燃料油用分散剤。 【化２】 〔式中、Ｒ1は炭素数６〜３０のアリール基；Ｒ2は炭素
数６〜３０のアリーレン基；Ａは炭素数２〜２０の炭化
水素基；Ｘ1は炭素数２〜２０の脂肪族炭化水素基、ま
たは−（ＡＯ）kＨ基；Ｘ2は炭素数２〜２０のｍ価の炭
化水素基、または炭素数６〜２００のアシル基、ハイド
ロカルビルカルバモイル基、ハイドロカルビルヒドロキ
シエチル基；ｋは２〜５０の数；ｍは１〜６の数を示
す。〕 - 【請求項３】 一般式（３）で表されるＮ−アリール−
アリーレンジアミンのオキシアルキレン誘導体からなる
燃料油用分散剤。 【化３】 〔式中、Ｒ1は炭素数６〜３０のアリール基；Ｒ2は炭素
数６〜３０のアリーレン基；Ｒ3は炭素数２〜４０の炭
化水素基；Ａは炭素数２〜２０の炭化水素基；Ｘ3は水
素原子または炭素数２〜２０の脂肪族炭化水素基；ｋは
２〜５０の数；ｎは０または１〜４の整数を示す。〕 - 【請求項４】 Ｎ−アリール−アリーレンジアミンがＮ
−フェニル−１，２−フェニレンジアミンまたはＮ−フ
ェニル−１，４−フェニレンジアミンである請求項１〜
３のいずれか記載の燃料油用分散剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15455597A JP2958631B2 (ja) | 1997-05-27 | 1997-05-27 | 燃料油用分散剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15455597A JP2958631B2 (ja) | 1997-05-27 | 1997-05-27 | 燃料油用分散剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10330770A JPH10330770A (ja) | 1998-12-15 |
| JP2958631B2 true JP2958631B2 (ja) | 1999-10-06 |
Family
ID=15586820
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15455597A Expired - Fee Related JP2958631B2 (ja) | 1997-05-27 | 1997-05-27 | 燃料油用分散剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2958631B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021007031A1 (en) * | 2019-07-10 | 2021-01-14 | Covestro Llc | Amino diphenylamine-started polyether polyols, methods for their production, and flexible polyurethane foams produced using such polyols |
-
1997
- 1997-05-27 JP JP15455597A patent/JP2958631B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10330770A (ja) | 1998-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3440029A (en) | Gasoline containing anti-icing additive | |
| US4288612A (en) | Deposit control additives | |
| JPH0662965B2 (ja) | 燃料油添加剤及び燃料油添加剤組成物 | |
| US4332595A (en) | Ether amine detergent and motor fuel composition containing same | |
| US4329240A (en) | Lubricating oil compositions containing dispersant additives | |
| JPS6220590A (ja) | 無水マレイン酸−ポリエ−テル−ポリアミン反応生成物及びそれを含有する自動車燃料用組成物 | |
| EP1731591B1 (en) | Use in a fuel composition of an alkylene oxide-adducted hydrocarbyl amide having reduced amine by-products. | |
| JP2958631B2 (ja) | 燃料油用分散剤 | |
| CA1117547A (en) | Primary aliphatic hydrocarbon amino alkylene-substituted asparagine and a motor fuel composition containing same | |
| US4643737A (en) | Polyol-acid anhydride-N-alkyl-alkylene diamine reaction product and motor fuel composition containing same | |
| EP0444770B1 (en) | Novel polyoxyalkylene ester compounds and octane requirement increase-inhibited motor fuel compositions | |
| US5383942A (en) | Fuel composition | |
| JPH06172286A (ja) | アミドアルカノールアミン化合物、その製造方法およびそれを含む燃料組成物 | |
| EP0360416A2 (en) | Motor fuel additive and ori-inhibited motor fuel composition | |
| JP3936770B2 (ja) | 燃料油添加剤 | |
| EP0380305A1 (en) | Ori-inhibited and deposit-resistant motor fuel composition | |
| EP0381359B1 (en) | Ori-inhibited and deposit-resistant motor fuel composition | |
| JPH07508292A (ja) | ポリ（ビニルエーテル）アミノカルバメート及びそれを含有する燃料組成物 | |
| CA2003453A1 (en) | Ori-inhibited deposit-resistant motor fuel composition | |
| KR100202281B1 (ko) | 폴리에테르아미노 에시드 에스터계 화합물과 이의 제조방법 및 이의 용도 | |
| JP4137331B2 (ja) | 燃料油添加剤および燃料油組成物 | |
| CN1169924C (zh) | 用于燃料油的清净剂和燃料油组合物 | |
| JPH07118214A (ja) | アルキルフェニルポリ（オキシアルキレン）ポリアミンエシッドエステル系化合物を含有する燃料油組成物 | |
| JPH0532982A (ja) | 燃料添加剤 | |
| JP4550229B2 (ja) | 燃料油添加剤および燃料油組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 9 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080730 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 9 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080730 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090730 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 11 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100730 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 11 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100730 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 12 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110730 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 12 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110730 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 13 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120730 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |