JP2951303B2 - 作動液及び潤滑組成物用のホスフェート基材添加剤 - Google Patents

作動液及び潤滑組成物用のホスフェート基材添加剤

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【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、改善された作動液
及び潤滑組成物に関する。特に、本発明は、作動液及び
ギヤ潤滑組成物に対して改善された特性を付与するため
の添加剤の新規な組み合わせを提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】作動液は、様々な工業用機械において力
及び運動を伝導するように設計されている。これらの液
は液圧系において使用されが、ここで液は加圧下にあり
且つ可動部分と接触状態にある。しばしば、これらの可
動部分は、厳密な公差を有し、様々な金属で作られ、そ
して高い容積、効率及び圧力において作動する。作動液
の特に望まれる特性は、酸化、摩耗、さび発生及び腐食
に対する良好な抵抗性である。不適切な酸化抑制によっ
て引き起こされる作動液の劣化は、動力を効率よく伝達
し且つ液圧系を潤滑するその能力に悪影響を及ぼす。
【０００３】また、作動油のろ過性は、もしも油が水で
汚染されている場合には悪影響を受ける可能性がある。
水と接触している作動油の貧弱なろ過性は、液圧系が力
を液圧モーターに伝達するのを妨げる。
【０００４】また、作動油は、水から分離する能力も有
しなければならない。少量の水は許容することができる
けれども、多量の水は、さび、酸化、潤滑能の低下及び
不安定なポンプ作用の原因になり得る。
【０００５】作動油の多機能性の故に、工業的に受け入
れ可能な作動液組成物は、すべての臨界特性について確
立された工業標準規格を満たさなければならない。
【０００６】特に有用なものは、摩耗特性と潤滑油の性
能特性の多くのものとを有する耐摩耗性作動油である。
過去において、耐摩耗性作動油は、亜鉛化合物例えばジ
チオホスフェート等を使用して処方された。
【０００７】亜鉛化合物の他に、耐摩耗性作動油は、油
が所要の動力や運動を伝達する間に装置の摩耗や劣化を
防止するのに必要な他の添加剤の補足物質も含有する。
亜鉛基材耐摩耗性添加剤を使用した潤滑組成物は、特定
の用途に対して潤滑機能を果たすのに必要な他の機能性
添加剤を含有する。かくして、従来の技術では、作動液
又は潤滑油のどちらかとしての用途向けに特別に設計さ
れた２種の異なる亜鉛基材組成物が教示されている。
【０００８】米国特許４３８３９３１には、硫化油及び
メチレンビス（ジヒドロカルビルジチオカルバメート）
をジヒドロカルビルジチオ燐酸亜鉛と組み合わせた混合
物を含有する潤滑組成物が教示されている。
【０００９】米国特許３８７６５５０には、コハク酸型
のさび止め添加剤と併用したメチレンビス（ジヒドロカ
ルビルジチオカルバメート）を基剤とする同様の多機能
性組成物が開示されている。米国特許３３５９２０３に
は、ジヒドロカルビルジチオ燐酸とマレイン酸又はフマ
ル酸の脂肪族エステルとの付加物をフェノール型酸化防
止剤と併用することが教示されている。
【００１０】米国特許４８８０５５１には、１−［ジ
（４−オクチルフェニル）アミノメチル］トルトリアゾ
ール、メチレンビス（ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメー
ト）及びフェノール系酸化防止剤よりなる相乗性酸化防
止剤を含有する潤滑組成物が開示されている。
【００１１】米国特許４１３０４９４には、燐酸エステ
ルの有機アミン塩と有機スルホン酸アンモニウム塩との
組み合わせを添加することによって合成潤滑剤の耐荷重
能を向上させることが教示されている。
【００１２】米国特許４２２５４５０には、ヒドロキシ
ベンジルジチオカルバメートを芳香族アミン、立体障害
フェノール、チオジプロピオン酸のエステル、ジチオ燐
酸の塩のような他の潤滑油酸化防止剤、ベンゾトリアゾ
ール、有機アミン、燐酸部分エステルのアミン塩、ジノ
ニルナフタリンスルホン酸塩のような腐食防止剤等と併
用して安定化される潤滑剤が開示されている。
【００１３】しかしながら、上記の潤滑組成物のどれ
も、液圧機能を有していない。
【００１４】米国特許３６５８７０６には、ホスホロチ
オネート及びジヒドロカルビルチオアルカノエートより
なる潤滑兼機能液用酸化防止剤が開示されている。
【００１５】作動油は、金属腐食防止剤及びさび止め添
加剤を含有する。米国特許２９７１９１２は、ベンゾト
リアゾール型金属腐食防止剤を開示している。米国特許
３８４３５４２、米国特許３９２３６６９及び米国特許
３７９１９７６に開示されるように、スルホネート型さ
び止め添加剤を亜鉛含有作動油に添加することが知られ
ている。
【００１６】環境上の関心は、重金属亜鉛の毒性と相俟
って、亜鉛含有作動油を望ましくないものにしていた。
不利益なこととして、亜鉛を全く又は極めて少量しか含
有しない現在市場で入手可能な耐摩耗性作動油は限定さ
れた工業的用途を有するだけである。これらのいわゆる
無灰耐摩耗性作動油は、すべての試験標準規格を満足さ
せることができない。即ち、それらは、耐摩耗性作動油
に要求される多彩でバランスの取れた特性を有していな
い。
【００１７】
【発明が解決しようとする課題】ここに驚いたことに、
ある種のホスフェート及びスルホネートを他の機能性添
加剤と組み合わせた相乗性混合物は、作動油に対してそ
の油が亜鉛の不在下においてさえも所望の液圧機能を果
たすことを可能にするのに必要なバランスの取れた標準
特性を付与することが見い出された。
【００１８】
【課題を解決するための手段】発明の概要 本発明に従えば、（１）アルキルホスフェートのアミン
塩（ここで、アミンはアンモニア、第一アルキルアミ
ン、第二アルキルアミン及びそれらの混成物から選択さ
れる）及び（２）石油又は芳香族スルホネートのアンモ
ニウム、エチレンジアミン又は金属塩（ここで、金属は
アルカリ又はアルカリ土類金属から選択され、そして芳
香族置換基は８〜２０個の炭素原子を含有する１〜４個
のアルキル基を有するアルキル化ベンゼン及びアルキル
化ナフタリンから選択される）より構成され、しかも、
スルホネートに対するホスフェートの量が約１４：１〜
約１：２．７５の臨界比で存在することからなるベース
油用酸化防止剤混合物が提供される。
【００１９】本発明の１つの目的は、主要量のベース油
と酸化抑制的用量の上記相乗性酸化剤組成物とを含む潤
滑組成物である。
【００２０】本発明の他の目的は、（ａ）主要量のベー
ス油、（ｂ）（１）アルキルホスフェートのアミン塩
（ここで、アミンはアンモニア、第一アルキルアミン、
第二アルキルアミン及びそれらの混成物から選択され
る）、及び（２）石油又は芳香族スルホネートのアンモ
ニウム、エチレンジアミン又は金属塩（ここで、金属は
アルカリ又はアルカリ土類金属から選択され、そして芳
香族置換基は８〜２０個の炭素原子を含有する１〜４個
のアルキル基を有するアルキル化ベンゼン及びアルキル
化ナフタリンから選択される）よりなり、しかも、ホス
フェート及びスルホネートが臨界比で存在することから
なる酸化抑制的量の相乗性酸化防止剤組成物、（ｃ）
（ｉ）構造式
【化４】 ［式中、Ｒ及びＲ1 は３〜８個の炭素原子を有するアル
キル基から独立して選択される］を有するジアルキルジ
チオホスフェートスクシネート、（ii）式
【化５】 ［式中、Ｒ2 は３〜８個の炭素原子を有するアルキルで
あり、そしてＲ3 は２〜８個の炭素原子を有するアルキ
ルである］を有するカルボン酸のジチオ燐酸エステル、
及び（iii ）式
【化６】 ［式中、ｎ＝１〜２、ｍ＝２〜３、Ｒ3 は１〜２０個の
炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ4 及びＲ5 は水素
又はアルキル基である］を有するトリフェニルホスホロ
チオネート、よりなる群から選択される摩耗抑制的用量
のチオホスフェートエステル、（ｄ）メチレンビス（ジ
アルキルジチオカルバメート）（ここで、アルキル基は
４〜８個の炭素原子を含有する）、（ｅ）（ｉ）１−
（フェニルアミノメチル）トルトリアゾール及び１−
（フェニルアミノメチル）ベンゾトリアゾール（ここ
で、フェニル基はアルキル又はアリールアルキル基及び
それらの混成基から選択される１〜３個の置換基を有す
ることができる）から選択されるトリアゾール化合物、
（ii）ベンゾトリアゾール及びジフェニルアミン（ここ
で、ジフェニルアミンは１〜３個のアルキル基若しくは
アリールアルキル基又はそれらの混成基によって置換さ
れる）よりなり、しかも、ジフェニルアミンに対してベ
ンゾトリアゾールが１：１のモル比で存在することから
なる組成物、及び（iii ）トルトリアゾール及びジフェ
ニルアミン（ここで、ジフェニルアミンは１〜３個のア
ルキル基若しくはアリールアルキル基又はそれらの混成
基によっって置換される）よりなり、しかも、ジフェニ
ルアミンに対してトルトリアゾールが１：１のモル比で
存在することからなる組成物、の群から選択される金属
失活的用量の組成物、（ｆ）１〜４個の炭素原子を含有
する少なくとも２個のアルキル置換基を有するアルキル
化フェノールよりなる群から選択されるヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤、及び（ｇ）アルキル酸ホスフェー
ト、アルキルアリールスルホン酸又はそれらの混合物、
を含む作動油組成物である。
【００２１】
【発明の実施の形態】発明の具体的な説明 本発明の安定化された組成物は、酸化防止剤として相乗
的に作用しそして他の機能性添加剤と一緒になって耐摩
耗性作動油及びギヤ潤滑油中で望ましい特性を生じる公
知の市場で入手可能な成分より構成される。
【００２２】アルキルホスフェートの相乗性アミン塩
は、公知の方法、例えば、米国特許４１３０４９４に開
示される方法によって製造される。好適な燐酸モノ−若
しくはジエステル又はそれらの混合物がアミンで中和さ
れる。モノエステルを使用するときには、２モルのアミ
ンが必要とされ、これに対してジエステルは１モルのア
ミンを必要とする。いずれの場合でも、アミンの所要量
は、全酸価が全塩基価に本質上等しいような反応の中立
点を監視することによって制御されることができる。別
法として、アンモニア又はエチレンジアミンのような中
和剤を反応に添加することができる。
【００２３】好ましいホスフェートエステルは、脂肪族
エステル、特に、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、
及びヘキシルモノ−又はジエステルである。アミンは、
第一又は第二アミンから選択することができる。特に好
ましいものは、１０〜２４個の炭素原子を有するｔ−ア
ルキルアミンである。これらのアミンは、例えば、ロー
ム・アンド・ハース・カンパニーによって製造販売され
る商品名「Primene 81R 」として市場で入手可能であ
る。
【００２４】相乗性スルホン酸塩は斯界で周知であり、
そして市場で入手可能である。本発明の相乗剤を調製す
るに使用することができる芳香族スルホン酸の代表的な
ものは、８〜２０個の炭素原子を含有する１〜４個のア
ルキル基を有するアルキル化ベンゼンスルホン酸及びア
ルキル化ナフタリンスルホン酸である。特に好ましいも
のは、例えばジノニルナフタリンスルホネートのよう
に、９〜１８個の炭素原子を有するアルキル基によって
置換されたナフタリンスルホネートである。
【００２５】スルホネートは、アンモニア、エチレンジ
アミン、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の中和塩の
形態にある。特に好ましいものは、塩基性カルシウム塩
及び塩基性リチウム塩である。塩基性塩は、金属水酸化
物分子が酸と結合した形態にある。
【００２６】相乗性組成物は酸化剤として作用し、そし
てベース油が劣化して金属部材上にスラッジや付着物の
ような酸化生成物を生成する傾向を減少させる。かくし
て、液圧系を潤滑してその一体性を保護する油の能力が
低下されない。
【００２７】相乗性耐摩耗性添加剤組成物は、ジチオホ
スフェートエステル型の無灰耐摩耗性添加剤と特に相容
性である。これらの化合物の１つの群は、Ｏ，Ｏ−ジア
ルキルホスホロジチオエートとマレイン酸又はフマル酸
のエステルとの付加物である。これらの化合物は、例え
ばＯ，Ｏ−ジ（２−エチルヘキシル）Ｓ−（１，２−ジ
カルボブトキシエチル）ホスホロジチオエートのよう
に、米国特許３３５９２０３に記載されるような公知の
方法によって製造することができる。
【００２８】本発明に対して有用な化合物の他の群は、
カルボン酸エステルのジチオ燐酸エステルである。好ま
しいものは、例えば３−［［ビス（１−メチルエトキ
シ）ホスフィノチオイル］チオ］プロピオン酸エチルエ
ステルのように、２〜８個の炭素原子を有するアルキル
エステルである。本発明の無灰ジチオホスフェートの第
三の群は、トリフェニルホスホロチオエート（ここで、
フェニル基は２個までのアルキル基によって置換される
ことができる）である。この群の例は、他にもあるが、
商品名「IRGALUBE TPPT 」として市場で入手可能なトリ
フェニルホスホロチオエートである（チバ・ガイギー社
によって製造販売される）。
【００２９】メチレンビス（ジアルキルジチオカルバメ
ート）化合物は市場で入手可能である。例えば、メチレ
ンビス（ジブチルジチオカルバメート）は、Ｒ．Ｔ．バ
ンダービルト・カンパニー・インコーポレーテッドによ
って商品名「VANLUBE 7723」の下に製造販売されてい
る。
【００３０】作動油の酸化防止兼金属失活機能は、添加
剤である１−［ジ（４−オクチルフェニル）アミノメチ
ル］トルトリアゾール及びヒンダードフェノール系化合
物によって更に向上されるが、これらの両方とも米国特
許４８８０５５１に記載されている。
【００３１】ヒンダードフェノールは２，６−アルキル
置換フェノール類から選択されることができ、そして４
個までのアルキル基を有することができる。特に好まし
いものは、２，６−ジ−ｎ−ブチルフェノール、２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−ｓｅｃ−ブチルフェノール、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール及びブ
チル化フェノール混合物である。
【００３２】驚いたことに、油のろ過性は、その油組成
物にアルキル酸ホスフェート及び芳香族スルホン酸又は
それらの混合物を添加することによって向上されること
ができる。アルキル酸ホスフェートは、ジ−及びモノア
ルキル酸ホスフェート又はそれらの混合物であってよ
い。アルキル基は直鎖又は分岐鎖であってよく、そして
６〜１２個の炭素原子を含有することができる。芳香族
スルホン酸は、アルキルかアリールスルホン酸から選択
することができる。特に好ましいものは、８〜２０個の
炭素原子を含有する１〜４個のアルキル基によって置換
されたベンゼンスルホン酸及びナフタリンスルホン酸で
ある。
【００３３】油組成物は、特定の用途及び使用する装置
に応じて公知の腐食防止剤、さび止め添加剤及び金属失
活剤を含有することができる。例えば、トルトリアゾー
ル及び２−アルキル−１Ｈ−イミダゾール−１−エタノ
ール（ここで、アルキル基は７〜１７個の炭素原子を含
有する）のような腐食防止剤が作動液用の好適な添加剤
である。
【００３４】作動液のベース油は、石油及び鉱油のベー
ス油原料から選択することができる。高粘度のプレミア
ム鉱油は、大抵の液圧系で使用するための耐摩耗性作動
液に特に適している。
【００３５】ギヤ潤滑油のベース油は、例えばシクロパ
ラフィン系及びパラフィン系原料油のように、潤滑粘度
の鉱油又は石油のベース油原料であってよい。また、潤
滑油は、例えば有機エステル、ポリグリコール及びオレ
フィンオリゴマーのような合成ベース油から処方するこ
ともできる。潤滑油組成物は、粘度指数向上剤及び分散
剤を含有することができる。
【００３６】作動油に対して必要な性能特性を付与する
のに要する相乗性混合物の量は、全油処方物の重量の約
０．０１〜０．２０％の範囲内であってよい。好ましい
範囲は、全油処方物の重量を基にして約０．０５〜０．
２０％である。相乗性混合物中の個々の成分は斯界にお
いて知られているけれども、しかしながら、これらの添
加剤は比較的多い量で添加されなければならない。ここ
に驚いたことに、比較的少ない量の相乗性混合物を添加
することによって耐摩耗性作動油の工業標準規格が満足
されることが見い出された。この事実は、相乗性混合物
と最終作動油処方物中の他の成分との相容的相互作用に
よる向上した機能活性を示す。潤滑組成物は、潤滑剤の
意図する用途に応じて約０．１〜１０％の相乗性組成物
を含有することができる。
【００３７】
【実施例】次の実施例は、本発明を更に例示する目的で
提供されるものである。すべての百分率及び部数は、特
に記していなければ重量に基づく。
【００３８】例１ ベース油にジ−Ｃ10-18 アルキルベンゼンスルホン酸カ
ルシウム及びＣ12-14アルキル第一アミンイソオクチル
酸ホスフェート酸化防止性相乗剤を添加することによっ
て本発明の組成物を調製した。表Ｉに記載するように、
スルホネート及びホスフェート相乗剤の比率を変えるこ
とによって合計して０．１５％の相乗性組成物を添加し
た。試験試料１はホスフェートのみを含有し、そして試
験試料IIはスルホネートのみを含有した。
【００３９】ホスフェートの中和に使用した第一アミン
は、ローム・アンド・ハース・カンパニーによって製造
販売される商品名「Primene 81-R」の市販製品であっ
た。
【００４０】ベース油は、サン・オイル・カンパニーに
よって製造販売される商品名「Sunvis 21 」であった。
相乗性酸化防止剤の他に、ベース油は、等部のメチレン
ビス（ジブチルジチオカルバメート）、１−（ジ（４−
オクチルフェニル）アミノメチル）トルトリアゾール、
エチル・コーポレーションによって製造販売される商品
名「Hitec 4733」の市販混成ブチル化フェノール、及び
１，２−ジカルボブトキシエチル−Ｏ．Ｏ−ジ−ｎ−プ
ロピルホスホロジチオエートを含有する混合物を０．８
０％含有していた。
【００４１】組成物をＡＳＴＭ Ｄ２２７２方法によっ
て試験した。試験は、５０ｇ試料を使用して１５０℃及
び６２０ｋＰａ（９０ｐｓｉ）の初期酸素圧で行なわれ
た。“合格”油は、長い誘導時間を有する。結果を表Ｉ
に示す。
【００４２】本発明の相乗性組成物である試料３〜９
は、成分のうちの片方のみを含有する試料（これらは試
験に不合格であった）と比較して改善を示す。最適な酸
化剤機能は試料６、７及び８において示される。
【００４３】
【表１】
【００４４】例２ 各添加剤を表IIに記載される量で混合することによっ
て、耐摩耗性作動油用添加剤のパッケージ組成物を調製
した。この組成物は、ジ−Ｃ10-18 −アルキルベンゼン
スルホン酸カルシウム及びＣ12-14 −アルキル第一アミ
ンイソオクチル酸ホスフェートからなる酸化防止性相乗
剤を含み、ここでアミンは市販品「Primene 81-R」であ
る。約１％のパッケージ組成物をベース油である「Sunv
is 21 」に添加した。
【００４５】各組成物に対して、工業的に受け入れでき
る耐摩耗性作動油の標準規格を設定するのに要する試験
を行なった。
【００４６】相乗性酸化防止剤組成物を含有する油組成
物１４〜１６は、他の機能性添加剤を臨界量で含有して
いた。
【００４７】本発明の油組成物である試料１４及び１５
は、耐摩耗性作動油の様々な要件のすべてを満たすバラ
ンスの取れた特性を有していた。
【００４８】酸化剤の片方のみを含有する試料１２及び
１３は、試験のすべてに合格しなかった。
【００４９】結果を表IIに記載する。以下に、各試験に
ついて説明する。
【００５０】回転ボンベ酸化試験ＡＳＴＭ Ｄ−２２７
２は、例１に記載したようにして実施された。
【００５１】四球摩耗試験は、ＡＳＴＭ Ｄ−４１７２
に記載される方法に従って実施された。４個の十分に研
磨した直径１２．７ｍｍの鋼製ボールを試験機に置き、
そしてそしてこれらのボールを覆うのに十分な約１０ミ
リリットルの試料をボールポットに入れた。試験を１８
００ｒｐｍの回転速度において２０ｋｇの荷重下に５
４．４℃で１時間行なった。傷あとの直径を０．０１ｍ
ｍ単位まで測定した。
【００５２】熱安定性は、作動油の熱安定性を測定する
ための修正ＡＳＴＭ Ｄ２０７０試験によって評価され
た。この試験は、シンシナチ・ミラクロン法（Cincinna
ti Milacron method）として知られている。油と接触し
ている銅及び鋼棒について、１３５℃で１６８時間後の
外観及び重量損失を評価した。Ｎｏ．４１ワットマンパ
ッド及び８ミクロンパッドによって油をろ過しそして残
留物の重量を計ることによってスラッジを測定した。ろ
液の重量を銅棒から除去されたスラッジの重量に加える
ことによって総重量を計算した。ＡＳＴＭ Ｄ−４４５
法によって粘度の変化を測定し、そしてＡＳＴＭ Ｄ−
９７４法によって中和価を測定した。本発明の試験試料
１４及び１５は、シンシナチ・ミラクロン標準によって
与えられるような上記の判定基準のすべてに合格した。
【００５３】さび止め試験は、ＡＳＴＭ Ｄ−６６５法
によってＡ及びＢ操作を使用して実施された。試験は、
６０℃で２４時間行なわれた。
【００５４】ＡＳＴＭ Ｄ−９４３酸化試験は、試験油
が９５℃において２ｍｇＫＯＨ／ｇ油の全酸価に達する
まで行なわれた。
【００５５】ＡＳＴＭ Ｄ−４３１０スラッジ試験は、
９５℃において１０００時間行なわれた。
【００５６】
【表２】
【００５７】例３ 本発明の相乗性酸化防止剤組成物を添加することによっ
てギヤ油組成物を調製した。この相乗剤は、ジ−Ｃ
10-18 −アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム及びＣ
12-14 −アルキル第一アミンイソオクチル酸ホスフェー
トであった。ベース油を、ギヤ油に所要の標準特性を付
与するのに要する他と機能性添加剤と処方した。
【００５８】加えて、ギヤ油組成物のろ過性を向上させ
るためにジドデシルベンゼンスルフォン酸及びオクチル
酸ホスフェートを添加した。使用したベース油は、シェ
ル・オイル・カンパニーによって製造販売されるＮＳ油
であった。
【００５９】試験結果を表IIに記載する 。
【００６０】ＡＳＴＭ Ｄ−６６５Ｂ試験及び熱安定性
試験は、例２に記載した方法によって行なわれた。
【００６１】すりガラスシール及び１．２ミクロン細孔
寸法“Ｍｉｌｌｐｏｒｅ”を保持するためのステンレス
鋼膜支持体を備えた３００ミリリットルガラス製“Ｍｉ
ｌｌｉｐｏｒｅ”ろ過用漏斗と４７ｍｍ直径膜とよりな
る装置を使用して、試料のろ過性を測定した。試験試料
は、３００ミリリットルの試験試料に０．３５ｇの蒸留
水を混合することによって調製された。ろ過性は、３０
０ミリリットルの試験試料をろ過するのに要する時間を
測定することによって決定された。
【００６２】液圧安定性は、ＡＳＴＭ Ｄ−２６１９法
によって測定された。７５ｇの試料、２５ｇの水及び銅
試験片を耐圧型瓶に密封した。瓶を逆にして９３℃の炉
において４８時間回転させた。銅の重量変化及び水層の
酸性度を測定した。これを表III に記載する。
【００６３】フォースクエアギヤ油試験機（Four Squar
e Gear Oil Tester ）は、ギヤ潤滑油の摩耗保護特性を
測定するものである。試験ギヤの重量を計り、そして試
験軸に固定する。次いで、ギヤケースに１６００ミリリ
ットルの油を充填する。試験は、１５００ｒｐｍにおい
て９０℃で１５分間実施される。
【００６４】ギュア組立体を解体し、重量を計り、そし
てその後の試験のために再度組み立てる。１２の試験荷
重段階を経て、又は２つの連続する荷重段階の間に１０
ｍｇの重量損失が記録されるまで試験操作を反復する。
この台上試験によって測定したときに、少なくとも１０
の段階を通過する物質は、潤滑油に対して良好な耐摩耗
性を与える。
【００６５】上記の具体例は本発明の様々な面を示し
た。当業者には他の変更修正が明らかになるであろう。
このような変更修正は、特許請求の範囲によって規定さ
れるような本発明の範囲内に入るものである。
【００６６】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｍ 135/18 Ｃ１０Ｍ 135/18 137/08 137/08 137/10 137/10 Ｚ // Ｃ１０Ｎ 10:02 10:04 30:10 40:04 40:08 (72)発明者 スティブン・ジー・ドネリー アメリカ合衆国コネティカット州ニュ ー・フェアフィールド、ノース・ドライ ブ24 (72)発明者 ブライアン・ダブリュー・スタンケル アメリカ合衆国コネティカット州スタム フォード、ウォスカシー・レイン12 (56)参考文献 特開 昭51−14150（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−11034（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−182787（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−231976（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−41161（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C10M 141/10 C10M 135/10 C10M 137/08 C10N 30:10 C10N 40:04 C10N 40:08

Claims (11)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （１）アルキルホスフェートのアミン塩
    （ここで、アミンはアンモニア、第一アルキルアミン、
    第二アルキルアミン及びそれらの混成物から選択され
    る）、及び（２）石油又は芳香族スルホネートのアンモ
    ニウム、エチレンジアミン又は金属塩（ここで、金属は
    アルカリ又はアルカリ土類金属から選択され、そして芳
    香族置換基は８〜２０個の炭素原子を含有する１〜４個
    のアルキル基を有するアルキル化ベンゼン及びアルキル
    化ナフタリンから選択される）よりなり、しかも、スル
    ホネートに対してホスフェートが約１４：１〜約１：
    ２．７５の比率で存在することからなる石油及び鉱物性
    ベース油用の相乗性酸化防止剤組成物。
  2. 【請求項２】 ホスフェートがＣ12-14 −アルキルアミ
    ンイソオクチル酸ホスフェートであり、そしてスルホネ
    ートがジ−Ｃ10-18 アルキルベンゼンスルホン酸カルシ
    ウムである請求項１記載の組成物。
  3. 【請求項３】 （ａ）主要量のベース油、 （ｂ）（１）アルキルホスフェートのアミン塩（ここ
    で、アミンはアンモニア、第一アルキルアミン、第二ア
    ルキルアミン及びそれらの混成物から選択される）、及
    び（２）石油又は芳香族スルホネートのアンモニウム、
    エチレンジアミン又は金属塩（ここで、金属はアルカリ
    及びアルカリ土類金属から選択され、そして芳香族置換
    基は８〜２０個の炭素原子を含有する１〜４個のアルキ
    ル基を有するアルキル化ベンゼン及びアルキル化ナフタ
    リンから選択される）よりなり、しかも、ホスフェート
    対スルホネートの比率が約１４：１〜１：２．７５であ
    ることからなる酸化抑制的用量の相乗性組成物、 （ｃ）（ｉ）構造式 【化１】 ［式中、Ｒ及びＲ1 は３〜８個の炭素原子を有するアル
    キル基から独立して選択される］を有するジアルキルジ
    チオホスフェートスクシネート、 （ii）式 【化２】 ［式中、Ｒ2 は３〜８個の炭素原子を有するアルキルで
    あり、そしてＲ3 は２〜８個の炭素原子を有するアルキ
    ルである］を有するカルボン酸のジチオ燐酸エステル、
    及び （iii）式 【化３】 ［式中、ｎ＝１〜２、ｍ＝２〜３、Ｒ3 は１〜２０個の
    炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ4 及びＲ5 は水素
    又はアルキル基である］を有するトリフェニルホスホロ
    チオネート、 よりなる群から選択される摩耗抑制的用量のチオホスフ
    ェートエステル、 （ｄ）メチレンビス（ジアルキルジチオカルバメート）
    （ここで、アルキル基は４〜８個の炭素原子を含有す
    る）、 （ｅ）（ｉ）１−（フェニルアミノメチル）トルトリア
    ゾール及び１−（フェニルアミノメチル）ベンゾトリア
    ゾール（ここで、フェニル基はアルキル又はアリールア
    ルキル基及びそれらの混成基から選択される１〜３個の
    置換基を有することができる）から選択されるトリアゾ
    ール化合物、 （ii）ベンゾトリアゾール及びジフェニルアミン（ここ
    で、ジフェニルアミンは１〜３個のアルキル基若しくは
    アルールアルキル基又はそれらの混成基によって置換さ
    れる）よりなり、しかも、ジフェニルアミンに対してベ
    ンゾトリアゾールが１：１のモル比で存在することから
    なる組成物、及び （iii）トルトリアゾール及びジフェニルアミン（ここ
    で、ジフェニルアミンは１〜３個のアルキル基若しくは
    アリールアルキル基又はそれらの混成基によって置換さ
    れる）よりなり、しかも、ジフェニルアミンに対してト
    ルトリアゾールが１：１のモル比で存在することからな
    る組成物、 の群から選択される金属失活的用量の組成物、及び （ｆ）１〜４個の炭素原子を含有する少なくとも２個の
    アルキル置換基を有するアルキル化フェノールよりなる
    群から選択されるヒンダードフェノール系酸化防止剤、 を含む作動油組成物。
  4. 【請求項４】 アルキル酸ホスフェート及びアルキルア
    リールスルホン酸（ここで、アリール基はベンゼン又は
    ナフタリンである）から選択される０．０２〜１．０％
    の有機酸を更に含有する請求項３記載の組成物。
  5. 【請求項５】 腐食抑制的用量のトルトリアゾール及び
    ２−アルキル−１Ｈ−イミダゾール−１−エタノールを
    含有する請求項３記載の組成物。
  6. 【請求項６】 添加剤（ａ）〜（ｆ）の総量が１．０〜
    ５．０％の量である請求項３記載の組成物。
  7. 【請求項７】 主要量のベース油及び少量の下記（ａ）
    〜（ｈ）の機能性添加剤を含み、ホスフェート（ｆ）対
    スルホン酸塩（ｅ）の比率が約１４：１〜１：２．７５
    であることからなる亜鉛不含耐摩耗性作動油組成物。 （ａ）１，２−ジカルボブトキシエチル Ｏ，Ｏ−ジ
    （２−エチルヘキシル）ホスホロジチオエート （ｂ）メチレンビス（ジブチルジチオカルバメート） （ｃ）１−（ジ（４−オクチルフェニル）アミノメチ
    ル）トルトリアゾール （ｄ）ブチル化フェノール （ｅ）ジアルキルベンゼンスルホン酸カルシウム （ｆ）Ｃ12-14 −アルキルアミンイソオクチル酸ホスフ
    ェート （ｇ）（ｉ）１−（フェニルアミノメチル）トルトリア
    ゾール及び１−（フェニルアミノメチル）ベンゾトリア
    ゾール（ここで、フェニル基はアルキル又はアリールア
    ルキル基及びそれらの混成基から選択される１〜３個の
    置換基を有することができる）から選択されるトリアゾ
    ール化合物、 （ii）ベンゾトリアゾール及びジフェニルアミン（ここ
    で、ジフェニルアミンは１〜３個のアルキル基若しくは
    アリールアルキル基又はそれらの混成基によって置換さ
    れる）よりなり、しかも、ジフェニルアミンに対してベ
    ンゾトリアゾールが１：１のモル比で存在することから
    なる組成物、及び （iii）トルトリアゾール及びジフェニルアミン（ここ
    で、ジフェニルアミンは１〜３個のアルキル基若しくは
    アリールアルキル基又はそれらの混成基によって置換さ
    れる）よりなり、しかも、ジフェニルアミンに対してト
    ルトリアゾールが１：１のモル比で存在することからな
    る組成物、 の群から選択される金属失活的用量の組成物 （ｈ）２−アルキル−１Ｈ−イミダゾール−１−エタノ
    ール
  8. 【請求項８】 主要量のベース油及び少量の下記（ａ）
    〜（ｆ）の機能性添加剤を含み、ホスフェート（ｆ）対
    スルホン酸塩（ｅ）の比率が約１４：１〜１：２．７５
    であることからなる亜鉛不含耐摩耗性作動油組成物。 （ａ）１，２−ジカルボブトキシエチル Ｏ，Ｏ−ジ−
    ｎ−プロピルホスホロジチオエート （ｂ）メチレンビス（ジブチルジチオカルバメート） （ｃ）１−（ジ（４−オクチルフェニル）アミノメチ
    ル）トルトリアゾール （ｄ）ブチル化フェノール （ｅ）ジアルキルベンゼンスルホン酸カルシウム （ｆ）Ｃ12-14 −アルキルアミンイソオクチル酸ホスフ
    ェート
  9. 【請求項９】 主要量の潤滑粘度のベース油と、（１）
    アルキルホスフェートのアミン塩（ここで、アミンはア
    ンモニア、第一アルキルアミン、第二アルキルアミン及
    びそれらの混成物から選択される）及び（２）石油又は
    芳香族スルホネートのアンモニウム、エチレンジアミン
    又は金属塩（ここで、金属はアルカリ又はアルカリ土類
    金属から選択され、そして芳香族置換基は８〜２０個の
    炭素原子を含有する１〜４個のアルキル基を有するアル
    キル化ベンゼン及びアルキル化ナフタリンから選択され
    る）よりなり、しかも、スルホネートに対してホスフェ
    ートが約１４：１〜１：２．７５の比率で存在すること
    からなる０．０１〜１．０％の相乗性酸化防止剤組成物
    とを含むギヤ潤滑油組成物。
  10. 【請求項１０】 アルキル酸ホスフェート及びアルキル
    アリールスルホン酸（ここで、アリール基はベンゼン又
    はナフタリンである）から選択される有機酸を含有しそ
    して改善されたろ過性を有する請求項９記載の潤滑油組
    成物。
  11. 【請求項１１】 耐摩耗性添加剤及び腐食防止剤を含有
    する請求項８記載の組成物。
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