JP2946147B2

JP2946147B2 - 静電荷像現像用トナー

Info

Publication number: JP2946147B2
Application number: JP4247178A
Authority: JP
Inventors: 博英谷川; 正志神保; 努小沼; 宏明川上; 雅次藤原
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1992-08-25
Filing date: 1992-08-25
Publication date: 1999-09-06
Anticipated expiration: 2014-09-06
Also published as: JPH0675432A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法、磁気記録法に用いられる熱定着に適した、静電荷像
現像用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載され
ている如く多数の方法が知られているが、一般には光導
電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的
潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、
必要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した後、
加熱、圧力、加熱加圧或いは溶剤蒸気などにより定着し
複写物を得るものであり、そして感光体上に転写せず残
ったトナーは種々の方法でクリーニングされ、上述の工
程が繰り返される。

【０００３】近年このような複写装置は、単なる一般に
いうオリジナル原稿を複写するための事務処理用複写機
というだけでなく、コンピュータの出力としてのプリン
ターあるいは個人向けのパーソナルコピーという分野で
使われ始めた。

【０００４】そのため、より小型、より軽量そしてより
高速、より高信頼性が厳しく追及されてきており、機械
は種々な点でよりシンプルな要素で構成されるようにな
ってきている。その結果、トナーに要求される性能はよ
り高度になり、トナーの性能向上が達成できなければよ
りすぐれた機械が成り立たなくなってきている。

【０００５】つまり、より現像性、定着性に優れたトナ
ーが必要である。

【０００６】すなわち、シンプルな摩擦帯電付与機構の
現像器であっても帯電安定性に優れ、画像濃度が高く、
かぶりのない画像の得られるトナーで、かつ、ニップ
圧、熱容量の小さい定着器でも定着性のよいトナーが求
められる。

【０００７】トナーを正帯電性に帯電させるのに好まし
い荷電制御剤として、トリフェニルメタン系の化合物を
当該技術分野で用いることは特公昭５７−３９４０号公
報、特開昭５４−８４７３２号公報、特公昭５８−９４
１５号公報、特開昭５５−７９４５６号公報、特開昭６
０−１０７６５４号公報、特開昭６１−１２４９５５号
公報、特開昭６１−３６７５８号公報、特開平２−７３
２６０号公報、特開平２−１２３３７２号公報、特開平
２−２７３７５４号公報などで知られているが、現像器
へのシンプル化への対応は十分ではない。

【０００８】また、定着補助成分としてトナーにワック
スを含有させることは知られている。例えば、特開昭５
２−３３０４号公報、特開昭５２−３３０５号公報、特
開昭５７−５２５７４号公報等の技術が開示されてい
る。

【０００９】また、特開平３−５０５５９号公報、特開
平２−７９８６０号公報、特開平１−１０９３５９号公
報、特開昭６２−１４１６６号公報、特開昭６１−２７
３５５４号公報、特開昭６１−９４０６２号公報、特開
昭６１−１３８２５９号公報、特開昭６０−２５２３６
１号公報、特開昭６０−２５２３６０号公報、特開昭６
０−２１７３６６号公報などにワックス類を含有させる
技術が開示されている。

【００１０】ワックス類は、トナーの低温時や高温時の
耐オフセット性の向上や、低温時の定着性の向上のため
に用いられている。

【００１１】しかしながら、十分な低温定着性と耐ブロ
ッキング性を満足させることは困難である。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
のごとき問題点を解決した静電荷像現像用トナーを提供
することにある。

【００１３】すなわち、本発明の目的は、低温時の定着
性、耐オフセット性に優れた静電荷像現像用トナーを提
供することにある。

【００１４】更に、本発明の目的は、耐ブロッキング性
に優れ、現像性が劣化しない静電荷像現像用トナーを提
供することにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、少な
くとも結着樹脂、ワックス、下記一般式（１）で表せる
化合物を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、該ワ
ックスの示差走査熱量計により測定されるＤＳＣ曲線で
昇温時の吸熱ピークのオンセット温度が５０〜１１０℃
の範囲にあり、温度７０〜１２０℃の領域に少なくとも
ひとつの昇温時の吸熱ピークがあり、分子量で分別を行
ったワックスであることを特徴とする静電荷像現像用ト
ナーに関する。

【００１６】

【化２】［式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ は、各々
互いに同一でも異なっていてもよい水素原子、置換もし
くは未置換のアルキル基または、置換もしくは未置換の
アリール基を表わす。Ｒ⁷ ，Ｒ⁸ ，Ｒ⁹ は、各々互いに
同一でも異なっていてもよい水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基を表わす。Ａ^-は、硫酸イオ
ン、硝酸イオン、ほう酸イオン、りん酸イオン、水酸イ
オン、有機硫酸イオン、有機スルホン酸イオン、有機り
ん酸イオン、カルボン酸イオン、有機ほう酸イオン、テ
トラフルオロボレートなどの陰イオンを示す。］更に本発明に関し詳しく説明する。

【００１７】本発明はワックスが下記特性、示差走査熱
量計により測定されるＤＳＣ曲線において、昇温時の吸
熱ピークで、ピークのオンセット温度が５０〜１１０℃
の範囲内にあり、７０〜１２０℃の範囲内に少なくとも
ひとつの吸熱ピークが存在することを満足することを特
徴とする。

【００１８】昇温時には、ワックスに熱を与えた時の変
化を見ることができワックスの転移、融解に伴う吸熱ピ
ークが観測される。ピークのオンセット温度が５０〜１
１０℃の範囲内にあることにより現像性、耐ブロッキン
グ性、低温定着性を満足することができる。好ましくは
５０〜１００℃の範囲内である。ピークのオンセット温
度が、５０℃未満の場合は、ワックスの変化温度が低過
ぎ、耐ブロッキング性が劣ったり、昇温時の現像性に劣
るトナーになりやすく、１１０℃を超える場合には、ワ
ックスの変化温度が高過ぎ、十分な定着性が得られなく
なる。７０〜１２０℃の範囲内に、好ましくは８０〜１
２０℃の範囲に、特に好ましくは９０〜１２０℃の範囲
内に、吸熱ピークが存在することにより、良好な定着
性、耐オフセット性を満足できる。７０℃未満のみにピ
ーク温度が存在する場合には、ワックスの融解温度が低
過ぎ、十分な耐高温オフセット性が得られず、１２０℃
を超える領域のみにピーク温度が存在する場合は、ワッ
クスの融解温度が高過ぎ十分な耐低温オフセット性、低
温定着性が得られない。すなわちこの領域に、ピーク温
度が存在することで、耐オフセット性と定着性のバラン
スを取りやすくなる。

【００１９】本発明におけるＤＳＣ測定では、ワックス
の熱のやり取りを測定しその挙動を観測するので、測定
原理から、高精度の内熱式入力補償型の示差走査熱量計
で測定することが好ましい。例えば、パーキンエルマー
社製のＤＳＣ−７が利用できる。

【００２０】測定方法は、ＡＳＴＭＤ３４１８−８２
に準じて行う。本発明に用いられるＤＳＣ曲線は、１回
昇温、降温させ前履歴を取った後、温度速度１０℃／ｍ
ｉｎで、昇温させた時に測定されるＤＳＣ曲線を用い
る。各温度の定義は次のように定める。・吸熱ピークのオンセット温度昇温時のＤＳＣ曲線の微分値が最初に極大となる点にお
ける曲線の接線とベースラインとの交点の温度。・ピークの温度ピークトップの温度。

【００２１】具体例をワックスＡを例に図１に示す。

【００２２】本発明に用いられるワックスは、次のよう
なワックスから得られるものである。パラフィンワック
ス及びその誘導体、モンタンワックス及びその誘導体、
マイクロクリスタリンワックス及びその誘導体、フィッ
シャートロプシュワックス及びその誘導体、ポリオレフ
ィンワックス及びその誘導体、などで、誘導体には酸化
物や、ビニル系モノマとのブロック共重合物、グラフト
変性物を含む。

【００２３】その他、アルコール、脂肪酸、酸アミド、
エステル、ケトン、硬化ひまし油及びその誘導体、植物
系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、ペトロ
ラクタム等も利用できる。

【００２４】中でも好ましく用いられるワックスは、ア
ルキレンを高圧下でラジカル重合あるいは低圧下でチー
グラー触媒で重合した低分子量のアルキレンポリマー、
高分子量のアルキレンポリマーを熱分解して得られるア
ルキレンポリマー、一酸化炭素、水素からなる合成ガス
からアーゲ法により得られる炭化水素の蒸留残分から、
あるいはこれらを水素添加して得られる合成炭化水素な
どから、得られるワックスが用いられ、酸化防止剤が添
加されていてもよい。

【００２５】これらのワックスから、プレス発汗法、溶
剤法、真空蒸留、分別結晶化（例えば、融液晶析及び結
晶濾別を利用したもの）等を利用してワックスを分子量
により分別したワックスが本発明に用いられる。また分
別後に、酸化やブロック共重合、グラフト変性を行って
もよい。すなわちこれらの方法で、低分子量分を除去し
たもの、低分子量分を抽出したもの、更にこれらから低
分子量分を除去したものなどである。

【００２６】母体として最も好ましいワックスは、金属
酸化物系触媒（多くは２種以上の多元系）を使用した、
一酸化炭素と水素の反応によって合成されるもの、例え
ばジントール法、ヒドロコール法（流動触媒床を使
用）、あるいはワックス状物質が多く得られるアーゲ法
（固定触媒床を使用）により得られる炭素数が数百ぐら
いまでの炭化水素（水素添加し目的物としたものが特に
好ましい）や、エチレンなどのアルキレンをチーグラー
触媒により重合した炭化水素が、分岐が少なくて小さ
く、飽和の長い直鎖状炭化水素である。特に、アルキレ
ンの重合によらない方法により合成された炭化水素ワッ
クスがその構造や分別しやすい分子量分布であることか
ら好ましいものである。

【００２７】このようなワックスから分子量で分別した
ワックスを用いることにより耐オフセット性、定着性の
向上などワックスの効果をより向上させることができ、
耐ブロッキング性や現像性などへの悪影響を少なくする
ことができる。これは、ワックスとして特に有効に働く
成分をより多く利用できるようになる為である。

【００２８】また、分子量分布で好ましい範囲は、数平
均分子量（Ｍｎ）が３００〜１２００，好ましくは３５
０〜１０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００〜３６
００，好ましくは５５０〜３０００、Ｍｗ／Ｍｎが３以
下、好ましくは２．５以下、特に好ましくは２．０以下
である。このような分子量分布を持たせることによりト
ナーに好ましい熱特性を持たせることができる。

【００２９】その他の物性としては、２５℃における針
入度が５．０（１０^-1ｍｍ）以下、好ましくは４．０
（１０^-1ｍｍ）以下、特に好ましくは３．０（１０^-1ｍ
ｍ）である。これらの範囲をはずれると、低温時に変化
しやすく保存性、現像性に劣る。また１４０℃における
溶融粘度が、２００ｃＰ以下、好ましくは１００ｃＰ以
下、特に好ましくは５０ｃＰ以下である。２００ｃＰを
超えるようになると、可塑性、離型性に劣るようにな
り、優れた定着性、耐オフセット性に影響を及ぼすよう
になる。また軟化点が１３０℃以下であることが好まし
く、特に好ましくは１２０℃以下である。１３０℃を超
えると、離型性が特に有効に働く温度が高くなり、優れ
た耐オフセット性に影響を及ぼすようになる。

【００３０】これらワックスの含有量は、結着樹脂１０
０重量部に対し２０重量部以内で用いられ、０．５〜１
０重量部で用いるのが効果的であり、他のワックス類と
併用しても構わない。

【００３１】本発明においてワックスの分子量分布はゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によ
り次の条件で測定される。

【００３２】（ＧＰＣ測定条件）装置：ＧＰＣ−１５０
Ｃ（ウォーターズ社）カラム：ＧＭＨ−ＨＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製）温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール
添加）流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入以上の条件で測定し、試料の分子量算出にあたっては単
分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量較正曲
線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度
式から導き出される換算式でポリエチレン換算などワッ
クスに応じた換算をすることによって算出される。

【００３３】本発明におけるワックス類の針入度は、Ｊ
ＩＳＫ−２２０７に準拠し測定される値である。具体
的には、直径約１ｍｍで頂角９゜の円錐形先端を持つ針
を一定荷重で貫入させた時の貫入深さを０．１ｍｍの単
位で表した数値である。本発明中での試験条件は試料温
度が２５℃、加重１００ｇ、貫入時間５秒である。

【００３４】また溶融粘度は、ブルックフィールド型粘
度計を用いて測定される値であり、条件は、測定温度１
４０℃、ずり速度１．３２ｒｐｍ、試料１０ｍｌであ
る。軟化点はＪＩＳＫ−２２０７に準じて測定される
値である。

【００３５】一方、トリフェニルメタン系化合物の正摩
擦帯電性はフェニル基に置換しているアミノ基に大きな
影響を受ける。種々の化合物を検討したところ、特公昭
５７−３９４０号公報、特開昭５４−８４７３２号公
報、特公昭５８−９４１５号公報、特開昭６０−１０７
６５４号公報などに開示されているような二つのフェニ
ル基だけがアミノ基で置換されているトリフェニルメタ
ン誘導体では、摩擦帯電付与能が不十分であった。すな
わち、前述したように感光体上へのトナー融着を防止す
るには、トナーの摩擦帯電量を高くすることが好ましい
が、二つのフェニル基だけがアミノ基で置換されている
トリフェニルメタン誘導体ではトナー融着を防止するに
は、摩擦帯電量が不十分であった。

【００３６】一方、三つのフェニル基のひとつをナフチ
ル基に変えたものが、特開昭５５−７９４５６号公報、
特開昭６１−１２４９５５号公報、特開昭６１−３６７
５８号公報などで開示されているが、これらの化合物の
正摩擦帯電量は正帯電性トナーとして用いるのに好まし
いものであるが、結着樹脂中への分散状態にその現像性
が影響されることが見い出された。

【００３７】本発明者らが検討したところ、上記（１）
式で示される化合物が、ほかの公知の荷電制御剤に比べ
て、弱い分散力でも良好な樹脂に対する分散性を有する
が、更に特定の低融点のワックスと共に用いると分散性
が著しく向上することを見い出した。更に、現像性も向
上することができる。

【００３８】更にワックスが溶解するとこれらの化合物
は可塑剤としても働き、低温定着性をも向上させること
を見い出した。これは低融点のワックスの溶融粘度が低
いので比較的低温から結着樹脂の粘性を下げこれらの化
合物をポリマー鎖中にうまく分散させることができその
上、ワックス溶解時にこれらの化合物を更に分散させる
ことができ、可塑剤として働かせることができる為であ
る。従って、ＤＳＣの吸熱ピークが７０〜１２０℃の領
域にあることがワックスに求められる性質である。一
方、吸熱ピークのオンセット温度が５０℃未満になると
可塑効果が強く働き過ぎるようになり、耐ブロッキング
性に劣る様になってくる。

【００３９】本発明のワックスは、分子量により分別さ
れているので常温では硬いものの比較的低温で、シャー
プメルトなものとなる。従って耐ブロッキング性に影響
を与えず、ワックスが溶解してから効果的に可塑効果を
発揮でき定着性を向上させることができる。更に本発明
のトリフェニルメタン化合物と用いると上記の働きがよ
り効果的となり、また現像性もより向上する。

【００４０】上記（１）式で示される化合物の具体例を
以下示すが、本発明を限定するものではない。

【００４１】

【化３】

【００４２】

【化４】化合物のレーキ化は公知の方法で実施される。例えば化
合物の酢酸水溶液にレーキ化剤の水溶液を添加してレー
キ顔料を沈殿せしめる。または、化合物の酢酸水溶液に
体質顔料を懸濁させ、その後レーキ化剤の水溶液を添加
してレーキ顔料を体質顔料の表面に析出させる。上記レ
ーキ化剤としては、りんタングステンモリブデン酸、り
んタングステン酸、りんモリブデン酸の水溶性塩及び、
フェロシアン、フェリシアンのような錯陰イオンを含む
水溶性塩などがある。レーキ化剤として有機酸塩も用い
ることができる。

【００４３】すなわち本発明に用いる化合物をトナーに
含有させる方法としては、トナー内部に添加する方法に
よって本発明の目的は達成される。これらの化合物の使
用量としては、結着樹脂の種類、他の添加剤の有無、分
散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもの
で、一義的に限定されるものではないが、好ましくは結
着樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部、より
好ましくは０．１〜５重量部の範囲で用いられる。

【００４４】また本発明で用いられる化合物は、従来公
知の電荷制御剤と組み合わせて使用することもできる。

【００４５】本発明のトナーに使用される結着樹脂とし
ては、下記の結着樹脂の使用が可能である。

【００４６】例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロル
スチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレンおよびそ
の置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共
重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン
−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重
合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イ
ソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−イン
デン共重合体などのスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニ
ル、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹
脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、ポリ酢酸ビニール、シリコーン樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エ
ポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テ
ルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂などが
使用できる。好ましい結着物質としては、スチレン系共
重合体もしくはポリエステル樹脂がある。

【００４７】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどのよう
な二重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換
体；例えば、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン
酸メチル、マレイン酸ジメチルなどのような二重結合を
有するジカルボン酸およびその置換体；例えば塩化ビニ
ル、酢酸ビニル、安息香酸ビニルなどのようなビニルエ
ステル類；例えばエチレン、プロピレン、ブチレンなど
のようなエチレン系オレフィン類；例えばビニルメチル
ケトン、ビニルヘキシルケトンなどのようなビニルケト
ン類；例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエー
テル、ビニルイソブチルエーテルなどのようなビニルエ
ーテル類；等のビニル単量体が単独もしくは２つ以上用
いられる。

【００４８】スチレン系重合体またはスチレン系共重合
体は架橋されていてもよく、混合樹脂でもかまわない。

【００４９】結着樹脂の架橋剤としては、主として２個
以上の重合可能な二重結合を有する化合物を用いてもよ
い。例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンな
どのような芳香族ジビニル化合物；例えばエチレングリ
コールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、１，３−ブタンジオールジメタクリレートなど
のような二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジ
ビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィ
ド、ジビニルスルホンなどのジビニル化合物；および３
個以上のビニル基を有する化合物；が単独もしくは混合
物として用いられる。

【００５０】本発明のトナーに於いては、帯電安定性、
現像性、流動性、耐久性向上の為、シリカ微粉末を添加
することが好ましい。

【００５１】本発明に用いられるシリカ微粉末は、ＢＥ
Ｔ法で測定した窒素吸着による比表面積が３０ｍ² ／ｇ
以上（特に５０〜４００ｍ² ／ｇ）の範囲内のものが良
好な結果を与える。トナー１００重量部に対してシリカ
微粉体０．０１〜８重量部、好ましくは０．１〜５重量
部使用するのが良い。

【００５２】又、本発明に用いられるシリカ微粉末は、
必要に応じ、疎水化、帯電性コントロール、などの目的
でシリコーンワニス、各種変性シリコーンワニス、シリ
コーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シランカッ
プリング剤、官能基を有するシランカップリング剤、そ
の他の有機ケイ素化合物等の処理剤で、あるいは種々の
処理剤で併用して処理されていることも好ましい。

【００５３】他の添加剤としては、例えばテフロン粉
末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリ弗化ビニリデン粉末の
如き滑剤粉末、中でもポリ弗化ビニリデンが好ましい。
あるいは酸化セリウム粉末、炭化ケイ素粉末、チタン酸
ストロンチウム粉末等の研磨剤、中でもチタン酸ストロ
ンチウムが好ましい。あるいは例えば酸化チタン粉末、
酸化アルミニウム粉末等の流動性付与剤、中でも特に疎
水性のものが好ましい。ケーキング防止剤、あるいは例
えばカーボンブラック粉末、酸化亜鉛粉末、酸化アンチ
モン粉末、酸化スズ粉末等の導電性付与剤、また逆極性
の白色微粒子及び黒色微粒子を現像性向上剤として少量
用いることもできる。

【００５４】さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤
として用いる場合には、キャリア粉と混合して用いられ
る。この場合には、トナーとキャリア粉との混合比はト
ナー濃度として０．１〜５０重量％、好ましくは０．５
〜１０重量％、更に好ましくは３〜１０重量％である。

【００５５】本発明に使用しうるキャリアとしては、公
知のものが使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト
粉、ニッケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスビーズ
等及びこれらの表面をフッ素系樹脂、ビニル系樹脂ある
いはシリコーン系樹脂等で処理したものなどが挙げられ
る。

【００５６】さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含
有させ磁性トナーとしても使用しうる。この場合、磁性
材料は着色剤の役割をかねることもできる。本発明にお
いて、磁性トナー中に含まれる磁性材料としては、マグ
ネタイト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄；鉄、コ
バルト、ニッケルのような金属或いはこれらの金属のア
ルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、
亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウ
ム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングス
テン、バナジウムのような金属の合金及びその混合物等
が挙げられる。

【００５７】これらの強磁性体は平均粒子が２μｍ以
下、好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものが好まし
い。トナー中に含有させる量としては樹脂成分１００重
量部に対し約２０〜２００重量部、特に好ましくは樹脂
成分１００重量部に対し４０〜１５０重量部が良い。

【００５８】また、１０Ｋエルステッド印加での磁気特
性が抗磁力比（Ｈｃ）２０〜３００エルステッド、飽和
磁化（σｓ）５０〜２００ｅｍｕ／ｇ、残留磁化（σ
ｒ）２〜２０ｅｍｕ／ｇのものが好ましい。

【００５９】本発明のトナーに使用し得る着色剤として
は、任意の適当な顔料又は染料が挙げられる。トナーの
着色剤としては、例えば顔料としてカーボンブラック、
アニリンブラック、アセチレンブラック、ナフトールイ
エロー、ハンザイエロー、ローダミンレーキ、アリザリ
ンレーキ、ベンガラ、フタロシアニンブルー、インダン
スレンブルー等がある。これらは定着画像の光学濃度を
維持するのに必要充分な量が用いられ、樹脂１００重量
部に対し０．１〜２０重量部、好ましくは０．２〜１０
重量部の添加量が良い。また同様の目的で、更に染料が
用いられる。例えばアゾ系染料、アントラキノン系染
料、キサンテン系染料、メチン系染料等があり樹脂１０
０重量部に対し、０．１〜２０重量部、好ましくは０．
３〜１０重量部の添加量が良い。

【００６０】本発明に係る静電荷像現像用トナーを作製
するには結着樹脂、ワックス、金属塩ないしは金属錯
体、着色剤としての顔料又は染料、磁性体、必要に応じ
て荷電制御剤、その他の添加剤等を、ヘンシェルミキサ
ー、ボールミル等の混合機により充分混合してから加熱
ロール、ニーダー、エクストル−ダーの如き熱混練機を
用いて溶融混練して樹脂類を互いに相溶せしめた中に金
属化合物、顔料、染料、磁性体を分散又は溶解せしめ、
冷却固化後粉砕及び分級を行って本発明に係るところの
トナーを得ることが出来る。

【００６１】さらに必要に応じ所望の添加剤をヘンシェ
ルミキサー等の混合機により充分混合し、本発明に係る
静電荷像現像用トナーを得ることができる。

【００６２】

【実施例】以下具体的実施例によって、本発明を説明す
る。

【００６３】アーゲ法により合成された炭化水素よりワ
ックスＡ（本発明）、ワックスＢ（本発明）を分別し
た。チーグラー触媒を用いて、エチレンを低圧重合した
ものより、ワックスＣ（本発明）を分別した。エチレン
の重合により得たワックスをワックスＤ（比較例）とす
る。ワックス類のＤＳＣ測定結果を表１、分子量を表２
に、物性を表３に記す。

【００６４】

【表１】

【００６５】

【表２】

【００６６】

【表３】実施例１スチレン−ブチルアクリレート共重合体１００重量部磁性酸化鉄８０重量部化合物（１）２重量部ワックス（Ａ）４重量部上記材料を予備混合した後、１３０℃に設定した、２軸
混練押し出し機によって溶融混練を行った。混練物を冷
却後、粗粉砕し、ジェット気流を用いた粉砕機によって
微粉砕し、更に風力分級機を用いて分級し、重量平均粒
径８μｍのトナーを得た。これら上記のトナー１００重
量部に対し正帯電疎水性コロイダルシリカ０．６重量部
を外添して現像剤とした。

【００６７】市販の電子写真複写機ＮＰ−２０２０（キ
ヤノン社製）を用いて種々の評価を行った。その結果を
表４に記す。

【００６８】（定着性試験）７．５℃におけるファース
トコピー試験で、定着性を評価した。定着性の評価は画
像をシルボン紙で、往復１０回、約１００ｇ荷重でこす
り、画像のはがれを反射濃度の低下率（％）で評価し
た。

【００６９】（オフセット試験）Ｂ５の転写紙を２００
枚連続で取った後すぐにＡ３の転写紙でコピーし、端部
昇温による高温オフセットを画像汚染が発生するかで評
価した。

【００７０】（耐久性試験）３２．５℃の環境で、１０
０００枚の耐久試験を行い、画像濃度、かぶり、定着ロ
ーラのクリーニングローラの汚れ等を評価した。

【００７１】（ブロッキング試験）約２０ｇの現像剤を
１００ｃｃポリコップに入れ、５０℃で３日放置した
後、目視で評価した。

【００７２】優：凝集物は見られない良：凝集物が見られるが容易に崩れる可：凝集物が見られるが振れば崩れる不可：凝集物をつかむ事ができ容易に崩れない実施例２スチレン−ブチルアクリレート共重合体１００重量部磁性酸化鉄８０重量部化合物（１）２重量部ワックス（Ｂ）４重量部上記材料を用い、実施例１と同様にして、現像剤を調製
し、評価しその結果を表４に示す。

【００７３】実施例３スチレン−ブチルアクリレート共重合体１００重量部磁性酸化鉄８０重量部化合物（１）２重量部ワックス（Ｃ）４重量部上記材料を用い、実施例１と同様にして、現像剤を調製
し、評価しその結果を表４に示す。

【００７４】実施例４スチレン−ブチルアクリレート共重合体１００重量部磁性酸化鉄８０重量部化合物（３）２重量部ワックス（Ａ）４重量部上記材料を用い、実施例１と同様にして、現像剤を調製
し、評価しその結果を表４に示す。

【００７５】実施例５スチレン−ブチルアクリレート共重合体１００重量部磁性酸化鉄８０重量部化合物（４）２重量部ワックス（Ａ）４重量部上記材料を用い、実施例１と同様にして、現像剤を調製
し、評価しその結果を表４に示す。

【００７６】比較例１スチレン−ブチルアクリレート共重合体１００重量部磁性酸化鉄８０重量部化合物（１）２重量部ワックス（Ｄ）４重量部上記材料を用い、実施例１と同様にして、現像剤を調製
し、評価しその結果を表４に示す。

【００７７】比較例２スチレン−ブチルアクリレート共重合体１００重量部磁性酸化鉄８０重量部ニグロシン２重量部ワックス（Ｃ）４重量部上記材料を用い、実施例１と同様にして、現像剤を調製
し、評価しその結果を表４に示す。

【００７８】

【表４】

【００７９】

【発明の効果】上述した特徴の本発明のトナーによれ
ば、定着性、耐オフセット性、耐ブロッキング性に優
れ、現像性が劣化せず、常に鮮明な画像を与える。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係るワックスＡの昇温時におけるＤＳ
Ｃ曲線を示す図である。

フロントページの続き (72)発明者川上宏明東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者藤原雅次東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (56)参考文献特開平４−60552（ＪＰ，Ａ) 特開平３−54575（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも結着樹脂、ワックス、下記一
般式（１）で表せる化合物を含有する静電荷像現像用ト
ナーにおいて、該ワックスの示差走査熱量計により測定
されるＤＳＣ曲線で昇温時の吸熱ピークのオンセット温
度が５０〜１１０℃の範囲にあり、温度７０〜１２０℃
の領域に少なくともひとつの昇温時の吸熱ピークがあ
り、分子量で分別を行ったワックスであることを特徴と
する静電荷像現像用トナー。【化１】［式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ は、各々
互いに同一でも異なっていてもよい水素原子、置換もし
くは未置換のアルキル基または、置換もしくは未置換の
アリール基を表わす。Ｒ⁷ ，Ｒ⁸ ，Ｒ⁹ は、各々互いに
同一でも異なっていてもよい水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基を表わす。Ａ^-は、硫酸イオ
ン、硝酸イオン、ほう酸イオン、りん酸イオン、水酸イ
オン、有機硫酸イオン、有機スルホン酸イオン、有機り
ん酸イオン、カルボン酸イオン、有機ほう酸イオン、テ
トラフルオロボレートなどの陰イオンを示す。］