JP2932578B2

JP2932578B2 - 筆記具材料

Info

Publication number: JP2932578B2
Application number: JP5650590A
Authority: JP
Inventors: 徹安河内; 新一秋本
Original assignee: NIPPON YUSHI KK
Current assignee: NIPPON YUSHI KK
Priority date: 1990-03-09
Filing date: 1990-03-09
Publication date: 1999-08-09
Anticipated expiration: 2014-08-09
Also published as: JPH03259972A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は筆記後に水を含んだ布で容易に消すことので
きる固形の筆記具材料に関する。

〔従来の技術〕

水で拭くことによって容易に消すことのできるクレヨ
ンや鉛筆の芯の材料としては、特開昭52−58621号公報
にパラフィンろう等のワックスと炭酸カルシウム等の増
量剤と着色顔料と水溶性界面活性剤とを混合して成形し
たものが提案されており、特開昭59−176369号公報には
分子量1,000以上のポリエチレングリコールと非イオン
界面活性剤と着色剤とを混合して成形したものが提案さ
れている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、パラフィンろう等のワックスを混合し
た材料を用いて筆記あるいは描画後、水を含んだ布で拭
いても色残りして完全には消すことができず、また経済
的に材料が外装材へ移行する欠点があり、ポリエチレン
グリコールと非イオン界面活性剤を混合したものはこの
ような欠点はないが、顔料や増量剤をうまく分散できな
い欠点がある。

本発明は水を含んだ布で容易に消すことができ、顔料
や増量剤が均一に分散された水溶性筆記具材料を提供す
ることを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らはこれらの課題を解決すべく鋭意検討した
結果、特定の共重合体とポリアルキレングリコール誘導
体の混合物が顔料を均一に分散でき、かつ書き味が良
く、筆記後も水を含んだ布で容易に消去できるクレヨン
や鉛筆の芯等の固形の筆記具材料となることを見い出
し、本発明に到達した。

すなわち、本発明は、（ａ）一般式（１）で示される
アルケニルエーテルと無水マレイン酸と他の単量体との
モル比が５〜60:20〜90:0〜50である共重合体と（ｂ）
一般式（２）で示されるポリオキシアルキレングリコー
ル誘導体と（ｃ）着色剤とからなる筆記具材料である。

（ただし、Ｚは多価フェノール、多価アルコール、糖類
およびそれらの部分エーテル化物や部分エステル化物か
ら選ばれる水酸基をもつ化合物の残基、A¹Oは炭素数２
〜18のオキシアルキレン基の１種または２種以上の混合
物で、２種以上のときはブロック状に付加していてもラ
ンダム状に付加していてもよく、R¹は炭素数２〜５のア
ルケニル基、R²は炭素数１〜24の炭化水素基またはアシ
ル基、ａは１〜８、ｂは０〜７、ｃは０〜７、ａ＋ｂ＋
ｃ＝２〜８、ｌ、ｍおよびｎはそれぞれ０〜1,000、か
つal＋bm＋cn＝１〜1,000である。）（ただし、Ｙは多価フェノール、多価アルコール、糖類
およびそれらの部分エーテル化物や部分エステル化物か
ら選ばれる水酸基をもつ化合物の残基。A²Oは炭素数３
〜18のオキシアルキレン基で、オキシエチレン基とオキ
シアルキレン基はブロック状に付加していてもランダム
状に付加していてもよく。R³は炭素数１〜24の炭化水素
基またはアシル基、ｄは０〜８、ｅは０〜８、ｄ＋ｅ＝
２〜８、ｐおよびｒはそれぞれ０〜500、pd＋re＝30〜
1,000、ｑおよびｓはそれぞれ０〜300、qd＋se＝０〜60
0、かつpd＋re＞qd＋seである。）一般式（１）において、Ｚを残基とする多価フェノー
ル、多価アルコール、糖類およびそれらの部分エーテル
化物や部分エステル化物から選ばれる２〜８個の水酸基
を持つ化合物としてはカテコール、レゾルシン、ヒドロ
キノン、フロログルシン等の多価フエノール、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ドデシレングリコール、オクタデシレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、スチレングリコール、グ
リセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、1,3,5ペンタン
トリオール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、
ソルビタン、ソリバイド、ソルビトール−グリセリン縮
合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マ
ンニトール等の多価アルコール類、キシロース、アラビ
ノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクト
ース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビ
オース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、
シュークロース、ラフイノース、ゲンチアノース、メレ
ジトース等の糖類、それらの部分エーテル化物や部分エ
ステル化物などがある。

A¹Oで示される炭素数２〜18のオキシアルキレン基と
しては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキ
シブチレン基、オキシテトラメチレン基、オキシスチレ
ン基、オキシドデシレン基、オキシテトラデシレン基、
オキシヘキサデシレン基、オキシオクタデシレン基など
がある。

一般式（１）においてR¹で示される炭素数２〜５のア
ルケニル基としては、ビニル基、アリル基、メタリル
基、1,1−ジメチル−２−プロペニル基、３−メチル−
３−ブテニル基などがある。

R²で示される炭素数１〜24の炭化水素基としてはメチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、イソペ
ンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２−エチルヘキシ
ル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル
基、ドデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、
ヘキサデシル基、イソヘキサデシル基、オクタデシル
基、イソオクタデシル基、オレイル基、オクチルドデシ
ル基、ドコシル基、デシルテトラデシル基、ベンジル
基、クレジル基、ブチルフエニル基、ジブチルフエニル
基、オクチルフエニル基、ノニルフエニル基、ジノニル
フエニル基、スチレン化フエニル基などがあり、またア
シル基としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪
酸、カプロン酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、
ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、マーガリン酸、
ステアリン酸、イソステアリン酸、アラキン酸、ベヘン
酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノ
レン酸、エルカ酸等に由来するアシル基がある。

他の単量体としては一般式（１）のアルケニルエーテ
ルおよび無水マレイン酸と共重合しうるビニル型単量体
があり、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロ
トン酸、マレイン酸、これらの一価または二価の金属
塩、アンモニウム塩、有機アミン塩、炭素数１〜24のア
ルコールとのエステル、ポリオキシアルキレングリコー
ルとのエステル、さらにはスチレン、メチルスチレンな
どの芳香族ビニル化合物、塩化ビニル、塩化ビニリデン
などのハロゲン化ビニル化合物、イソブチレン、ジイソ
ブチレンなどのオレフイン、酢酸ビニル、アクリロニト
リル、アクリルアミドなどがある。

本発明で使用する共重合体は、一般式（１）のアルケ
ニルエーテルと無水マレイン酸と、必要によりさらに他
の単量体とをベンゾイルペルオキシド、アゾビスイソブ
チロニトリル等のラジカル重合触媒の存在下で共重合す
ることによって得ることができる。

共重合を行う場合にはトルエン等の溶媒を使用しても
よく、融点の低いアルケニルエーテルの場合には溶媒を
使用しなくても良い。

本発明の共重合体におけるアルケニルエーテルと無水
マレイン酸と他の単量体とのモル比は、５〜60:20〜90:
0〜50であり、好ましくは30〜50:30〜70:0〜40である。
また、重量平均分子量は2,000以上である。

一般式（１）において、R¹で示されるアルケニル基は
無水マレイン酸と共重合させるために少なくとも１個は
必要であり、また、水に溶けることが必要なのでａは１
または２であることが好ましい。

A¹Oで示されるオキシアルキレン基は合計の付加量（a
l＋bm＋cn）で少なくとも１個は必要であるが、1,000を
越えると粘度が著しく高くなって取り扱いが困難になる
ので1,000以下であることが必要で、好ましくは500以下
である。

オキシアルキレン基は水溶性であるためにはオキシア
ルキレン基の量が全体の分子量の30％以上であるが、そ
うでない場合は酸無水物基の部分を塩にして使用するの
が好ましい。

一般式（２）において、Ｙを残基とする多価フェノー
ル、多価アルコール、糖類およびそれらの部分エーテル
化物や部分エステル化物から選ばれる２〜８個の水酸基
をもつ化合物としては、一般式（１）のＺを残基とする
多価フェノール、多価アルコール、糖類およびそれらの
部分エーテル化物や部分エステル化物から選ばれる化合
物として例示したものがある。

また、A²Oで示される炭素数３〜18のオキシアルキレ
ン基としては、一般式（１）のA¹Oで示される炭素数２
〜18のオキシアルキレン基として例示したものから、オ
キシエチレン基を除くものである。

R³の炭素数１〜24の炭化水素基またはアシル基として
は、一般式（１）のR²として例示したものがある。

また、水に溶けるためにはオキシエチレン基の量（pd
＋re）はオキシアルキレン基の量（qd＋se）より多いこ
とが必要で、融点を高くする場合にはオキシエチレン基
の量が全体の分子量の70％以上であることが好ましい。

さらに、オキシエチレン基の量（pd＋re）は30未満で
あると融点が低すぎて常温で固体とならず、オキシエチ
レン基とオキシアルキレン基の合計量（pd＋qd＋re＋s
e）が1,600を越えると粘度が高くなって取り扱いが困難
になる。

また、共重合体と一般式（２）のポリオキシアルキレ
ングリコール誘導体との混合比は、両者は任意の割合で
混合できるが、本発明の効果を発揮させるためには、9
0:10〜5:95であり、好ましくは50:50〜10:90である。

また、着色剤としては筆記具に通常使用される無機や
有機の顔料、染料などが通常使用される範囲で使用され
る。

さらに、本発明の筆記具材料には従来からクレヨン等
に一般に使用されている酸化チタン、タルクなどの充填
剤、硬化油、高級アルコールなどの賦形剤などが必要に
応じて添加される。

〔発明の効果〕

本発明は特定の共重合体とポリアルキレングリコール
誘導体と着色剤とからなるように構成したことにより、
着色剤が均一に分散され、描画後も水を含む布で拭くだ
けで容易に消去できる筆記具材料である。

〔実施例〕

本発明を実施例および比較例により説明する。

実施例１〜５および比較例１〜２表１の共重合体を用いた表２に示す組成のクレヨン材
料を用いて下記のテストを実施した。

テスト1:クレヨン材料100重量部に染料（大日本イン
キ化学工業（株）：ダイレクトスカイブルー6B）を10重
量部加え、30分間攪拌して混合したのち、80℃の恒温槽
に１時間静置したときの外観をつぎの規準により評価し
た。

○：均一に分散している。

△：底に一部沈澱物がある。

×：ほとんど分離している。

テスト2:テスト１で配合した材料を再度攪拌したの
ち、直径1cm、長さ5cmの円柱状の型に流しこみ、室温で
固めてクレヨンを作製した。このクレヨンを用いて、和
紙、上質紙およびキャンバスに長さ10cmの線を引き、30
分後と１月後に水を含んだ布で拭き、線の消え具合を下
記の基準で評価した。

○：こするだけで簡単に線が消える。

△：線は薄くなるが、完全には消えない。

×：線が少し薄くなるだけである。

以上のテスト結果を表３に示すが、本発明の筆記具材
料が顔料の分散性に優れ、かつ水を含んだ布で拭くだけ
で簡単に消去できることがわかる。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）一般式（１）で示されるアルケニル
エーテルと無水マレイン酸と他の単量体とのモル比が５
〜60:20〜90:0〜50である共重合体と（ｂ）一般式
（２）で示されるポリオキシアルキレングリコール誘導
体と（ｃ）着色剤とからなる筆記具材料。（ただし、Ｚは多価フェノール、多価アルコール、糖類
およびそれらの部分エーテル化物や部分エステル化物か
ら選ばれる２〜８個の水酸基を持つ化合物の残基、A¹O
は炭素数２〜18のオキシアルキレン基の１種または２種
以上の混合物で、２種以上のときはブロック状に付加し
ていてもランダム状に付加していてもよく、R¹は炭素数
２〜５のアルケニル基、R²は炭素数１〜24の炭化水素基
またはアシル基、ａは１〜８、ｂは０〜７、ｃは０〜
７、ａ＋ｂ＋ｃ＝２〜８、ｌ、ｍおよびｎはそれぞれ０
〜1,000、かつal＋bm＋cn＝１〜1,000である。）（ただし、Ｙは多価フェノール、多価アルコール、糖類
およびそれらの部分エーテル化物や部分エステル化物か
ら選ばれる２〜８個の水酸基を持つ化合物の残基。A²O
は炭素数３〜18のオキシアルキレン基で、オキシエチレ
ン基とオキシアルキレン基はブロック状に付加していて
もランダム状に付加していてもよく、R³は炭素数１〜24
の炭化水素基またはアシル基、ｄは０〜８、ｅは０〜
８、ｄ＋ｅ＝２〜８、ｐおよびｒはそれぞれ０〜500、p
d＋re＝30〜1,000、ｑおよびｓはそれぞれ０〜300、qd
＋se＝０〜600、かつpd＋re＞qd＋seである。）