JP2932108B2

JP2932108B2 - 絹精練用助剤

Info

Publication number: JP2932108B2
Application number: JP3087139A
Authority: JP
Inventors: 昌和奥村; 圭右木野村
Original assignee: NIPPON SEIKA KK
Current assignee: NIPPON SEIKA KK
Priority date: 1991-01-25
Filing date: 1991-01-25
Publication date: 1999-08-09
Anticipated expiration: 2014-08-09
Also published as: JPH04240263A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、絹精練用助剤に関し、
更に詳しくは、精練剤と併用することで過精練を防止し
て均一且つ適度な精練状態とし得る絹精練用助剤に関す
る。

【０００２】

【従来技術とその課題】繊維の精練は、染色や仕上げの
作業に支障を与えたり製品の仕上りを害する要因を取り
除く目的で染色に先立って行われる染色準備工程の１つ
である。絹繊維の場合、精練はその外層を覆うタンパク
質を主成分とするセリシンを適度に除去し絹本来の優れ
た風合いや光沢、良好な染色性等を得るために行われて
いる。セリシンの除去が過度になればフィブリル化が生
じて毛羽立ち、スレ等が発生し、光沢、風合い、機械的
強さを低下させる。

【０００３】一般に絹の精練は、石ケンやケイ酸ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム等のアルカリ
性塩等の水浴を用い、セリシンとフィブロイン（絹の主
成分）のアルカリに対する溶解度差を利用してセリシン
を除去することにより行われている。しかしながら、石
ケンやアルカリ性塩を用いた精練方法は、原料糸の種
類、撚り回数、織り組織等により部分的に過精練となり
精練ムラを生じやすく、均一な適精練状態とし難い。ま
た、上記方法によると過精練による毛羽立ち、スレを起
こしやすく、しかも石ケン、アルカリ性塩、タンパク残
渣が残留しやすく、その後の染色ムラ、黄バミの原因と
なる。

【０００４】近年、タンパク分解酵素殊にアルカリ側に
至適ｐＨを持つアルカリプロテアーゼによる絹精練方法
が取り入れられるようになっている。この方法は、撚り
差の影響を受けにくく比較的均一に精練することができ
るが、なお過精練を防止できず毛羽立ち、スレを生じや
すく、染色ムラや黄バミをも生じる。

【０００５】また、上記絹の精練の際、精練効果を上げ
るために、精練用助剤としてアルキルベンゼンスルホン
酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、スパン、ツイー
ン等の界面活性剤、ＥＤＴＡ等のキレート剤等が併用さ
れているが、顕著な効果はみられず、毛羽立ち、スレ更
には染色ムラや黄バミを解消することはできない。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、従来の
絹精練剤を用いたときの過精練を適度に抑制し、良好な
精練状態にし得る絹精練用助剤を提供することにある。

【０００７】即ち、本発明は、（Ａ）一般式（１）

【０００８】

【化２】［式中、Ｇは単糖類から２つのヒドロキシル基を除いた
２価の糖類残基、該糖類残基中のヒドロキシル基の少な
くとも１つが炭素数６〜２０の脂肪族アシル基でエステ
ル化された糖エステル残基、該糖類残基中のヒドロキシ
ル基の少なくとも１つにエチレンオキサイド及び（又
は）プロピレンオキサイドが１〜３０モル付加した付加
物残基又は該付加物残基が炭素数６〜２０の脂肪族アシ
ル基でエステル化された付加物エステル残基を、Ｒは
（ａ）炭素数１〜３０の脂肪族炭化水素基、（ｂ）アル
キル基部分の炭素数が１〜３０であるヒドロキシアルキ
ル基、アルキルフェニル基もしくはアルキルベンジル基
又は（ｃ）テルペン炭化水素基を、ｎは１〜１０の数を
それぞれ示す］で表されるグリコシド類、及び（Ｂ）ショ糖分子中のヒドロキシル基の少なくとも１つ
が炭素数６〜２４のアシル基でエステル化されているシ
ョ糖エステル類からなる群から選ばれた糖質系界面活性
剤から成る絹精練用助剤に係る。

【０００９】本発明者の研究によれば、石ケン、アルカ
リ性塩、タンパク分解酵素等の従来の精練剤に上記一般
式（１）で表されるグリコシド類又はショ糖エステル類
を精練用助剤として配合した精練処理浴を用いて絹繊維
を精練したときは、精練ムラが著しく軽減され均一で緩
和な精練が可能となり、過精練等による毛羽立ち、スレ
等を防止でき、その後の染色ムラや黄バミの発生を抑制
し得ることが見出された。

【００１０】（Ａ）上記一般式（１）で表される本発明
の絹精練用助剤において、Ｇは単糖類から２つのヒドロ
キシル基を除いた２価の糖類残基であって、−（Ｏ−
Ｇ）_ｎ−ＯＨはグリコシド基を示す。該基においてｎ
は、（Ｏ−Ｇ）単位の繰返し数を示し、その値は平均値
として１〜１０程度、好ましくは１〜６程度である。上
記グリコシド基となり得る糖類としては具体的に、ｎ＝
１のときは例えばアピオース（ａｐｉｏｓｅ）、アラビ
ノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マン
ノース、ガロース（ｇａｌｌｏｓｅ）、アルトロース、
イドース、リポーゼ、タロース、キシロース等を、ｎ＝
２のときは例えばマルトース、セロビオース、ラクトー
ス、イソマルトース、ゲンチオビオース、スクロース、
トレハロース等を、ｎ＝３のときは例えばラフィノー
ス、ゲンチアノース、メレジトース、プランテオース、
ケストース、マルトトリオース、パノース、イソマルト
トリオース等を、ｎ＝４のときは例えばスタキオース等
を、ｎ＝５のときは例えばベルバスコース等を例示でき
る。

【００１１】上記糖類残基は、そのヒドロキシル基の少
なくとも１つが脂肪酸エステル化された糖エステル残基
であってもよい。上記エステル化は、例えばラウリン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アラキ
ジン酸、イソステアリン酸等炭素数６〜２０の飽和又は
不飽和の脂肪酸又は該脂肪酸のメチル、エチル等の低級
アルキルエステルを用いて行うことができる。上記脂肪
酸は、直鎖状であっても分枝鎖状であってもよい。

【００１２】また、上記糖類残基は、そのヒドロキシル
基の少なくとも１つにエチレンオキサイド及び（又は）
プロレンオキサイドが単独或いは混合で１〜３０モル程
度、好ましくは１〜２０モル程度付加した付加物残基又
は該付加物残基が脂肪酸エステル化された付加物エステ
ル残基であってもよい。上記エステル化は、上記に例示
した脂肪酸又はそのエステルを用いて行うことができ
る。

【００１３】一般式（１）において、Ｒで示される
（ａ）脂肪族炭化水素基は、炭素数１〜３０程度、好ま
しくは１〜２２程度の脂肪族炭化水素基で、直鎖状であ
っても分枝鎖状であってもよく、また飽和であっても不
飽和であってもよい。Ｒの好ましい具体例としては、例
えばメチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、イソ
オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシ
ル、イソテトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、イソヘキサ
デシル、ステアリル、イソステアリル、オレイル、アラ
キジル等が挙げられる。

【００１４】（ｂ）ヒドロキシアルキル基、アルキルフ
ェニル基又はアルキルベンジル基において、アルキル基
部分の炭素数は１〜３０程度、好ましくは１〜２０程度
であり、該アルキル基部分は直鎖状であっても分枝鎖状
であってもよい。これら基の好ましい具体例としては、
例えば、ヒドロキシステアリル等のヒドロキシアルキル
基、ドデシルフェニル等のアルキルフェニル基、ドデシ
ルベンジル等のアルキルべンジル基が挙げられる。

【００１５】（ｃ）テルペン炭化水素基としては、例え
ばモノテルペン、セスキテルペン、ジテルペン、トリテ
ルペン等を例示できる。一般式（１）においてＲがテル
ペン炭化水素基である化合物としては、例えばシトロネ
ロール、ゲラニオール、テルピネオール、ボルネオー
ル、メントール、ファルネソール、ネロリドール、フィ
トール、スクラレオール、ラノステロール等のテルペン
アルコール類と上記糖類から得られるグリコシド、天然
のサポニン等を例示できる。

【００１６】上記一般式（１）で表されるグリコシド類
は、例えば糖類を酸触媒の存在下に基Ｒを有するアルコ
ールと反応させることにより容易に製造できる。

【００１７】（Ｂ）本発明の絹精練用助剤であるショ糖
分子中のヒドロキシル基の少なくとも１つが炭素数６〜
２４のアシル基でエステル化されているショ糖エステル
類において、該アシル基は、飽和又は不飽和の脂肪族系
のものが好ましいが芳香族原子団を含むものであっても
よい。一般に上記ショ糖エステル類は、脂肪酸クロライ
ドもしくは脂肪酸無水物をショ糖と反応させる直接エス
テル化法、或いは脂肪酸エステルとショ糖とのエステル
交換法により製造することができ、ショ糖１モル当りの
脂肪酸の付加モル数（置換度）は、平均置換度として１
〜８程度、特に好ましくは１〜２程度である。

【００１８】本発明の絹精練用助剤は、石ケン、アルカ
リ性塩、タンパク分解酵素等の従来の絹精練剤を用いた
処理浴に添加混合し、従来方法に準じて精練処理するだ
けで精練ムラが著しく軽減され、均一で緩和な精練を可
能とし、過精練等による毛羽立ち、スレ等を防止するこ
とができる。その結果、精練後の染色工程における染色
ムラが著しく改善され、最終的に得られる絹製品の風合
い、光沢等を一段と優れたものとし得る。また、本発明
の絹精練用助剤をアルキルベンゼンスルホン酸塩、高級
アルコール硫酸エステル塩、スパン、ツイーン等の界面
活性剤、ＥＤＴＡ等のキレート剤等の従来の精練助剤と
併用することもできる。本発明の絹精練用助剤の使用量
としては、処理浴に対して０．０１〜３重量％程度、好
ましくは０．０５〜１重量％程度である。

【００１９】

【実施例】以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特
徴とするところをより一層明確なものとする。尚、以下
における精練効率（％）は、Ｄ_１／Ｄ_０×１００［式
中、Ｄ_０は完全精練した場合の練減率を、Ｄ_１は実際の
練減率を示す］により算出した値である。

【００２０】

【実施例１】家蚕生糸を予め４０℃の温水に３０分間浸
漬させた後、マルセンセッケン２０重量％及びアルキル
グリコシド（ＨｅｎｋｅｌＫＧａＡ社製“Ｐｌａｎｔ
ａｒｅｎＡＰＧ２２５”^＊１）０．５重量％を溶解
した９０℃の熱水に浴比１：４０で２時間浸漬処理し
た。脱液後、５０℃の０．１重量％の炭酸ナトリウム水
溶液で２回洗浄し、更に２回水洗した。精練効率は、９
８％であった。この精練した絹繊維の表面を走査型電子
顕微鏡で観察したところ、フィブリル化による毛羽立
ち、毛玉、節は認められず、適精練状態であった。

【００２１】また、上記で得られた精練繊維をアシッド
オレンジＩＩ（ａｃｉｄｏｒａｎｇｅＩＩ）を用いた
酸性染法により染色を行った。その結果、染色ムラは認
められず染色性は非常に良好で、繊維の肌触り及び光沢
も非常に良好であった。＊１…一般式（１）においてＧがグルコースのグリコシ
ル基でＲがｎ−オクチルとｎ−デシルの混合物

【００２２】

【比較例１】アルキルグリコシドを使用しなかった以外
は実施例１と同様にして精練、観察及び染色を行った。
精練効率は、９７％であった。精練繊維は、その表面の
一部にフィブリル化による毛羽立ち等過精練状態が見ら
れ、染色すると顕著な染色ムラが生じた。

【００２３】

【実施例２】柞蚕生糸をマルセンセッケン１０重量％、
結晶炭酸ナトリウム６重量％及びデシルグリコシド（日
本精化株式会社製“スクラーフＡＧ−１０”^＊２）０．
５重量％を溶解した９３〜９５℃の熱水に浴比１：４０
で２時間浸漬処理した。脱液後、５０℃の０．１重量％
の炭酸ナトリウム水溶液で２回、５０℃の温水で２回、
更に常温の水で１回順次洗浄した。精練効率は、１００
％であった。

【００２４】以上の精練処理後、実施例１と同様にして
繊維表面の観察及び染色を行った。その結果、繊維表面
の一部にごくわずか毛羽立ちが見られるものの精練状態
は良好で、染色による染色ムラも生じず染色性は実施例
１と同様良好であった。＊２…一般式（１）においてＲがｎ−デシル、Ｇがグル
コースのグリコシル基、ｎが平均値として約１．２の化
合物

【００２５】

【比較例２】デシルグリコシドを使用しなかった以外は
実施例２と同様にして精練、観察及び染色を行った。精
練効率は、１００％であった。精練繊維は、その表面に
著しい毛羽立ちの部分が数多く見られ、染色すると顕著
な染色ムラが生じた。

【００２６】

【実施例３】柞蚕生糸を９８℃の熱水に２０分間浸漬
後、水切りし、放冷した。アルカリプロテアーゼ製剤
（洛東化成工業株式会社製“エンチロンＳＡＬ−３０
０”）０．３５ｇ／ｌ及び“スクラーフＡＧ−１０”５
ｇ／ｌよりなる酵素処理液を重曹によって_ＰＨ９に調整
し、浴比１：３０、６０℃で４０分間浸漬処理した。脱
液後、９０℃の熱水で２回、更に常温の水で１回順次洗
浄した。精練効率は、９９％であった。

【００２７】以上の精練処理後、実施例１と同様にして
繊維表面の観察及び染色を行った。その結果、繊維表面
は実施例１と同様適精練状態で、染色性も非常に良好で
あった。

【００２８】

【比較例３】“スクラーフＡＧ−１０”を使用しなかっ
た以外は実施例３と同様にして精練、観察及び染色を行
った。精練効率は、９７％であった。精練繊維は、その
表面に毛羽立ちの部分が数多く見られ、染色すると顕著
な染色ムラが生じた。

【００２９】

【実施例４】実施例１において、“Ｐｌａｎｔａｒｅｎ
ＡＰＧ２２５”に代えてショ糖エステル（第一工業
製薬株式会社製“ＤＫエステルＦ−１４０”^＊３）を用
いた以外は同様にして精練を行った。精練効率は、９８
％であった。

【００３０】精練後、実施例１と同様にして繊維表面の
観察及び染色を行った。その結果、繊維表面は実施例１
と同様適精練状態で、染色性も非常に良好であった。＊３…硬化牛脂脂肪酸のショ糖エステルで平均置換度約
１．３４

【００３１】

【実施例５】実施例３において、“スクラーフＡＧ−１
０”に代えてショ糖エステル（第一工業製薬株式会社製
“ＤＫエステルＦ−１６０”^＊４）を用いた以外は同様
にして精練を行った。精練効率は、９８％であった。

【００３２】精練後、実施例１と同様にして繊維表面の
観察及び染色を行った。その結果、繊維表面の一部にご
くわずか毛羽立ちが見られるものの精練状態は良好で、
染色による染色ムラが生じず染色性も実施例１と同様良
好であった。＊４…硬化牛脂脂肪酸のショ糖エステルで平均置換度約
１．２１

【００３３】

【実施例６】予め糊抜き処理した生羽二重を４０℃の温
水に３０分間浸漬後、マルセンセッケン２０重量％及び
“スクラーフＡＧ−１０”０．５重量％を溶解した９０
℃の熱水に浴比１：３０で２時間浸漬処理した。脱液
後、５０℃の０．１重量％の炭酸ナトリウム水溶液で２
回洗浄し、更に２回水洗した。精練効率は、９６％であ
った。

【００３４】精練後、実施例１と同様にして染色を行っ
た。その結果、染色性は非常に良好で、スレは見られず
肌触り及び光沢共に非常に良好であった。

【００３５】

【比較例４】“スクラーフＡＧ−１０”を使用しなかっ
た以外は実施例６と同様にして精練、染色を行った。精
練効率は、９７％であった。染色された繊維には、点状
のスレが数多く見られた。

【００３６】

【実施例７】実施例６において、“スクラーフＡＧ−１
０”に代えて“ＤＫエステルＦ−１６０”を用いた以外
は同様にして精練、染色を行った。精練効率は、９７％
であった。染色性は非常に良好で、スレは見られず肌触
り及び光沢共に非常に良好であった。

【００３７】

【実施例８】予め糊抜き処理した柞蚕糸使用の生ポンジ
ーを９８℃の熱水に２０分間浸漬後、水切りし、放冷し
た。“エンチロンＳＡＬ−３００”０．３５ｇ／ｌ及び
“ＰｌａｎｔａｒｅｎＡＰＧ２２５”５ｇ／ｌより
なる酵素処理液を重曹によってｐＨ９に調整し、浴比
１：３０、５０℃で４０分間浸漬処理した。脱液後、９
０℃の熱水で２回洗浄し、更に常温水で洗浄した。精練
効率は、１００％であった。

【００３８】この精練したポンジーの表面を走査型電子
顕微鏡で観察したところ、図１に示すように一部にごく
わずか毛羽立ちが見られるものの毛玉、節は認められ
ず、適精練状態であった。精練後、実施例１と同様にし
て染色を行った。その結果、染色ムラは見られず、染色
性は非常に良好であった。

【００３９】

【比較例５】“ＰｌａｎｔａｒｅｎＡＰＧ２２５”
を使用しなかった以外は実施例８と同様にして精練、染
色を行った。精練効率は、１００％であった。精練後の
ポンジーの表面を走査型電子顕微鏡で観察したところ、
図２に示すように毛羽立ち、毛玉、節が見られ、過精練
状態であった。また、染色後のポンジーは、全体に染色
不良で、多数のスレが見られた。

【００４０】

【実施例９】実施例８において、“Ｐｌａｎｔａｒｅｎ
ＡＰＧ２２５”に代えて“ＤＫエステルＦ−１６
０”を用いた以外は同様にして精練、染色を行った。精
練効率は、９９％であった。染色された繊維は、ごくわ
ずかな点状のスレが見られるものの染色性は非常に良好
で、肌触り及び光沢共に非常に良好であった。

【００４１】

【製造例１】メチルグリコシド（５０％濃度の水／アル
コール溶液、群栄化学工業株式会社製“グルコサイザー
＃１００”）８０ｇをジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）
５００ｇで希釈し、これにラウリン酸メチル７０ｇ及び
ＫＯＨ１．５ｇを加え、２００ｍｍＨｇの減圧下に溶媒
を留去しながら９０〜１００℃で１２時間加熱した。冷
却後、等量のヘキサンで３回抽出して未反応のラウリン
酸メチルを除去した。得られたＤＭＦ溶液を１／４の容
量になるまで濃縮した後、５倍量のアセトンを加えて未
反応のメチルグリコシドを沈殿除去した。得られたＤＭ
Ｆ／アセトン溶液を濃縮乾固し、メチルグリコシドのラ
ウリン酸エステルを４２ｇを得た。平均置換度は、１．
０２であった。

【００４２】

【製造例２】ドデシルグルコシド（日本精化株式会社製
“スクラーフＡＧ−１２”^＊５）粉末１００ｇ及び１０
％ＫＯＨ２．０ｇをオートクレーブに仕込み、加熱、溶
融させた。１３０℃で少しづつプロピレンオキシドを添
加し、プロピレンオキシドの平均付加量がドデシルグリ
コシド１モル当り３．５モルに達した時点で反応を終了
し、触媒に用いたＫＯＨを５％ＨＣｌにて中和し、水溶
性のドデシルグリコシドのプロピレンオキシド付加物を
得た。＊５…一般式（１）においてＲがｎ−ドデシル、Ｇがグ
ルコースのグリコシル基、ｎが平均値として約１．３の
化合物

【００４３】

【実施例１０】実施例２において、“スクラーフＡＧ−
１０”に代えて製造例１で得られたメチルグリコシドの
ラウリン酸エステルを用いた以外は同様にして精練、観
察及び染色を行った。精練効率は、１００％であった。
精練後の繊維表面の一部にごくわずか毛羽立ちが見られ
るものの精練状態は良好で、染色による染色ムラが生じ
ず染色性も良好であった。

【００４４】

【実施例１１】実施例１において、“Ｐｌａｎｔａｒｅ
ｎＡＰＧ２２５”に代えて製造例２で得られたドデ
シルグリコシドのプロピレンオキシド付加物を用いた以
外は同様にして精練、観察及び染色を行った。精練効率
は、９７％であった。精練後の繊維表面は、フィブリル
化による毛羽立ち等が見られず適精練状態で、染色によ
る染色ムラが生じず染色性も良好であった。

【００４５】

【実施例１２】実施例３において、“スクラーフＡＧ−
１０”に代えて製造例２で得られたドデシルグリコシド
のプロピレンオキシド付加物を用いた以外は同様にして
精練、観察及び染色を行った。精練効率は、１００％で
あった。精練後の繊維表面は、フィプリル化による毛羽
立ち等が見られず適精練状態で、染色による染色ムラが
生じず染色性も良好であった。

【００４６】

【実施例１３】実施例８において、“Ｐｌａｎｔａｒｅ
ｎＡＰＧ２２５”に代えて製造例２で得られたドデ
シルグリコシドのプロピレンオキシド付加物を用いた以
外は同様にして精練及び染色を行った。精練効率は、１
００％であった。染色による染色ムラが生じず染色性も
良好であった。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例８における精練後のポンジー表面の繊維
の形状を示す写真である。

【図２】比較例５における精練後のポンジー表面の繊維
の形状を示す写真である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩ // Ｄ０６Ｍ 101:12 Ｄ０６Ｍ 15/03 3/04 Ａ (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) D06L 1/12 D01C 3/00 D06M 15/03 D06P 5/00 102 D06P 5/00 DBF D06M 101:12

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）一般式【化１】［式中、Ｇは単糖類から２つのヒドロキシル基を除いた
２価の糖類残基、該糖類残基中のヒドロキシル基の少な
くとも１つが炭素数６〜２０の脂肪族系アシル基でエス
テル化された糖エステル残基、該糖類残基中のヒドロキ
シル基の少なくとも１つにエチレンオキサイド及び（又
は）プロピレンオキサイドが１〜３０モル付加した付加
物残基又は該付加物残基が炭素数６〜２０の脂肪族系ア
シル基でエステル化された付加物エステル残基を、Ｒは
（ａ）炭素数１〜３０の脂肪族炭化水素基、（ｂ）アル
キル基部分の炭素数が１〜３０であるヒドロキシアルキ
ル基、アルキルフェニル基もしくはアルキルベンジル基
又は（ｃ）テルペン炭化水素基を、ｎは１〜１０の数を
それぞれ示す］で表されるグリコシド類、及び（Ｂ）ショ糖分子中のヒドロキシル基の少なくとも１つ
が炭素数６〜２４のアシル基でエステル化されているシ
ョ糖エステル類からなる群から選ばれた糖質系界面活性
剤から成る絹精練用助剤。