JP2929128B2 - エチレン―α―オレフィン―非共役ジエン共重合ゴムおよびそれを用いたゴム組成物 - Google Patents
エチレン―α―オレフィン―非共役ジエン共重合ゴムおよびそれを用いたゴム組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、自動車用のウェザーストリップ、各種シー
ル材、パッキンなどの耐ヘタリ性が要求されるゴム製品
を形成するのに好適なゴムに関する。
ル材、パッキンなどの耐ヘタリ性が要求されるゴム製品
を形成するのに好適なゴムに関する。
［従来の技術］ エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴム
は、耐熱性、耐オゾン性、耐候性などに優れており、自
動車用の各種ウェザーストリップ、具体的にはドアシー
ルスポンジ、トランクシールスポンジ、窓枠、グラスラ
ンなどのほか、ブレーキ関係のシール材、例えばブレー
キカップ、パッキンなどのシール部材用に広く使用され
ている。
は、耐熱性、耐オゾン性、耐候性などに優れており、自
動車用の各種ウェザーストリップ、具体的にはドアシー
ルスポンジ、トランクシールスポンジ、窓枠、グラスラ
ンなどのほか、ブレーキ関係のシール材、例えばブレー
キカップ、パッキンなどのシール部材用に広く使用され
ている。
［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、従来のエチレン−α−オレフィン−非
共役ジエン共重合ゴムを用いたゴム組成物では、得られ
た上記シール部材のヘタリが大きく、長期にわたりシー
ル性能を維持していくことが難しいという問題点があっ
た。
共役ジエン共重合ゴムを用いたゴム組成物では、得られ
た上記シール部材のヘタリが大きく、長期にわたりシー
ル性能を維持していくことが難しいという問題点があっ
た。
［問題点を解決するための手段］ 本発明者は、上記問題点を解決すべく鋭意研究の結
果、特定のエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共
重合ゴムを用いることにより、ヘタリを防止することが
でき、長期にわたりシール性能を維持することができる
ことを見い出し、本発明を達成するに至った。
果、特定のエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共
重合ゴムを用いることにより、ヘタリを防止することが
でき、長期にわたりシール性能を維持することができる
ことを見い出し、本発明を達成するに至った。
すなわち本発明は、下記の（ａ）〜（ｄ）の条件を満
足するエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合
ゴムおよび該共重合ゴム100重量部に対して、充填剤を1
0〜200重量部、および軟化剤を０〜150重量部配合する
ことを特徴とするゴム組成物である。
足するエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合
ゴムおよび該共重合ゴム100重量部に対して、充填剤を1
0〜200重量部、および軟化剤を０〜150重量部配合する
ことを特徴とするゴム組成物である。
（ａ）ポリマー中のエチレン含量とα−オレフィン含量
の合計量（100重量％）中のエチレン含量が50〜80重量
％、α−オレフィン含量が20〜50重量％、非共役ジエン
含量がヨウ素価で５〜40、 （ｂ）共重合ゴムのムーニー粘度がML1+4（100℃）で60
〜300、 （ｃ）共重合ゴムの低分子量側20重量％におけるα−オ
レフィン含量（重量％）（ＣαＬ）と高分子量側20重量
％におけるα−オレフィン含量（重量％）（ＣαＨ）の
差、ＣαＨ−ＣαＬが２重量％以上で、かつ （ｄ）共重合ゴムの低分子量側20重量％におけるヨウ素
価（I2NOL）と高分子量側20重量％におけるヨウ素価（I
2NOH）の差、I2NOL−I2NOHが２以上 である。
の合計量（100重量％）中のエチレン含量が50〜80重量
％、α−オレフィン含量が20〜50重量％、非共役ジエン
含量がヨウ素価で５〜40、 （ｂ）共重合ゴムのムーニー粘度がML1+4（100℃）で60
〜300、 （ｃ）共重合ゴムの低分子量側20重量％におけるα−オ
レフィン含量（重量％）（ＣαＬ）と高分子量側20重量
％におけるα−オレフィン含量（重量％）（ＣαＨ）の
差、ＣαＨ−ＣαＬが２重量％以上で、かつ （ｄ）共重合ゴムの低分子量側20重量％におけるヨウ素
価（I2NOL）と高分子量側20重量％におけるヨウ素価（I
2NOH）の差、I2NOL−I2NOHが２以上 である。
本発明のエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共
重合ゴムの成分であるα−オレフィンとしては、炭素数
３〜20のα−オレフィンで、例えばプロピレン、１−ブ
テン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−
メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１
−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１
−オクタデセン、１−エイコセンなどが用いられるが、
好ましくはプロピレン、１−ブテンである。
重合ゴムの成分であるα−オレフィンとしては、炭素数
３〜20のα−オレフィンで、例えばプロピレン、１−ブ
テン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−
メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１
−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１
−オクタデセン、１−エイコセンなどが用いられるが、
好ましくはプロピレン、１−ブテンである。
また、非共役ジエンとしては、例えば1,4−ヘキサジ
エン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノ
ルボルネン、2,5−ノルボルナジエンなどが用いられる
が、好ましくは５−エチリデン−２−ノルボルネンであ
る。
エン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノ
ルボルネン、2,5−ノルボルナジエンなどが用いられる
が、好ましくは５−エチリデン−２−ノルボルネンであ
る。
該共重合ゴムは、遷移金属化合物と有機金属化合物と
からなるチーグラー・ナッタ型触媒、例えば、VO（OR）
nX3-n（R:脂肪族炭化水素、X:ハロゲン、Ｏ＜ｎ≦３）
で表わされるバナジウム化合物とRmAlX3-m（R:脂肪族炭
化水素、X:ハロゲン、１＜ｍ＜２）で表わされる有機ア
ルミニウム化合物からなる触媒、チタンと有機アルミニ
ウムなどからなる触媒を用い、重合温度20〜70℃におい
て、 １） ２基以上のリアクターにより連続重合する方法、
または ２） ２基以上の独立したリアクターにて合成されたポ
リマー溶液を混合する方法 により得られる。
からなるチーグラー・ナッタ型触媒、例えば、VO（OR）
nX3-n（R:脂肪族炭化水素、X:ハロゲン、Ｏ＜ｎ≦３）
で表わされるバナジウム化合物とRmAlX3-m（R:脂肪族炭
化水素、X:ハロゲン、１＜ｍ＜２）で表わされる有機ア
ルミニウム化合物からなる触媒、チタンと有機アルミニ
ウムなどからなる触媒を用い、重合温度20〜70℃におい
て、 １） ２基以上のリアクターにより連続重合する方法、
または ２） ２基以上の独立したリアクターにて合成されたポ
リマー溶液を混合する方法 により得られる。
該共重合ゴム重合の際のモノマー組成は、それぞれ異
なった組成比のモノマー混合物を２基以上のリアクター
に導入して、α−オレフィン含量および／またはヨウ素
価が異なる分子量に差のある共重合ゴムを重合し、生成
した共重合ゴムを単純溶液ブレンド方式により混合する
こと、あるいは多段重合方式により本発明の共重合ゴム
を好適に得ることができる。上記の方法は工業的に好適
であるが、特に限定されるものではない。
なった組成比のモノマー混合物を２基以上のリアクター
に導入して、α−オレフィン含量および／またはヨウ素
価が異なる分子量に差のある共重合ゴムを重合し、生成
した共重合ゴムを単純溶液ブレンド方式により混合する
こと、あるいは多段重合方式により本発明の共重合ゴム
を好適に得ることができる。上記の方法は工業的に好適
であるが、特に限定されるものではない。
本発明のエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共
重合ゴムのエチレン含量とα−オレフィン含量の合計量
（100重量％）中のα−オレフィン含量が50重量％を超
える場合は、ゴム組成物の機械的強度が不足する。ま
た、α−オレフィン含量が20重量％未満では、ゴム組成
物のロールへの喰い込み悪化などの加工上の問題が生じ
る。
重合ゴムのエチレン含量とα−オレフィン含量の合計量
（100重量％）中のα−オレフィン含量が50重量％を超
える場合は、ゴム組成物の機械的強度が不足する。ま
た、α−オレフィン含量が20重量％未満では、ゴム組成
物のロールへの喰い込み悪化などの加工上の問題が生じ
る。
また、非共役ジエン含量がヨウ素価で40を超えると、
耐熱性、耐候性の低下をまねき、一方、５未満では硫黄
加硫が困難となる。
耐熱性、耐候性の低下をまねき、一方、５未満では硫黄
加硫が困難となる。
共重合ゴムのムーニー粘度（ML1+4,100℃）は60〜300
である。60未満では強度が低くなり、本発明の目的であ
るヘタリの改善ができない。また、300を超えるとゴム
組成物の粘度が高くなりすぎて、ロール加工性など加工
上の問題が種々生じる。また、好ましくは100〜250であ
る。
である。60未満では強度が低くなり、本発明の目的であ
るヘタリの改善ができない。また、300を超えるとゴム
組成物の粘度が高くなりすぎて、ロール加工性など加工
上の問題が種々生じる。また、好ましくは100〜250であ
る。
本発明では、共重合ゴムの低分子量側20重量％におけ
るα−オレフィン含量（重量％）（ＣαＬ）と高分子量
側20重量％におけるα−オレフィン含量（重量％）（Ｃ
αＨ）の差、ＣαＨ−ＣαＬが２重量％以上であること
が必要である。好ましくは５重量％以上20重量％未満で
ある。本要件を満足しないと、耐ヘタリ性が悪くなるの
は下記の理由によるものと考えられる。すなわち、高分
子量側にα−オレフィン含量が少ない場合は、エチレン
連鎖による微結晶が生成しやすく、このため高温および
特に低温のヘタリが大きくなると考えられる。
るα−オレフィン含量（重量％）（ＣαＬ）と高分子量
側20重量％におけるα−オレフィン含量（重量％）（Ｃ
αＨ）の差、ＣαＨ−ＣαＬが２重量％以上であること
が必要である。好ましくは５重量％以上20重量％未満で
ある。本要件を満足しないと、耐ヘタリ性が悪くなるの
は下記の理由によるものと考えられる。すなわち、高分
子量側にα−オレフィン含量が少ない場合は、エチレン
連鎖による微結晶が生成しやすく、このため高温および
特に低温のヘタリが大きくなると考えられる。
また本発明では、共重合ゴムの低分子量側20重量％に
おけるヨウ素価（I2NOL）と高分子量側20重量％におけ
るヨウ素価（I2NOH）の差、I2NOL−I2NOHが２以上であ
ることが必要である。好ましくは５以上、15未満であ
る。本要件を満足しないと、耐ヘタリ性が悪くなるのは
下記の理由によるものと考えられる。すなわち、ヘタリ
の寄与が大きいのは、分子運動性に富む低分子成分であ
る。この低分子成分に優先的にジエンを分布させ、架橋
することにより、耐ヘタリ性の改良が可能になったもの
と考えられる。
おけるヨウ素価（I2NOL）と高分子量側20重量％におけ
るヨウ素価（I2NOH）の差、I2NOL−I2NOHが２以上であ
ることが必要である。好ましくは５以上、15未満であ
る。本要件を満足しないと、耐ヘタリ性が悪くなるのは
下記の理由によるものと考えられる。すなわち、ヘタリ
の寄与が大きいのは、分子運動性に富む低分子成分であ
る。この低分子成分に優先的にジエンを分布させ、架橋
することにより、耐ヘタリ性の改良が可能になったもの
と考えられる。
また、共重合ゴムの高分子量側20重量％のフラクショ
ンと低分子量側20重量％のフラクションは、次のように
作成してα−オレフィン含量、ヨウ素価の測定に供す
る。
ンと低分子量側20重量％のフラクションは、次のように
作成してα−オレフィン含量、ヨウ素価の測定に供す
る。
（１） ポリマー5gを細かく裁断し、200mlのシクロヘ
キサンに入れ、40℃の恒温振とう水槽にて24時間振とう
し、溶解する。
キサンに入れ、40℃の恒温振とう水槽にて24時間振とう
し、溶解する。
（２） この溶解したポリマー溶液を攪拌しつつ、イソ
プロピルアルコール80〜100mlをゆっくり滴下し、白濁
が生じ始めたら、その滴下および攪拌を停止し、沈殿が
生ずるまで静置する。
プロピルアルコール80〜100mlをゆっくり滴下し、白濁
が生じ始めたら、その滴下および攪拌を停止し、沈殿が
生ずるまで静置する。
（３） その沈殿物をシリンジで抜き取り、その容量を
確認する。その中から0.5ml採取し、そのTSCを測定し、
沈殿物中の固形分量を確認する。
確認する。その中から0.5ml採取し、そのTSCを測定し、
沈殿物中の固形分量を確認する。
（４） 固定分量が仕込みポリマー量の20重量％になる
よう、（２）、（３）の操作を繰り返し、所定量の沈殿
物を得る。
よう、（２）、（３）の操作を繰り返し、所定量の沈殿
物を得る。
（５） 沈殿物が生じたポリマー液から、上澄液と沈殿
物を分離採取し、沈殿物をメタノール凝固後、真空乾燥
し、ＣαＬ、I2NOHの測定に供する高分子量側20重量％
のフラクションとする。
物を分離採取し、沈殿物をメタノール凝固後、真空乾燥
し、ＣαＬ、I2NOHの測定に供する高分子量側20重量％
のフラクションとする。
（６） 次に採取した上澄液を用い、さらに固形分量が
仕込みポリマー量の60重量％になるよう、（２）、
（３）の操作を繰り返し、所定量の沈殿物を得る。
仕込みポリマー量の60重量％になるよう、（２）、
（３）の操作を繰り返し、所定量の沈殿物を得る。
（７） 沈殿物が生じたポリマー液から、上澄液と沈殿
物を分離採取し、残った上澄液をエバポレータで溶媒除
去し、乾燥することにより、ＣαＬ、I2NOLの測定に供
する低分子量側20重量％のフラクションとする。
物を分離採取し、残った上澄液をエバポレータで溶媒除
去し、乾燥することにより、ＣαＬ、I2NOLの測定に供
する低分子量側20重量％のフラクションとする。
また、本発明のエチレン−α−オレフィン−非共役ジ
エン共重合ゴムは、必要に応じて他のゴムや樹脂とブレ
ンドして使用することができる。他のゴムとしては、通
常のEPM、EPDM、ハロゲン化EPDM、IIR、ハロゲン化II
R、SBR、水添SBR、水添NBR、CR、液状ポリブタジエンな
どが挙げられ、樹脂としては、ポリプロピレン、低密度
および高密度ポリエチレン、ジシンジオタクチック1,2
−ポリブタジエン、ポリスチレン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、アイオノマー樹脂などが挙げられる。
エン共重合ゴムは、必要に応じて他のゴムや樹脂とブレ
ンドして使用することができる。他のゴムとしては、通
常のEPM、EPDM、ハロゲン化EPDM、IIR、ハロゲン化II
R、SBR、水添SBR、水添NBR、CR、液状ポリブタジエンな
どが挙げられ、樹脂としては、ポリプロピレン、低密度
および高密度ポリエチレン、ジシンジオタクチック1,2
−ポリブタジエン、ポリスチレン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、アイオノマー樹脂などが挙げられる。
本発明のゴム組成物に用いる充填剤としては、カーボ
ンブラック、微粉ケイ酸、炭酸カルシウム、タルク、ク
レーなどを挙げることができる。これら充填剤は、ゴム
100重量部に対して10〜200重量部用いる。10重量部未満
では、補強、増量効果が十分でなく、200重量部を超え
ると、混練り加工性、ロール加工性などの加工性に問題
が生じる。
ンブラック、微粉ケイ酸、炭酸カルシウム、タルク、ク
レーなどを挙げることができる。これら充填剤は、ゴム
100重量部に対して10〜200重量部用いる。10重量部未満
では、補強、増量効果が十分でなく、200重量部を超え
ると、混練り加工性、ロール加工性などの加工性に問題
が生じる。
また軟化剤としては、アロマ系、ナフテン系、パラフ
ィン系などの石油系軟化剤のほか、流動パラフィンや可
型剤を挙げることができる。これら軟化剤は、ゴム100
重量部に対して０〜150重量部用いる。150重量部を超え
て使用すると、強度が低下するほか、充填剤の分散にも
問題が生じる。
ィン系などの石油系軟化剤のほか、流動パラフィンや可
型剤を挙げることができる。これら軟化剤は、ゴム100
重量部に対して０〜150重量部用いる。150重量部を超え
て使用すると、強度が低下するほか、充填剤の分散にも
問題が生じる。
本発明のゴム組成物には、上記エチレン−α−オレフ
ィン−非共役ジエン共重合ゴム、充填剤、軟化剤のほ
か、加工助剤、吸湿剤、亜鉛華、ステアリン酸、加硫
剤、架橋剤、加硫促進剤、発泡剤、発泡助剤などの通常
使用される配合剤を適宜、必要に応じて配合することが
できる。
ィン−非共役ジエン共重合ゴム、充填剤、軟化剤のほ
か、加工助剤、吸湿剤、亜鉛華、ステアリン酸、加硫
剤、架橋剤、加硫促進剤、発泡剤、発泡助剤などの通常
使用される配合剤を適宜、必要に応じて配合することが
できる。
またゴム成分として、本発明のエチレン−α−オレフ
ィン−非共役ジエン共重合ゴムのほかに、必要に応じて
他のゴムを50重量％以下でブレンドして使用することが
できる。
ィン−非共役ジエン共重合ゴムのほかに、必要に応じて
他のゴムを50重量％以下でブレンドして使用することが
できる。
他のゴムとしては、通常のEPM、EPDM、ハロゲン化EPD
M、IIR、ハロゲン化IIR、SBR、水添SBR、水添NBR、CRな
どが挙げられる。
M、IIR、ハロゲン化IIR、SBR、水添SBR、水添NBR、CRな
どが挙げられる。
本発明のゴム組成物を製造する方法としては、例えば
通常のゴム練り機、すなわちバンバリーミキサー、オー
プンロールなどで混練りした後、成型し、HAV、UHF、LC
M、PCMなどの連続加硫や、トランスファー成型、インジ
ェクション成型、圧縮成型により製造することができ
る。
通常のゴム練り機、すなわちバンバリーミキサー、オー
プンロールなどで混練りした後、成型し、HAV、UHF、LC
M、PCMなどの連続加硫や、トランスファー成型、インジ
ェクション成型、圧縮成型により製造することができ
る。
［実 施 例］ 以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はその趣旨を超えない限り、実施例に制約さ
れるものではない。
が、本発明はその趣旨を超えない限り、実施例に制約さ
れるものではない。
実施例１ 表−１の重合条件A1、B1下で個別に重合して得られた
ポリマー溶液を、固形分重量比でA/B＝6/4となるように
混合した後、脱溶媒、乾燥してエチレン−α−オレフィ
ン−非共役ジエン共重合ゴム（EPDM−１）を単離回収し
た。
ポリマー溶液を、固形分重量比でA/B＝6/4となるように
混合した後、脱溶媒、乾燥してエチレン−α−オレフィ
ン−非共役ジエン共重合ゴム（EPDM−１）を単離回収し
た。
得られたEPDM−１について、α−オレフィン含量およ
びヨウ素価は以下の手順に従って測定した。
びヨウ素価は以下の手順に従って測定した。
（１） ポリマー5gを細かく裁断し、200mlのシクロヘ
キサンに入れ、40℃の恒温振とう水槽にて24時間振とう
し、溶解した。
キサンに入れ、40℃の恒温振とう水槽にて24時間振とう
し、溶解した。
（２） この溶液したポリマー溶液を攪拌しつつ、イソ
プロピルアルコール80〜100mlをゆっくり滴下し、白濁
が生じ始めたら、その滴下および攪拌を停止し、沈殿が
生ずるまで静置した。
プロピルアルコール80〜100mlをゆっくり滴下し、白濁
が生じ始めたら、その滴下および攪拌を停止し、沈殿が
生ずるまで静置した。
（３） その沈殿物をシリンジで抜き取り、その容量を
確認する。その中から0.5ml採取し、そのTSCを測定し、
沈殿物中の固形分量を確認した。
確認する。その中から0.5ml採取し、そのTSCを測定し、
沈殿物中の固形分量を確認した。
（４） 固定分量が仕込みポリマー量の20重量％になる
よう、（２）、（３）の操作を繰り返し、所定量の沈殿
物を得た。
よう、（２）、（３）の操作を繰り返し、所定量の沈殿
物を得た。
（５） 沈殿物が生じたポリマー液から、上澄液と沈殿
物を分離採取し、沈殿物をメタノール凝固後、真空乾燥
し、ＣαＬ、I2NOHの測定に供する高分子量側20重量％
のフラクションとした。
物を分離採取し、沈殿物をメタノール凝固後、真空乾燥
し、ＣαＬ、I2NOHの測定に供する高分子量側20重量％
のフラクションとした。
（６） 次に採取した上澄液を用い、さらに固形分量が
仕込みポリマー量の60重量％になるよう、（２）、
（３）の操作を繰り返し、所定量の沈殿物を得た。
仕込みポリマー量の60重量％になるよう、（２）、
（３）の操作を繰り返し、所定量の沈殿物を得た。
（７） 沈殿物が生じたポリマー液から、上澄液と沈殿
物を分離採取し、残った上澄液をエバポレータで溶媒除
去し、乾燥することにより、ＣαＬ、I2NOLの測定に供
する低分子量側20重量％のフラクションとした。
物を分離採取し、残った上澄液をエバポレータで溶媒除
去し、乾燥することにより、ＣαＬ、I2NOLの測定に供
する低分子量側20重量％のフラクションとした。
得られた高分子量側20重量％、低分子量側20重量％の
各フラクションのポリマーの赤外吸収スペクトルを測定
することにより、α−オレフィン含量を求めた。また、
ヨウ素価については滴定法によって求めた。
各フラクションのポリマーの赤外吸収スペクトルを測定
することにより、α−オレフィン含量を求めた。また、
ヨウ素価については滴定法によって求めた。
次に、得られたEPDM−１を用い、下記の方法によりス
ポンジゴムを製造し、下記の測定方法によりヘタリ他を
評価した。EPDM−１の物性値およびスポンジゴムの評価
結果を表−３に示した。
ポンジゴムを製造し、下記の測定方法によりヘタリ他を
評価した。EPDM−１の物性値およびスポンジゴムの評価
結果を表−３に示した。
＜スポンジゴムの製造方法＞ 表−２の配合処理（Ｉ）に示すEPDM以下、加工助剤ま
での配合剤を20バンバリーミキサーで混練りした後、
残りの配合剤を14インチロールにて添加し、70℃にてφ
75mm押出機で押出し、次いで220℃のHAVラインにて、滞
留時間約５分で連続加硫発泡を行なった。なお押出ダイ
形状は、厚さ1.5mm、幅17mmのリボンの中央上部に外径
φ15mm、内径φ12mmのチューブが一体化されたものを用
いた。
での配合剤を20バンバリーミキサーで混練りした後、
残りの配合剤を14インチロールにて添加し、70℃にてφ
75mm押出機で押出し、次いで220℃のHAVラインにて、滞
留時間約５分で連続加硫発泡を行なった。なお押出ダイ
形状は、厚さ1.5mm、幅17mmのリボンの中央上部に外径
φ15mm、内径φ12mmのチューブが一体化されたものを用
いた。
＜ヘタリの評価方法＞ 上記方法にて得られた試験片を用い、圧縮率が試験片
の元の高さ（t0）の50％となるようにスペーサー（t2）
を装着し、70℃にて70時間、または−20℃にて70時間圧
縮保持する。70時間経過後、解放し、室温にて30分間冷
却後、試験片の高さ（t1）を測定し、次式にてCS（％）
を求めた。この大、小をヘタリ評価の指標とした。
の元の高さ（t0）の50％となるようにスペーサー（t2）
を装着し、70℃にて70時間、または−20℃にて70時間圧
縮保持する。70時間経過後、解放し、室温にて30分間冷
却後、試験片の高さ（t1）を測定し、次式にてCS（％）
を求めた。この大、小をヘタリ評価の指標とした。
CS（％）＝［（t0−t1）／（t0−t2）］×100 ＜TB、EB、HSの評価方法＞ TB（引張強さ）、EB（伸び）については、JIS K630
1、HS（硬度）については、JIS Ａに準じて測定した。
1、HS（硬度）については、JIS Ａに準じて測定した。
実施例２ 表−１の重合条件A2、B2下で個別に重合して得られた
ポリマー溶液を、固形分重量比でA/B＝6/4となるように
混合した後、実施例１と同様の方法でEPDM−２を得た。
このEPDM−２を用いてスポンジゴムを製造した。EPDM−
２の物性値およびスポンジゴムの評価結果を表−３に示
した。
ポリマー溶液を、固形分重量比でA/B＝6/4となるように
混合した後、実施例１と同様の方法でEPDM−２を得た。
このEPDM−２を用いてスポンジゴムを製造した。EPDM−
２の物性値およびスポンジゴムの評価結果を表−３に示
した。
比較例１〜４ 実施例１において、EPDM−１の替わりに、比較例１〜
３ではポリマーインデックスがほぼ同等でＣαＨ−Ｃ
αＬおびI2NOL−I2NOHの相違するEPDMを、また比較例４
ではムーニー粘度の相違するEPDMを用い、実施例１と同
様の方法でスポンジゴムを製造した。評価結果を表−３
に示した。
３ではポリマーインデックスがほぼ同等でＣαＨ−Ｃ
αＬおびI2NOL−I2NOHの相違するEPDMを、また比較例４
ではムーニー粘度の相違するEPDMを用い、実施例１と同
様の方法でスポンジゴムを製造した。評価結果を表−３
に示した。
実施例３ 表−１の重合条件A3、B3下で個別に重合して得られた
ポリマー溶液を、固形分重量比でA/B＝6/4となるように
混合した後、実施例１と同様の方法でEPDM−３を得た。
次に、得られたEPDM−３を用い、表−２の配合処方（I
I）に従い、150℃×20分でプレス加硫し、加硫ゴムを得
た。EPDM−３の物性値および加硫ゴムの評価結果を表−
４に示した。
ポリマー溶液を、固形分重量比でA/B＝6/4となるように
混合した後、実施例１と同様の方法でEPDM−３を得た。
次に、得られたEPDM−３を用い、表−２の配合処方（I
I）に従い、150℃×20分でプレス加硫し、加硫ゴムを得
た。EPDM−３の物性値および加硫ゴムの評価結果を表−
４に示した。
実施例４ 表−１の重合条件A4、B4下で個別に重合して得られた
ポリマー溶液を、固形分重量比でA/B＝6/4となるように
混合した後、実施例１と同様の方法でEPDM−４を得て、
実施例３と同様の方法で加硫ゴムを製造した。EPDM−４
の物性値および加硫ゴムの評価結果を表−４に示した。
ポリマー溶液を、固形分重量比でA/B＝6/4となるように
混合した後、実施例１と同様の方法でEPDM−４を得て、
実施例３と同様の方法で加硫ゴムを製造した。EPDM−４
の物性値および加硫ゴムの評価結果を表−４に示した。
比較例５〜７ 実施例３において、EPDM−３の替わりに、比較例５で
はポリマーインデックスがほぼ同等でＣαＨ−ＣαＬの
相違するEPDM、および比較例６ではI2NOL−I2NOHの相違
するEPDM、比較例７ではＣαＨ−ＣαＬおよびI2NOL−I
2NOHの相違するEPDMを用い、実施例３と同様の方法で加
硫ゴムを製造した。評価結果を表−４に示した。
はポリマーインデックスがほぼ同等でＣαＨ−ＣαＬの
相違するEPDM、および比較例６ではI2NOL−I2NOHの相違
するEPDM、比較例７ではＣαＨ−ＣαＬおよびI2NOL−I
2NOHの相違するEPDMを用い、実施例３と同様の方法で加
硫ゴムを製造した。評価結果を表−４に示した。
［発明の効果］ 上記のように、本発明の要件を備えたゴム組成物は、
耐ヘタリ性が従来のゴム組成物に比べて著しく改善され
ており、自動車用のウェザーストリップのほか、各種シ
ール材、パッキンなどの耐ヘタリ性が要求されるゴム製
品に好適に使用できる。
耐ヘタリ性が従来のゴム組成物に比べて著しく改善され
ており、自動車用のウェザーストリップのほか、各種シ
ール材、パッキンなどの耐ヘタリ性が要求されるゴム製
品に好適に使用できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡辺 勝 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (56)参考文献 特開 平３−136825（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−122146（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−200854（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 23/02 - 23/16 C08F 210/16 - 210/18
Claims (2)
- 【請求項１】下記の（ａ）〜（ｄ）の条件を満足するエ
チレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴム。 （ａ）ポリマー中のエチレン含量とα−オレフィン含量
の合計量（100重量％）中のエチレン含量が50〜80重量
％、α−オレフィン含量が50〜20重量％、非共役ジエン
含量がヨウ素価で５〜40、 （ｂ）共重合ゴムのムーニー粘度がML1+4（100℃）で60
〜300、 （ｃ）共重合ゴムの低分子量側20重量％におけるα−オ
レフィン含量（重量％）（ＣαＬ）と、高分子量側20重
量％におけるα−オレフィン含量（重量％）（ＣαＨ）
の差（ＣαＨ−ＣαＬ）が、２重量％以上で、かつ、 （ｄ）共重合ゴムの低分子量側20重量％におけるヨウ素
価（I2NOL）と、高分子量側20重量％におけるヨウ素価
（I2NOH）の差（I2NOL−I2NOH）が、２以上である。 - 【請求項２】請求項１記載のエチレン−α−オレフィン
−非共役ジエン共重合ゴム100重量部に対して、充填剤
を10〜200重量部、および軟化剤を０〜150重量部配合し
てなることを特徴とするゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18975990A JP2929128B2 (ja) | 1990-07-18 | 1990-07-18 | エチレン―α―オレフィン―非共役ジエン共重合ゴムおよびそれを用いたゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18975990A JP2929128B2 (ja) | 1990-07-18 | 1990-07-18 | エチレン―α―オレフィン―非共役ジエン共重合ゴムおよびそれを用いたゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0476011A JPH0476011A (ja) | 1992-03-10 |
| JP2929128B2 true JP2929128B2 (ja) | 1999-08-03 |
Family
ID=16246705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18975990A Expired - Lifetime JP2929128B2 (ja) | 1990-07-18 | 1990-07-18 | エチレン―α―オレフィン―非共役ジエン共重合ゴムおよびそれを用いたゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2929128B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5677382A (en) * | 1994-12-19 | 1997-10-14 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber composition |
| JP2002097318A (ja) * | 2000-09-20 | 2002-04-02 | Jsr Corp | ウェザーストリップ |
-
1990
- 1990-07-18 JP JP18975990A patent/JP2929128B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0476011A (ja) | 1992-03-10 |
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